JPS61186593A - パルプの漂白法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハイ−イールドパルプおよびウルトラハイーイ
ールげパルプの増白法、更に詳しく言えばこのようなパ
ルプを順次漂白過程で超増白する方法に関するものであ
る。

パルプおよび製紙工業においては、ノ１イーイールドパ
ルプおよびウルトラハイ−イールーパルプを漂白する各
種方法が用いられている。過酸化物はメカニカルパルプ
を漂白するため（最も普通に用いられる一段階酸化剤で
ある。このアルカリ性の方法は通常は高パルプコンシス
テンシー、即ち１５〜２５チ、中程度の温度、即ち６０
℃、および２から３時間の保持時間で行なわれる。過酸
化物漂白においては、漂白液にケイ酸ナトリウムおよび
硫酸マグネシウムといった安定剤を用いることも公知で
ある。この添加は酸化剤の分解を防止する。更にまた、
メカニカルパルプは、自然に存在する痕跡金属を除去す
るため、普通はジエチレントリミン五酢酸ナトリウムＣ
ＤＰＴＡ　）のような有機キレート化剤で低コンシスチ
ンシーにおいて前処理される。この一段階法を用いるこ
とにより７６〜７５チのＩＳＯ明るさが、従来達成され
ている。

メカニカルパルプに対する他の一段階増白法は増白剤と
してノ１イドロサルファイトナトリウム（還元剤）を利
用するものである。この方法は通常水相において、コン
シスチンシー３から４チ、ｐ）１４．５から６、温度約
６０℃および保持時間１時間で行なわれる。トリポリリ
ン酸ナトリウム（５ＴＰＰ　）のようなキレート化剤ま
たは金属イオン封鎖剤の使用が推奨され、そしてこの薬
剤は還元剤の添加に先立ちパルプへ加えられる。この漂
白法はｌ５Ｏ−明るさメインドア〜９のメカニカルパル
プの明るさを７０％のレベルまで増加させるのが普通で
ある。

第一段階で過酸化物を使用し第二段階でハイドロサルフ
ァイド（ジチオナイト）を使用する枠木パルプの二段階
漂白はよく知られ商業的に応用されている。ＩＳＯ明る
さレベル７６チが達成されている。しかしこの二段階の
順序を逆にするとはるかに低い明るさレベルが達成され
る〔シュローター　エッチ、　（１３ｃｈｒｏｔｅｒ、
Ｈ＋）、　Ｗｂｌ、　Ｐａｐｒｉｅｆａｂｒ。

９７、ｕｏ、２３／２４（１９６９）、１０２３頁およ
びジョイス、ピー、およびマツキー、エム。

（Ｊｏｙｃｅ、Ｐ、　ａｎｄ　Ｍａｃｋｉｅ、Ｍ、　）
　、　ＣＰＰＡ、　ＴＡＰＰＩインターナショナル　パ
ルプ　ブリーチング　コンファレンス（Ｉｎｔｅｒｎａ
ｔｉｏｎａｌ　Ｐｕ１ｐ　ＢｌｅａｃｈｉｎｇＣｏｎｆ
ｅｒｅｎｃｅ　）　、　）　ｏント、カナダ、６月１１
〜１４日、１９７９．予備印刷物１１６頁〕。ローラス
、ブイおよびンートランＰ、エヌ、　（Ｌｏｒａａ。

Ｖ　ａｎｄ　５ｏｔｅｌａｎｄ、Ｎ、　）はホウ水素化
物、過酸化物およびジチオナイトを順次利用する三段階
漂白順序を発表している。この順序は最初のレベル６７
チから８８％の明るさを生ずると報告された（明るさポ
イント２１の増加）。〔・〜イ　ブライトネス　７”　
ｌ−チング　オグ　メカニカル　パルプ（Ｈｉｇｈ　Ｂ
ｒｉｇｈｔｎｅｓｓ　Ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｏｆ　Ｍｅ
ｃｈａｎｉｃａｌＰｕｌｐ　）、　Ｎｏｒｓｋ　Ｓｋｏ
ｇｉｎｄｕｓｔｒｉｌｌ　０　／　７２　。

２５５頁〕。また酸化剤と還元剤の組み合わせた同時作
用を用いることも米国特許 第３，１００，７３２号明細書〔スメドベルグ（Ｓｍｅ
ｄｂｅｒ、ｇ　）　）から知られ、その特許枢所有者は
またもし順次に使用するとすれば酸化剤に続いて還元剤
を使用することも発表している。

本発明の一つの目的は、ハイ−イールーパルプおよびウ
ルトラハイーイールドパルプに対する多段階漂白法を提
供することにあり、水洗はこのようなパルプに高い明る
さレベルを与えるものである。

