JPS61183311A - ポリウレタン分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、皮膜物性、貯麓安定性の改善されたポリウレ
タン分散液に関する。更に詳しくは、Ｖ親水性有機溶剤
混合溶媒中に塩を含有する。Ｎ　ＩＪウレタンが微細粒
子状に分散した／　ＩＪウレタン分散液及び引続いて親
水性有機溶剤を留去して得られるポリウレタン水分散液
に関する。

〔従来の技術〕

ポリウレタン水分散液は、水を溶媒とした高分子量の加
工剤としての易取扱性、安全性、低公害性、省資源性等
の特長と強靭性、弾性、耐熱性、耐寒性、耐溶剤性及び
各稽基材への密着性等の樹脂特性上の特長とを併せもつ
ことから、巾広い用途への適合性を有する。ポリウレタ
ンの分子鎖中に含有する塩の親水性により、乳化剤を使
用することなく、分散媒である水の中に微細粒子状に分
散し喪。いわゆる自己乳化型のポリウレタン水分散液は
、乳化剤の混在に起因する皮膜物性−特に耐水性、密着
性−の低下がなく接着或は塗装加工剤として特に好適で
ある。

自己乳化屋ポリウレタン水分散液の代表的なものとして
は、活性ＮＣＯ基及び親水性基（又は水中分散時に親水
化可能な基）を有するプレポリマーと水（場合により鎖
伸長剤、親水化剤を含む）とを混合して分散と高分子量
化を同時に行って得られたものが知られている。この水
分散液紘親水性デ、ド４リマーの水中分散化法にて得ら
れたものに比して皮膜の高品位を保つ上で有効である。

このようなグレヂリマー法によって得られる自己乳化展
ポリウレタン水分散液は、基本的に優れた緒特性をもつ
ものであるが工業的或は経済的には次の如き欠点を有し
ている。第一には、水分散化に当って乳化分散しきれな
い及び／又は二次的に凝集し九粗大粒子状のフロ、りが
発生し生産性を損なうこと及びこれらの７０．りを濾過
により除去して得た水分散液は、経時的に粒子の粗大化
が進行し、沈降し更には固化する等安定性に乏しいこと
である。第二には、これらの乳化分散性及び経時安定性
を高めるべく親水性である塩の含有量を増した場合は、
乾燥皮膜の凝集力を疎外し、機械的或は化学的諸物性を
低下させることである。

第三には、これらの乳化分散性、経時安定性の制約の九
めに一すウレタン樹脂濃度を高めることが出来ず、従っ
て溶媒である水の量が増し、加工時の乾燥工程に長い時
間と多大のエネルギーを要し、経済的不利益をもたらす
ことである。

これらの欠点を改善せんとしてプレポリマーの有機溶剤
稀釈液を使用する方法が提案されている。

この方法は有機溶剤稀釈により分散されるべき溶質の粘
度が低下する点では、乳化分散のための機械的剪断力が
小さくて済むという利点を有するものである。しかしな
がら分散されるべき溶質量が増すことになシ、安定な乳
化分散を樹脂濃度の高い状態で得るためには、むしろ不
利益となシ、機械的剪断力の点での利があっても完全な
ものとは言えない。しかも、一般に引続いて有機溶剤を
留去してプリウレタン水分散液を得るが、その際に生成
する留去回収された有機溶剤は、水及びその他の不純分
を含むものであり、その廃棄又は再利用に当って、安全
公害面及び処理費用等の経済面での問題を残すものであ
る。

しかして、安定かつ合理的な製造法、水分散液の安定性
、皮膜の高品位及び乾燥性の全てを満足する自己乳化ｆ
ｉ／リクレタン分散液は、業界で切望されておシながら
、従来技術では得られていないのが現状である。

〔発明が解決しようとする問題点及びその手段〕本発明
者らは、かかる現状に鑑み、安定かつ合理的に製造され
、かつ水分散液状態、皮膜状態及び加工状態のいずれに
於ても高品位であるぼりウレタン分散液を得るべく、溶
質となるべき疎水性骨格を有するウレタンプレポリマー
と溶媒となるべき水（鎖伸長剤や塩形成化剤を含む）と
の接触界面に於ける親和性に注目して鋭意研究した結果
、溶媒となるぺ惠水の一部を特定の有機溶剤に置換する
ことが、接触界面に於ける親和性を高めフロ、りを生成
し難い安定表製造が可能であり、かつ生成ウレタン樹脂
皮膜の高品位が保持され更に多くの工業的見地からの利
益があることを見出し本発明に到達した。