本発明によれば、木材パルプを過酸素処理後、還元性化
合物および第二の過酸素処理後で順次に処理する工程か
らなる、ハイ−イールド／（’　／Ｉ／　ｆおよびウル
トラハイーイールドパルプの漂白法が提供される。

更に詳しく言えば、この方法あるいは過程は、木材パル
プを漂白操作にかける少なくとも三つの段階を含む。利
用できる木材パルプは−・イーイールドまたをまウルト
ラハイーイールドパルプ、例えばメカニカル、ケミメカ
ニカル、ケミサーモメカニカル、枠木およびハイーイー
ルＰ亜硫酸パルプである。

最初の段階でパルプを過酸素処理後で漂白する。

特に適当な漂白条件は下記の条件を包含する：（１）　
　水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよヒ硫酸マグ
ネシウムの存在下、オーブン乾燥パルプの約０．５から
約６重量％の過酸素処理後仕込量； （２）　　約６０℃から約１００℃の間の反応温度；（
３）　　約４分から約１２０分までの反応時間；（４）
　　約６チから約２５１までのパルプコンシステンシー
：および ｒ５）　　約７．５から約９．５までの反応停止−０第
一の漂白工程の後で任意の洗浄工程を利用できる。この
洗浄工程は必ずしも必要でなく、もしこの洗浄工程また
は処理を利用するのであれば、Ｓ０２のよ５な化合物（
これは水溶液中でＳＯ「　イオンな含む）を用いてｐＨ
を約５から６の範囲にもたらすことができる。

第二段階においては、木材パルプな還元性化合物で処理
するが、この化合物は当業者にとって公知の多くのこの
ような還元性化合物から選ぶことができる。この第二段
階の間の特に適当な反応条件は下記のものを包含する： （１）　　オーブン乾燥したパルプの約１１％から約３
．０重量％の還元性化合物す仕込量；ｆ２）　　ＤＰＴ
Ａまたは５ＴＰＰのようなキレート化剤の存在； ＋３１　　約６０℃から約１００℃までの反応温度；ｊ
４）　　約４分から約１２０分までの反応時間；（５）
約３チから約２５チまでのパルプコンシステンシー：お
よび ＋６１　　約３．５から約１０．５の反応停止−０上記
還元工程の後、この分野で公知の通り洗浄あるいは圧縮
工程を後に続いて行なう。

第三のそして最後の漂白段階は第一段階におけるように
過酸素処理後を利用する。特に適当な反応条件は下記の
ものを包含する： （υ　水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよび硫酸
マグネシウムの存在下、約０．０１　％から約２．０％
の過酸素処理後仕込量；（２）　　約６０℃から約１０
０℃の反応温度；（３）　　約４分から約２４０分まで
の反応時間；（４）　　約６チから約２５％までのパル
プコンシステンシー；および １５）約７６５から約９．５までの反応停止−０本発明
方法に利用される化合物は、当業者にとってよく知られ
たものの中から選ばれる。このようにして、第一および
第三段階に利用される過酸素処理後は、通常の無機過酸
化物、例えば過酸化水素および過酸化す）　ＩＪクム、
およびまた曵有機過酸化物、例えば過酸化ベンジル、過
酸化ジ第三級ブチルおよび過酢酸を含みうる。還元性化
合物の例は市販無機還元剤、例えばハイシロサルファイ
ト（ジチオナイト）ナトリウムまたは亜鉛、重亜硫酸ナ
トリウムまたはマグネシウム、水素化ホウ素ナトリウム
、ｂｏｖｏｌ、二酸化チオ尿素、水素化ホウ素アンモニ
ウム、ヒｒラジンおよび有機還元剤、例えばアミン−ぜ
ランおよびホスフィン−ｒランから選ぶことができる。

これら還元剤の若干はキレート化剤と混合されて市販さ
れている。

しかし、普通の習慣通り、第一段階過酸化物処理に先立
ちキレート化剤が既にｐ４ルデと共に導入されてしまっ
たときは、それ以とのキレート化化合物の添加は要求さ
れない。

第一段階に訃ける過酸素処理後の最も好ましい仕込量は
オーブン乾燥パルプの１〜２．５重１１チである。水酸
化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよび硫酸マグネシウ
ムは、ペルヒｒロキシルイオンの形で過酸素処理後を安
定化し、かつ安定な漂白反応を開始し維持するために、
なるべくはそれぞれ０．２５〜２％、０．０から２．５
チおよび０．０１〜０．０５１の仕込量範囲で加えるの
がよい。一段階漂白法においては、ｚｆルデのアルカリ
暗色化を防止するため、過酸素処理後の最初の仕込量の
約１５から約２０チを残留物として残すことが普通の習
慣であるけれども、短い反応時間の故に、８０３−　を
保存しかつ酸化剤添加の初期仕込量をより低くするため
、この残留物レベルを１から１０チに下げることが好ま
しい。現在の実施法とは反対に、７５から９０℃の温度
範囲と１０から２０分の反応時間とが第一段階における
最適化された漂白能率を得るのに特に好ましい。能率の
よい混合と共により高い温度は最大限の明るさレベルを
達成しながら短い反応時間の使用を許している。

また能率的混合に適切な注意を払えば、約１０−ノ７ク
ルデコンシステンシーが明るさの向ｌ：に対して３０チ
パルデコンシステンシーと同じ位効果的であることがわ
かった。

第二の段階においては、オーブン乾燥したパルプに基づ
き約０．３チから約３．０重ｆｌチの還元剤仕込量を利
用することにより、最高の明るさレベルが達成されるこ
とがわかった。最高の明るさを得るために能率良い混合
を用いた場合に、最も好ましい温度範囲は６５℃から８
５℃の間；コンシスチンシー４％と１５％との間；そし
て反応時間１分と２０分との間である。

第三の段階においては、木材パルプを第二の過酸素処理
後で処理するが、酸化剤の特に適当な仕込量は、オーブ
ン乾燥木材に基づき０．６チと２．０重量％との間であ
る。水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウムおよび硫酸マ
グネシウムの重量で表わした仕込量は、それぞれ０．１
から１．０チ、０．０〜２．０チおよび肌０１チ〜０．
０５重量％の間にある。

温度、時間およびパルプコンシステンシーの最も好まし
い範囲はそれぞれ７５℃〜９５℃、１０〜６０分および
９−〜２０チである。漂白後、パルプを圧縮および（ま
たは）洗浄工程にかけるか、あるいはｐＨを約６にする
ために水溶液中で５ｏ３−イオンを含む二酸化硫黄のよ
うな化合物で処理する。しかし、もし最終反応後に残る
残留過酸素処理後があるならば、これを７ぐルデから、
即ち圧縮により分離することができ、その圧縮物を補充
溶液の一部として第一および（または）第三段階に再循
環させる。

任意工程として、パルプを過酸素処理後で漂白する第一
段階に先立ち、パルプを還元性化合物による前処理工程
にかけることができる。この前処理工程においては、オ
ーブン乾燥パルプに基づき約０．１チから３．０重量％
の間の還元剤仕込量を用いることができる。特に適当な
温度範囲は４０℃と１００℃との間にあり、特に適当な
反応時間１分と６０分との間を用いかつ７と１２の間の
反応停止ｐＨに訃いて３チと２５チの間のコンシスチン
シーが特に適当である。次に、前処理されたパルプを第
一の段階に対して望まれるコンシスチンシーまで圧縮で
きる。用いる化合物は前述したものから選ぶことができ
る。

本発明を一般的に記述して来たが、ここで下記の例を引
用することにする。

例　　１ ミルのディスクフィルターから採った明るさ５６ｉ　％
　ＩＳＯのコマーシャル　スデルースバルサム　ケミサ
ーモメカニカル　パルプ１００９をオーブン乾燥したｔ
４ルデに基づき２．０−の過酸化水素、ケイ酸ナトリウ
ム２．５チ、水酸化ナトリウム１．０チ、硫酸マグネシ
ウム０．０５　％を、パルプコンシステンシーを１０チ
に減らすのに十分な水と共に含む溶液で処理した。この
処理温度は８５℃そして反応時間は１０分であった。反
応の終りにおゆるーは８．５であった。残留過酸化物濃
度を試験し、オーシン乾燥パルプに基づきＨ２Ｏ２Ｑ、
４％であることを見出した。この段階後の洗浄試料の明
るさは７０チｒｓｏであった。との過酸化物処理パルプ
の一部分を８０２で処理してｐＨを６にし、オーシン乾
燥７ぐルデに基づきハイｒロサルファイトナトリウム０
．８チおよびキレート化剤５ＴＰＰ　Ｏ，２％を含む溶
液を、コンシスチンシーを１０％にするのに十分な水と
共に？ぐルデに加えた。反応温度は７５℃であり、反応
時間は１５分であった。反応の終りでパルプおよび漂白
溶液の…は５．１であつ゛　た。パルプな１０％のコン
シスチンシーから１チに丁げることにより注意深く洗浄
し、次に１４チにＥげた。この段階終了時のパルプの明
るさは７９．６チｉｓｏであった。