即ち本発明は、活性ＮＣＯ基及び塩形成性基を含有する
ウレタンプレポリマー（４）と、分子内に２個以上の第
１級及び／又は第２級アミ７基を含有する鎖伸長剤（ｂ
ｌ）、に）の塩形成性基と反応して親水性の塩を形成し
得る塩形成化剤（ｂ２）親水性有機溶剤（ｂ３）及び水
（ｂ４）からなる溶液俤）とを混合して反応してなるポ
リウレタン分散液を提供するものである。又、必要に応
じて反応終了後一部又は全部の親水性有機溶剤（ｂｓ）
を留去しても良いし、更に親水性有機溶剤（ｂ３）が留
去処理により回収された水及び塩形成化剤（ｂ２）　、
鎖伸長剤（ｂ３）等を不純物を含んでいても良い。

本発明の目的とする所を以下に述べる。第一の目的とす
る所は、水分散状態、皮膜状態及び加工状態に於いて高
品位の４９ウレタン分散液を提供することにある。第二
の目的とする所は、安全・公害及び経済面で優れたクロ
ーズドシステムによるポリウレタン水分散液の製法、更
に具体的には使用する親水性有機溶剤の再使用を可能に
するポリウレタン水分散液の製法を提供することにある
。第三の目的とする所は、ポリウレタンの水／有機溶剤
混合溶媒分散液に於いて、有機溶剤が、従来のグレＩリ
マー稀釈法では使用し得なかつｆｃＮＣＯ基に対して反
応し得る活性水素を有するアルコール類であυかつ乾燥
性に優れたポリウレタン分散液を提供することにある。

本発明の活性ＮＧＯ基と塩形成性基とを含有するウレタ
ンプレイリマ−（４）の製法は、特に限定されるもので
はなく当業界で知られる如何なる製法によっても良い。

代表的には、末端に水酸基を有するプリヒドロキシ化合
物（ａｌ）と化学量論的に過剰の有機プリイソシアネー
ト化合物（ａ２）とから成シ、かつ（ａ３）　、　（，
２）の少くとも一方が高分子量化の官能基の他に塩形成
性基を有する化合物の一種以上を含む原料をＯＨ基とＮ
ＧＯ基の反応し得る条件下に施すことによって得られる
。

４リヒドロキモ が１５０〜１５００好ましくは３００〜１０００のもの
であシ、その典型的な例としてはポリエーテルポリオー
ル及びＩリエステルデリオールが挙げられる。

ぼりエーテル＄９オールハ、エチレン／　ＩＪ　：２−
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、ｌＪメチレンクリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、グリセリン、ソルビトール、蔗糖、アコニット
酸、トリメリット酸。

ヘミメリット酸、燐酸、エチレンジアミン、プロピレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリイソグロ／母ノ
ールアミン、ピロガロール、ジヒドロ安息香酸、ヒドロ
キシフタール酸、　１，２．３−プロ／ダントリチオー
ルなどの如き活性水素原子を少なくとも２個有する化合
物のｌｌｉまたはそれ以上を開始剤としてエチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレ
ンオキシド、二一り四ルヒドリン、テトラヒドロ７ラン
、シクロヘキシレン、などの七ツマ−の１種またはそれ
以上を常法により付加重合することによって製造される
。

一方４リエステルポリオールは例えばエチレンクリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１．２−ｆロピレングリコール、トリメチレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールデロノ譬ン、ペン
タエリスリトール、ソルビトールなどの如く少なくとも
２個のヒドロキシル基を有する化合物の１種または２種
以上ト、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸
、酒石酸、ピメリン酸、セパシン酸、しゅう酸、フター
ル酸、テレフタール酸、ヘキサヒドロフタール酸、アコ
ニット酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸などの如く
少なくとも２個のカルがキシル基を有する化合物の１種
または２種以上を常法によって縮重合することによって
製造される。