三段階法を完結させるために、過酸化物／ハイげロサル
ファイトパルデを、オーシン乾燥パルプに基づき２．０
　％の過酸化水素、２．５チのケイ酸ナトリウム、１．
０％の水酸化ナトリウムおよび０．０５　％の硫酸マグ
ネシウムを含む溶液で、パルプコンシステンシーを１０
チに下げるのに十分な水と共に処理した。反応温度は８
５℃であり反応時間は１０分であった。反応の終りにお
ける−は８．２であり、酸性にし洗浄した後のパルプは
８４．２−の明るさを有した。反応の終りで測定した過
酸化物残留物はオーブン乾燥したパルプに基づきＨ２Ｏ
２１，６％であった。その後の実験において、この残留
物をパルプから圧縮によって分離し、圧縮物を第一およ
び（または）第三漂白段階に再循環させた。パルプの最
終漂白特性に有害なＩｅ＃は観察されなかった。

例　　２ 例１で用いた未漂白パルプの同じ試料について、三段階
漂白順序の各段階に対し通常の条件を用いる比較試験を
行なった。

過酸化水素２チ、水酸化ナトリウム２゜５−、ケイ酸ナ
トリウム２．５　％、硫酸マグネシウム０．０５チおよ
び）４ルデコンシステンシーを１０％に減少させるのに
十分な水を含む溶液で１００りの／（ルデを処理した。

次に、７ぐルデを浴中に置き、温度を６０℃に２時間保
った。Ｓ０２による酸性化と洗浄後に明るさに対して試
験したパルプ試料は、その／Ｊ？ルデが７０％ＩＳＯの
明るさに達したことを示した。この点で測定した残留過
酸化物濃度は、オーブン乾燥したバルーｆｌＣ基づき０
．３チのＨ２０□　と等洒であった。過酸化物処理した
パルプの一部分を８０２でＰ）１６まで酸性にし、１．
５チの５ＴＰＰ　　およびコンシスチンシー９！：５％
にするのに十分な水を含むハイげロサルファイトナトリ
ウムの０．８　％溶液で処理した。反応温度は６０℃で
あり、反応時間は１時間であった。このパルプの一部を
洗浄し、この試料について測定した明るさは７４．５　
％　ＩＳＯであった。

洗浄した過酸化物／ハイｒロサルファイトパルデな次に
第二の過酸化物酸化段階で、オーシン乾燥パルプに基づ
き過酸化水素を含む２．０％溶液、ケイ酸ナトリウム２
．５チ、水酸化ナトリウム２．５チ、硫酸マグネシウム
０．０５　％およびパルプコンシステンシーを１５チ〈
減少させるのに十分な水な用いて処理した。パルプ温度
を６０℃に２時間保持した。この時間の終りでの最終−
は９．５であった。次にパルプを８０２で−６まで酸性
にし、洗浄した。この過酸化物ハイｒロサルファイ１４
２化物７ぐルデの最終の明るさは７９．４　％１Ｓｏで
あった。残留過酸化物濃度はオーブン乾燥パルプに基づ
きＨ２０□１．１チであると測定された。

例　　６ コマーシャル　スデルース　バルサム　サーモメカニカ
ルパルプ、明るさ５９．７　％　ＩＳＯ、１００りをオ
ーブン乾燥パルプに基づき過酸化水素２％、ケイ酸ナト
リウム２．０　％　、水酸化ナトリウム１．８チ、硫酸
マグネシウム０．０５チ、およびパルプコンシステンシ
ーを２５ｐＨに減少させるのに十分な水を含む溶液で処
理した。この処理のｍ３は８３℃であった。処理時間は
２５分であった。残留過酸化水素量を試験し、オーブン
乾燥パルプに基づき０．６％であることがわかった。こ
の段階後の明るさは７１．２　％　ＩＳＯであった。過
酸化物処理７ぐルデを重量亜硫酸ナトリウムで処理して
ｐＨを６とした。過剰の重亜硫酸す）　ＩＪウムを水で
洗い去り、このノソルデヘ水素化ホウ素ナトリウム０．
５チおよび水酸化ナトリウム０．６チを含む溶液を、コ
ンシスチンシーを１５チにするのに十分な水と共に加え
た。この処理の温度は６０℃であり、処理時間は３０分
であった。この段階でのパルプの明るさは７２．４チｒ
ｓｏであった。

過酸化物／ホウ水素化物処理パルプの一部を２５％よす
大きいコンシスチンシーまで圧縮し、過酸化水素の２．
０チ溶液、オーブン乾燥パルプに基づきケイ酸ナトリウ
ム２゜０１（４１°ザーメ溶液として）水酸化ナトリウ
ム２．０　％、および硫酸マグネシウム０゜０５％、お
よびコンシスチンシーを２５俤に減少させるのに十分な
水で処理した。この第三段階の処理を８０℃の温度で４
０分の時間待なった。残留過酸化水素はオーブン乾燥パ
ルプに基づき０．６４％であった。重亜硫酸す）　ＩＪ
ウム溶液での洗浄後、達成さねた７ぐルデの明るさは８
０．５　％　ＩＳＯテアツｔ、＝。

例　　４ ミルの待ち容器から採ったコマーシャル　ウェスターン
　スデルースータエダマッ　ケミサーモメカニカル　パ
ルプ、明るさ５３．８　Ｓ　ｌ５Ｏ１ｉｏｏｐを、パル
プコンシステンシーを１０チに減らすのに十分な水と共
Ｋ、オーブン乾燥ｙ＜パルプに基づき過酸化水素２．０
　％、ケイ酸す）　＋３ウム２．５チ、水酸化ナトリウ
ム２．０チ、硫酸マグネシウムｏ、ｏ　ｓ　ｓを含む溶
液で処理した。この処理の温度は９０℃、そして反応時
間は１０分であった。

反応の終りでの−は８．９であった。残留過酸化物濃度
を試験したところオーブン乾燥パルプに基づきＨ２Ｏ２
０−３％であることがわかった。この段階後の洗浄試料
の明るさは７２　％　ＩＳＯであった。過　。

酸化物処理パルプの一部分をＳ０２で処理してｐＨを６
とし、このパルプコンシステンシーを１０％にするのに
十分な水と共に、オーブン乾燥パルプに基づきハイドロ
サルファイドナトリウム０．８　％およびキレート化剤
５ＴＰＰ　０．２　％を寅む溶液を加えた。反応温度は
８５℃であり、反応時間は１１分であった。反応の終り
でｙＺルデおよび漂白溶液の−は５．６であった。パル
プな１０％コンシスチンシーから１優に下げることによ
りパルプを注意深く洗浄し次に１４優に上げた。この段
階の完了時のベルブの明るさは７７．３１　ＩＳＯであ
った。

三段階法を完結させるために、過酸化物／ハイ勤 ドロサルファイドパルプを、パルプコンシステンシーを
１０チに減らすのに十分な水と共に、オーシン乾燥パル
プに基づき過酸化水素２．０チ、ケイ酸ナトリウム２．
５　％　、水酸化ナトリウム２．０　％および硫酸マグ
ネシウムｏ、ｏ　ｓ　ｓを含む溶液で処理した。反応温
度は９０　”Ｃ、反応時間は１０分であった。反応の終
りでの−は８．８であり、酸性化および洗浄の後のパル
プは８３．６　％の明るさを有した。反応の終りで測定
した残留過酸化物はオーシン乾燥ｙＲルデに基づきＨ２
Ｏ２１，８％であった。

例　　５ ミルの高密度貯蔵所から採った明るさ５８．２１１ＳＯ
のコマーシャル　スデルースーパルサム　ハイーイール
？亜硫酸バルーｆ１００りを、パルプコンシステンシー
を１０チに減少させるのに十分な水と共に、オーブン乾
燥パルプに基づき過酸化水素２．０　％　、ケイ酸ナト
リウム２．５チ、水酸化ナトリウム２．０　％、硫酸マ
グネシウム０．０５　％を含む溶液で処理した。この処
理の温度は８５℃、反応時間は１０分であった。反応の
終りでの−は８．９であった。残留過酸化物濃度を試験
したところオーブン乾燥パルプに基づきＨ２Ｏ２０，１
％であることがわかった。この段階の後の洗浄した試料
の明るさは６８．７　％　ＩＳＯであった。過酸化物処
理したパルプの一部分をＳ０２で処理してｐＨを６にし
、オーブン乾燥したパルプに基づきハイドロサルファイ
ドナトリウム０．８％およびキレート他剤５ＴＰＰＯ１
２チを含む溶液を、コンシスチンシーを１０％にするの
に十分な水と共にパルプに加えた。反応温度は８０℃、
反応時間は１５分であった。この反応の終りで、パルプ
および漂白溶液の…は５．０であった。パルプを１０％
フンシスチンシーから１チに下げることにより注意深く
洗浄し、次に１４％ＫＪ＝げた。この段階の終了時のパ
ルプの明るさは７２．６チｒｓｏであった。