又、ラクトンの開環重合で得られるラクトン？リオール
、グリコールとアリルカー−ネートの反応等で得られる
Ｉリカーがネートプリオール等も使用することができる
。

４リエーテル４リオール及びＩリエステルデリオールの
ようなぼりヒドロキシ化合物は、単独で用いることがで
きるのはもちろん、２種以上混合して用いることもでき
、更にエチレングリコール、ジエチレングリコール、　
　　　　　　　　　、トリエチレングリコール、１．２
−ニア”ａヒレングリコール３）９メチレングリコール
、１．３−２チレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、グリセリン、トリメチロールプロノやン、ペンタ
エリスリトール、ソルビトール表どの如き低分子量ポリ
オールと混合して使用することができる。

また有機Ｉリイソシアネー）　（ａ２）としては脂肪族
、脂理族または芳香族ポリイソシアネート、例えば２，
４−トリレンジイソシアネート、２．６−）リレンジイ
ソシアネー）、４．４’−ジフェニルメタンジイソシア
ネー）、ｍ−フェニレンジイソシアネート、キシリレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネー）、４
．４’−ジシクロへキシルジイソシアネー）、３．３’
−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネート
、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジイ
ンシアネート、３．３′−シクロロー４，４′−ピフェ
ニレンジイソシアネー）、１，５−ナフタレンジイソシ
アネート、１゜５−テトラヒドロナフタレンジイソシア
ネート、ジフェニル−２，４，４−トリイソシアネート
などが挙げられる。

有機ポリイソシアネー）　（ａＺ）はポリヒドロヤシ化
合物（ａ３）に対して化学量論的に過剰量使用されるが
通常ＮＣΦ勺Ｈの当量比が１．２〜３．０、好ましくは
１．３〜２．０である。　　　　　　　　　　　Ｂ塩形
成性基としては、−ＣＯＯＨｌ−８ｏ、Ｈ及び−Ｎ−（
Ｒはアルキル基）が一般的である。塩形成性基の導入は
、塩形成性基の他に高分子量化反応を行う官能基、例え
ば−ＯＨ基、−ＮＨ２基、−ＮＣＯ基等を有する化合物
をプレポリマーの形成に当って（ａ３）又は（ａ２）の
一部に用いて行うことができる。この■ はアルキル基）で表わされる２、２′−ジメチロールプ
ロピオン酸、２．２’−ジメチロール酪酸などのペンダ
ントカルがキシル基含有ジヒドロキシ化合物やＨＯＣＨ
２ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ（Ｒはアルキル基）で
表わされるＮ−メチルジェタノールアミン、Ｎ−エチル
ジェタノールアミン等の第３級窒素含有ジヒドロキシ化
合物等がある。又これらの化合物をウレタン化反応に先
立ってグリコール成分の一部に用いてポリカルボン酸と
反応せしめてペンダントにカルブキシル基を有するポリ
エステルポリオールを形成し、これを（ａｌ）の全部又
は一部に用いても良い。その他にサルトンやラクトンの
開環付加によ、り−８ｏ３Ｈや−ＣＯＯＨをペンダント
に導入しても良い。

塩形成性基の量は、通常ブレテリマー１００重量部当シ
ｏ、ｏ　ｏ　ｓ〜０．１当量、好ましくは０．０１〜０
．０５当量である。

本発明のウレタンプレポリマーの製造は、実質的に水分
を含まない状況下で、反応温度８０℃以下、好ましくは
６０℃以下で行われる。ＮＣＯ基がＯＨ基とのみ反応し
、−〇〇〇Ｈ等の塩形成性基とは反応させないためであ
る。又、一般に無溶剤下で行われるが、少量の有機溶剤
を含んでも良い。この有機溶剤はウレタンプレポリマー
を溶解し、ＮＣＯ基に対して不活性なものであることが
必須であるが、アセトンの如く親水性であってもトルエ
ンの如く疎水性であっても良い。但し、該有機溶剤は本
発明の本質にかかわるものではない。

本発明の分子内に２個以上の１級アミン基及び／又は２
級アミノ基を含有する鎖伸長剤（ｂ３）としては、エチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、１．２−プロピ
レンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、　　２．４−
　）リレンジアミン、ビス−４−アミノフェニルメタン
、　３．３’−シクロロー４，４′−ジアミノジフェニ
ルメタン、インホロンジアミン、ピペラジン、２−メチ
ルピペラジン、アミノエチルｄペラジン等が挙げられる
。又、２個の１級アミノ基を有するアルキレンシアミン
１モルとアクリルアミド、アクリロニトリル及びエチレ
ンオキサイド等の１〜２モルとの付加反応生成物も使用
できる。