三段階法を完成させるため、過酸化物／ノ・イドロサル
フ７　イトｐＲルデな、パルプコンシステンシーを１０
％に減少させるのに十分な水と共に、オーブン乾燥ノぐ
ルデに基づき過酸化水素２．０チ、ケイ酸ナトリウム２
．５チ、水酸化ナトリウム２．０チ、および硫酸マグネ
シウム０．０５１を含む溶液で処理した。反応温度は９
０℃、反応時間は２０分であった。反応の終りにおゆる
ーは９．１であり、酸性化りよび洗浄後のノぐルデは８
１．３　％の明るさを有した。反応の終りで測定した残
留過酸化物はオーブン乾ｇｋ７”ルデに基づきＨｚＯ２
１，３％であった。

例　　６ ２４チパルデコンシステンシーで第二段階精砕機から採
った明るさ５３．７％Ｉ８０のコマーシャルスデルース
ーバルサム　ゲミサーモメカニカルパルデ１００りを、
オーブン乾燥パルプに基づき０．２％のＤＴＰＡを含む
十分量のミル白水で希釈してパルプのコンシスチンシー
を４％に減少させた。

次にｐＪ？ルデから滴をきり１５チコンシステンシーと
した。パルプをオーブン乾燥パルプに基づき過酸化水素
２％、水酸化ナトリウム１．７５１　ケイ酸ナトリウム
２．５チ、硫酸マグネシウム０．０５チ、およびパルプ
コンシステンシーを１０チに減少させるのに十分な水を
含む溶液で処理した。この処理の温度は８５℃であり、
反応時間は６０分であった。この反応の終りにおけるー
は８．７であった。

ン乾燥バルブに基づきＨ２Ｏ２０，９７チであることが
わかった。

この段階の後で、圧縮原料から採った試料の、明るさは
７０．３　ｑｂ　ＩＳＯであった。残りの圧縮過酸化物
処理原料な、パルプコンシステンシーを１０チに減少さ
せるのに十分な水と共に、オーブン乾燥パルプに基づき
０．６−〇ＢＯＲＯＬ　（登録商標）（オーブン乾燥パ
ルプに基づき０．０４３％の水素化ホウ素ナトリウムと
等価）を含む溶液で処理した。

この処理の温度は６５℃であり、反応時間は１０分であ
った。反応の終りでの−は１０．１であった。

このパルプ原料を圧縮して２７％コンシスチンシーとし
た。過酸化物／　ＢＯＲＯＬ　（登録商標）処理パルプ
から採った試料の明るさは７１．７−エ８０であった。

三段階法を完結するため、過酸化物／　ＢＯＲＯＬ（登
録商標）処理パルプの半分を、７ぐルデのフンシスチン
シーを１０％に減少させるのに十分な水と共に、オーブ
ン乾燥パルプに基づき過酸化水素２チ、水酸化ナトリウ
ム２．０チ、ケイ酸ナトリウム２，５％、硫酸マグネシ
ウム０．０５％を含む溶液で更に処理した。反応温度は
８６℃、時間は１２０分であった。反応の終りにおゆる
ーは９．９でちり、洗浄後のパルプは８１．７　％　Ｉ
ＳＯの明るさを有した。反応の終りで測定した残留過酸
化物は１．１チであった。その後の実験において、この
残留物は圧縮によってパルプから分離され、圧縮物は第
一および（または）第三の漂白段階に再循環された。

過酸化物／ＢＯＲＯＬ（登録商標）処理パルプの他の半
分へ、パルプコンシステンシーを２０−（減らすために
十分な水と共に、オーブン乾燥したパルプに基づき２．
０チの過酸化水素、水酸化ナトリウム２％、ケイ酸ナト
リウム２．５％および硫酸マグネシウムｏ、ｏｓｓを含
む溶液を加えた。反応温度は８３℃、保持時間は１２０
分であった。反応の終りにおける…は１０．２であり、
洗浄後のパルプは８２．５　％　ＩＳＯの明るさを有し
た。反応の終りにおける残留過酸化物は、オーブン乾燥
したパルプに基づき０．６２チであった。

上記説明かられかるように、本発明に係る新規方法は高
い明るさを有するパルプを提供する。例２は、例１と同
じ順序を用いているが、この分野で教示されている通常
の条件を用いたちので、同じ明るさを達成しなかった。