鎖伸長剤（ｂ３）は、第１級アミン基及び／又は第２級
アミノ基が（４）のＮＣＯ基に対して通常０．５〜１．
５当量比、好ましくは０．８〜１．１当量比で使用され
る。

本発明の、■の塩形成性基と反応して親水性の塩を形成
し得る塩形成化剤（ｂ２）としては、（６）の塩形成性
基が−ＣＯＯＨや−Ｓｏ　、Ｈ等の場合、トリメチルア
ミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
アルΦルジエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジアルキルモノ
エタノールアミン等の第３級アミン類及び水酸化す）　
ＩＪウム、水酸化カリウム等のアの鉱酸類及びギ酸、酢
酸、プロピオン酸等の有機酸等が使用できる。

塩形成化剤（ｂ２）は、（４）の塩形成性基に対して通
常化学量論的に等１使用される。

本発明の、／　リウレタン及びその前駆体であるウレタ
ンフレテリマー囚を分散すべき溶媒は、親水性有機溶剤
（ｂ３）と水（ｂ４）との混合溶媒である。

親水性有機溶剤（ｂ３）の混合溶媒中の使用量は５〜５
０重量％が適当である。５重量％より少ない場合は、乳
化分散性の改善効果が殆どなく、又、５０重量％よシ多
い場合は経済面の不利益だけでなく分散液の流動性を損
うことがある。

従って本発明の親水性有機溶剤（ｂ３）の水への溶解度
は、少くとも５重量−以上であることが必要である。こ
のような溶剤としては、例えば環状エーテル類としては
、ジオキサン、テトラハイドロフラン等、エステル類と
してはギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル等、ケトン
類としてはアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノ７等が使用できる。又ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホオキサイド等も使用できる。

アルコール類も使用できる。例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコ
ール、５ｅｅ−７ミルアルコ一ル等カある。又、エチレ
ングリコール、メチルセロンルプ、セロソロプ、ブチル
セロソルブ、セロソルブアセテート及びダイア七トンア
ルコール等も挙げられる。

これらの親水性有機溶剤（ｂ３）は、水分等溶液中での
ウレタン化反応に於いては避けられるべき不純物を比較
的多量に含むものでおっても良い。この具体例としては
、親水性有機溶剤／水の混合溶媒系４リウレタン分散液
から留去された水及び鎖伸長剤（ｂ３）や塩形成化剤（
ｂ２）等の不純物を含む回収溶剤であシ、これを再使用
することができる。

こうした溶媒は、沸点１００℃以下の低沸点溶剤が特に
好ましい。

本発明のポリウレタン分散液は、ウレタンプレポリ！−
■と溶媒溶液俤）を攪拌混合させることで得ることがで
きる。■を（Ｂ）に加えても良いしφ）を■に加えても
良い。又■と俤）とを反応器に同時に注加しても良い、
混合には特にホモジナイザーの如き乳化分散機は、必要
ではなく、（４）とφ）が接触できる程度の通常の攪拌
機で行うことができる。

本発明の親水性有機溶剤（ｂ３）水の混合溶媒中に分散
した４リウレタン分散液は、必要ならば、親水性有機溶
剤を留去できる。減圧下で７０℃以下で行うのが好まし
い。

かくして得られる本発明のポリウレタン分散液は、不揮
発分５０〜６０％の高濃度に於いても安定であシ、製造
に際して粗大粒子状フロ、りが殆ど生成しない。そのた
め、乾燥して得られる皮膜の物性も安定し、ている。

又、低沸点の親水性有機溶剤（ｂ３）を使用し、反応終
了後にこれを留去してポリウレタン分散液を製造するに
際し、回収された水分や塩形成化剤等を不純物として含
む親水性有機溶剤をそのｉま、又は簡単な処理（例えば
デカンテーシ、ン分離等）で高純度品と同様に使用する
ことが出来る。そのため工業的な経済性と公害面の安全
性の利益がある。

又、ポリウレタン分散液は、一般に溶媒が水の分散液状
態で使用されるが、加工時の乾燥性向上や基材への漏れ
住改善等の目的で少量の特定の親水性有機溶剤を含む方
が好ましい場合がある。例えばプラスチ、クフイルムへ
の印刷・塗装等の場合である。このような有機溶剤とし
ては、セロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルアルコー
ル等のアルコール類が挙げられる。アルコール類はＮＧ
Ｏ基に対して活性なために一般にポリウレタンの反応時
に用いることは困難であシ、しかもポリウレタン水分散
液に後添加した場合は、分散粒子の二次凝集な生起し、
しいては分散不良となるものであるが、本発明の方法に
より、Ｎｅｏ基に対して活性なアルコール類を含む安定
なポリウレタン分散液が得られる。

本発明のポリウレタン分散液は上述の如き特長をもつた
め例えば、繊維織物、紙、木材、プラスチ、り、金属、
皮等の表面被覆剤や接着剤として、ガラスファイバー、
カーが７７アイバー、アスベスト、木粉、皮粉、紙様物
質等の結合剤として、繊維織物、不織布、フェルト等の
含浸加工剤として使用できる。或は弾性フィルム、箔、
糸等の製造原料として合成樹脂分散液の添加改質剤とし
て使用できる。

以下実施例によって本発明を更に詳細に説明する。本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

参考例１ 攪拌機、加熱・冷却器、窒素ガス導入管を設けた反応器
中で、窒素ガスを導入しながら、エチレングリコール２
７９ｆ１．ジエチレングリコール４７７Ｉ及びアジピン
酸１４３０，１ｉｉｌを加熱溶融攪拌して、酸価６５ま
で２００℃で６時間を要して反応を行った。１２０℃ま
で冷却しジメチロールプロぎオン酸２６８ＩＩを加え、
１７０℃に昇温して更に６時間を要して反応を行い、Ｏ
Ｈ価５６．３、酸価５５．６の室温で粘稠液状のカル−
キシル基含有ポリエステルポリオールα）を得た。

参考例２ 参考例１と同様に７４２１のジエチレングリコールと３
１０．４　Ｎのテレフタル酸ジメチルを２００℃で６時
間、メタノールの留出量１０２．Ｆｔで反応させ、次い
で１２０℃まで冷却して９３４．４　！ｉのアジピン酸
を加え２００℃で７時間、酸価６６．５まで反応させ、
再び１２０℃まで冷却して２６８ｇのジメチロールプロ
ーオン酸を加えて１８０℃で７時間反応させ、ＯＨ基価
５６．５．酸価５６．８の室温でシロ、ｆ状のカル−キ
シル基含有ポリエステルポリオールＯＩ）を得た。

実施例１ ４リエステルＩリオール（Ｉ）２００１／エチレングリ
コールとネオペンチルグリコール及びアジピン酸から得
られた４リエステルジオール（ＯＨＨＩ３１０．４、酸
価０．１）４９０．Ｌ）リレンジイソシアネー）２０７
Ｉｉとを冷却して発熱を抑えながら５０℃で３時間反応
させて末端ＮＣＯ基を有するウレタングレＩリマ−（ム
−１）を得た。反応終了後、別にあらかじめ調製したピ
ペラジ１５１１　）リエチルアミン２０．９を溶解した
アセトン９３．９と水８３７Ｉｉの混合溶媒（Ｂ−１）
９３０Ｉｉ′ｌｋ加え、攪拌混合し４０℃で４時間保持
して鎖伸長と中和反応を行った。得られたポリウレタン
分散液に水９５ｇを加えた後に減圧下５５℃でアセトン
を留去した。３０℃に冷却後３００メ、シ、の金網を通
してろ過した。得られたポリウレタン水分散液（Ｃ−１
）は、不揮発分濃度５０．５　％、粘度６５０　ｃｐｓ
　、　ｐＨ８，１の乳白包晶であり危。

反応状態（反応容器内及びろ過器内のフロック生成状態
）、分散液の状態、安定性が良好であった。以下の比較
例１及び２とともに表−１に示す。

比較例１ 実施例１の（Ｂ−１）中のアセトンを使用せず、同量の
水に置換し九溶媒溶液（Ｂ−２）を用いて他は実施例１
と同様に鎖伸長と中和反応を行った。

フロ、りの発生が極めて多くろ過が出来なかった。

ろ過を行わずに水分散液（Ｃ−２）を取出し次後に、反
応器内を観察した所、底部及び攪拌翼に多量の樹脂状物
が認められた。

比較例２ 実施例１の（Ｂ−１）中のアセトンを除いた溶媒溶液（
Ｂ−３）と（Ａ−１）を（Ｂ−１）から除去したと同量
のアセトンで稀釈して得たウレタンプレプリマーのアセ
トン溶液（Ａ−２）を用いて、他は実施例１と同様に鎖
伸長と中和反応を行い、次いで′アセトンを留去した。