例　　７ ２４％パルプコンシステンシーに訃いて第二段階精砕機
から採った明るさ５３．７　％　ＩＳＯのコマ−シャシ
　スデルースーパルサム　ケミサーモメカニカル　パル
プｉｏｏｇを、コンシスチンシーを１０％に減らすのに
十分な水と共に、オーブン乾燥パルプに基づき０．３　
％のＢｏＲＯＬ（登録商標）（パルプに基づき０．０４
３　％の水素化ホウ素ナトリウムと等価）および０．２
％のＤＴＰ人な含む溶液で処理した。この前処理の温度
は７０℃、時間は１５分であった。反応の終りで、−は
９．５であった。このパルプ原料を圧縮して１５チコン
システンシーとした。

次に、このパルプをオーシン乾燥パルプに基づき過酸化
水素２．０チ、水酸化ナトリウム１．７５　％　。

ケイ酸ナトリウム２．５チ、硫酸マグネシウム０．０５
１およびパルプコンシステンシーをｉｏｓに減らすのに
十分な水を含む溶液で処理した。この処理の温度は８４
℃、反応時間は３０分であった。この反応の終りにおい
て、−は９．５であった。

このｙＺルデ原料を圧縮して２７％コンシスチンシーと
した。残留酸化物濃度は１．０４　％であることが゛わ
かった。この段階後の圧縮原料から採ヘタ擺つた試料の
明るさは７１．４　％　ｘＳｏであった。残りの圧縮Ｂ
ＯＲＯＬ　（登録商標）／過酸化物処理原料を、コンシ
スチンシーを１０１に減らすのに十分な水と共（、オー
ブン乾燥パルプに基づき０．３％のＢＯＲＯＬ　（登録
商標）（オーブン乾燥パルプに基づき０．０４３　％の
水素化ホウ素ナトリウムと等価）を含む溶液で処理した
。この処理の温度は６５°Ｃであり、反応時間は１０分
であった。反応の終りで−は１０．６であった。ＢＯＲ
ＯＬ　（登録商標）／過酸化物／　ＢＯＲＯＬ　（登録
商標）処理パルプから採った試料の明るさは７２．６１
　ＩＥＩＯであった。

四段階法な完結させるため、ＢＯＲＯＬ　（登録商標）
／過酸化物／　ＢＯＲＯＬ　（登録商標）処理パルプを
、パルプを１０％に減少させるのに十分な水と共に、オ
ーブン乾燥したパルプに基づき過酸化水素２チ、水酸化
ナトリウム２．０％、ケイ酸ナトリウム２．５チ、硫酸
マグネシウム０．０５　％を含む溶液で更に処理した。

反応温度は８０℃、時間は１２０分であった。反応の終
りにおけるーは１０．３であり、洗浄後のパルプは８１
．６チＩＳＯの明るさを有した。

反応の終りで測定した残留過酸化物は１．１３ｐＨであ
った。

例　　８ ２Ｑｙ＜？−セントコンシステンシーテ第二ＪＲ階ｆｌ
砕機から採ったスデルース　ケミサーモメカニカル　パ
ルプを１パーセントコンシスチンシーまで希釈し、ＤＴ
ＰＡをオーブン乾燥０．Ｄ、パルプに基づき０．１５パ
ーセントの仕込量で加えた。パルプスラリーを６０℃で
１時間かきまぜ、次に濾過して２０チコンシステンシー
とした。この洗浄段階後のＩＳＯ明るさは６０．１１で
あった。

次に、パルプを、オーブン乾燥７ぐルデに基づき０．２
７５−の仕込量のＢＯＲＯＬ　（登録商標）溶液および
０．１５％の仕込量のＤＴＰＡで、コンシスチンシーを
１５チに減少させるのに十分な水を用いて前処理した。

処理温度は８０℃、時間は１５分であった。この前処理
の終りにかけるーは８．４であった。

パルプ原料をコンシスチンシー３０チまで圧縮し、過酸
化水素２チ、水酸化ナトリウム２．５チ、ケイ酸ナトリ
ウム２．２　％および硫酸マグネシウム０．０５　％の
仕込量で処理した。すべての仕込量はパルプの乾燥重量
に基づく。十分量の水を使用してコンシスチンシーを２
５チにした。過酸化水素処理（Ｐ１段階）の温度は８０
０℃であり、処理時間は９０分であった。この処理の終
りにおゆる−は９．８であり、残留過酸化水素はオーブ
ン乾燥パルプに基づき０．１８％であった。ＩＳＯＦ！
Ａるさは７５．３チであった。

パルプを還元段階において０．２７５１の仕込量のＢＯ
ＲＯＬ、　（登録商標）でまた０、１５％の仕込量（オ
ーブン乾燥パルプに基づく）のＤＴＰＡで、コンシスチ
ンシーを１５チに減少させるのに十分な水と共に処理し
た。処理温度は８０℃であり、時間は１５分であった。