ろ過に長時間を要したが乳白色４リウレタン分散液（Ｃ
−３）を得た。諸性状を表−１に示す。

実施例２ 実施例１のアセトンをメチルエチルケトンに代える以外
は、実施例１と同様に反応しメチルエチルケトンの留去
処理を行っ九。この処理は、凝縮されキャッチャ−に捕
集される留去液が白濁するまで行われ使用したメチルエ
チルケトンの重量よシわずかに多い回収メチルエチルケ
トン（Ｄ−１）９４Ｉを得九。

反応液は実施例１と同様にろ過され安定な？リウレタン
分散液（Ｃ−４）を得た。諸性状を表−２に示す。

実施例３ 実施例２で得られた回収メチルエチルケトン９３ＪＦを
メチルエチルヶ）ｙ９３Ｉｉの代シに使用する他は実施
例２と同様に反応し、再びメチルエチルケトンを留去し
、ろ過して安定なポリウレタン分散液（Ｃ−５）を得た
。諸性状を表−２に示す。

（Ｃ−Ｓ）は実質的に（Ｃ−４）と同様であることが確
認された。

実施例４ ポリエステル４リオール（ＩＩ）　２００　ｇと１，６
−ヘキサンジオール５６．６．９　、インホロンジイソ
シアネート１９．３９とを反応させた。２５℃から６０
℃まで発熱を利用して昇温し、更に１時間を要して末端
にＮＣＯ基を有するウレタンブレ４リマー（Ａ−２）を
得た。反応終了後、別にあらかじめピペラジン２４．９
ｇ３）リエチルアミン２０９をエチルアルコール３２６
１と水７６１ｇに溶解し、２０℃に調製された均一溶液
（Ｂ−２）　１０８７９を加え、十分に攪拌し、４０℃
で６時間を要して鎖伸長と中和反応を行った。

不揮発分３０．３　％　、粘度６９０　ｃｐｓの半透明
のポリウレタン分散液（Ｃ−６）を得た。半量だけ取出
し、残シのプリウレタン分散液に水１６５Ｉを加えた後
に減圧下で５０℃でエチルアルコールを留去してプリウ
レタン分散液（Ｃ−７）を得喪。不揮発分３０．１％、
９度３４０　ｃｐｓの半透明液状であった。

反応状態は良好であった。４０℃３ケ月保管後も良好で
あった。（Ｃ−６）及び（Ｃ−７）をセロファンフィル
ム上にパーコーターム１６を用いて塗布し、１２０℃で
１０秒乾燥した後に別のセロファンフィルムを重ねて圧
着し九後に剥離した。

（Ｃ−６）から見た塗膜は光沢・表面平滑性に優れてい
九が、（Ｃ−７）から得た塗膜は圧着・剥離の処理で表
面の平滑性が損われていた。

尚、１２０℃で３分乾燥し九場合は（Ｃ−６）。

（Ｃ−７）とも良好な塗膜状態を保持することを認め喪
。

比較例５ 実施例４で得た（Ｃ−７）の乾燥性を向上さすべく、新
たにエチルアル；−ルを加えて得た分散液（Ｃ−Ｓ）の
透明度が低下した。エチルアルコールの後添加にて分散
粒子の２次凝集が起ったものと判断された。この分散液
を４０℃にて保管し九所、３ケ月で沈降が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、活性ＮＣＯ基及び塩形成性基を含有するウレタンプ
   レポリマー（Ａ）と、分子内に２個以上の第１級及び／
   又は第２級アミノ基を含有する鎖伸長剤（ｂ＿１）、（
   Ａ）の塩形成性基と反応して親水性の塩を形成し得る塩
   形成化剤（ｂ＿２）、親水性有機溶剤（ｂ＿３）及び水
   （ｂ＿４）からなる溶液（Ｂ）とを混合して反応してな
   るポリウレタン分散液。 ２、親水性有機溶剤（ｂ＿３）が反応終了後必要に応じ
   一部又は全部を留去されたことを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載のポリウレタン分散液。 ３、親水性有機溶剤（ｂ＿３）が、留去処理により回収
   された水及び塩形成化剤、鎖伸長剤等を不純分として含
   む親水性有機溶剤であることを特徴とした特許請求の範
   囲第１項記載のポリウレタン分散液。