ＢＯＲＯＬ　（登録商標）処理（Ｒ段階）の終りにおけ
る−は１０．０であった。

ＢＯＲＯＬ　（登録商標）処理後、パルプを１％フンシ
スチンシーに希釈し、次に濾過および圧縮により３０チ
コンシステンシーまで脱水することにより洗浄した。

二の過程は、コンシスチンシーを２５優にするのに十分
な水と共に、オーブン乾燥したパルプに基づき２チの過
酸化水素、１．５チの水酸化ナトリウム、２．２　％の
ケイ酸ナトリウム、および０．０５１の硫酸マグネシウ
ムでＢＯＲＯＬ　（登録商標）／過酸化物／　ＢＯＲＯ
Ｌ　（登録商標）パルプを処理することにより完結させ
た。処理温度は８０℃であり、時間は２４０分であった
。第三段階の終りにおける−は１０．０であり、残留過
酸化水素はオーブン乾燥パルプに基づき０．６５　％で
あった。洗浄後のパルプは８　Ｌ４　優の１８０明るさ
を有した。

前記の具体例は説明を目的とするだけであって、本発明
の主旨と範囲から離れることなく変化および修正をなし
うろことは理解されるであろう。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハイ−イールドまたはウルトラハイ−イールドパ
   ルプを過酸素化合物で処理し、その後パルプを還元性化
   合物で処理する工程を含むパルプ漂白法において、続い
   て第二の過酸素化合物でパルプを処理する工程を特徴と
   する上記方法。
2. （２）過酸素化合物が過酸化水素、過酸化ナトリウム、
   過酸化ベンジル、過酸化ジ第三級ブチルおよび過酢酸か
   らなる群から選ばれることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項の方法。
3. （３）パルプを最初過酸素化合物で処理し、その後に還
   元性化合物で処理するハイ−イールドおよびウルトラ−
   ハイ−イールドパルプの漂白に適した方法において、 （ｉ）オーブン乾燥したパルプに基づき０．５と３重量
   ％との間の仕込量で、６０℃と１００℃との間の温度で
   ４分から１２０分までの時間、６％と２５％の間のパル
   プコンシステンシーおよび７．５から９．５の反応停止
   ｐＨにおいて前記過酸素化合物で処理すること、 （ｉｉ）約０．１から約３．０重量％の仕込量でキレー
   ト化剤の存在下６０℃と１００℃との間の反応温度にお
   いて４分と１２０分との間の時間、３％から２５％のパ
   ルプコンシステンシーおよび３．５と１０．５の間の反
   応停止ｐＨにおいて還元剤でパルプを処理することを特
   徴とし、そして還元剤での前記処理後の前記パルプを洗
   浄し、その後、洗浄パルプを第二の過酸素化合物を用い
   て、０．０１％と２．０重量％との間の仕込量において
   、６０℃と１００℃との間のｐＨで４分と２４０分との
   間の時間、６％と２５％との間のパルプコンシステンシ
   ーおよび７．５と９．５との間の反応停止ｐＨにおいて
   処理することを更に特徴とする上記方法。
4. （４）第一および第二の過酸素化合物によるパルプの処
   理を、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、および硫
   酸マグネシウムの存在下に行なうことを特徴とする特許
   請求の範囲第３項記載の方法。
5. （５）第二の過酸素処理後のパルプを次に洗浄工程で処
   理するかまたは約６のｐＨに二酸化硫黄で処理する工程
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。
6. （６）第一および第二の過酸素化合物を、過酸化水素、
   過酸化ナトリウム、過酸化ベンジル、過酸化ジ第三級ブ
   チル、および過酢酸からなる群から選ぶことを特徴とす
   る特許請求の範囲第４項記載の方法。
7. （７）還元性化合物をハイドロサルファイトナトリウム
   、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸マグネシウム、ハイド
   ロサルファイト亜鉛、水素化ホウ素ナトリウム、ＢＯＲ
   ＯＬ（登録商標）、二酸化チオ尿素、水素化ホウ素アン
   モニウムおよびヒドラジンからなる群から選ぶことを特
   徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。
8. （８）パルプをメカニカル、ケミメカニカル、ケミサー
   モメカニカル、枠木、およびハイ−イールド亜硫酸パル
   プからなるパルプ群から選ぶ特許請求の範囲第４項記載
   の方法。
9. （９）パルプを還元剤で０．１と３．０重量％との間の
   仕込量において４０℃と１００℃との間の反応温度で１
   分と６０分との間の時間３から２５％のパルプコンシス
   テンシーで７と１２の間の反応停止ｐＨを用いて前処理
   する工程を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法
   。