JPS61180797A - 結晶マルチト−ルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、結晶マルチトールの製造方法に関する。

〔従来の技術〕

マルチトール ル４−Ｄ−ソルビトールは、マルトースの水素化生成物
である〇 この水素化生成物を充分多量に含有しかつ充分に精製さ
れたシロップ中で該マルチトールの結晶化を誘導するこ
とにより無水の結晶マルチトールを製造することが知ら
れている（フランス特許第２、４　９　９，５　７　６
号）。

このようなシロップは、通常マルトースの多いシロップ
の水素化あるいは結晶マルトースの水素化により得られ
る。この方法において、水素化に用いる原料が非常に高
比率のマルトースを含有し、該水素化後、マルチトール
の結晶化を防害するか。

または阻止さえもし、またどんなに少（ともこのマルト
ースを含有するシロップからの該マルチトールの抽出を
むづかしくするポリアルコール型の糖質のほんの僅かの
不純物を得るようにすることが重要である。

マルトースに富むシロップの製造に関する数多くの方法
が知られており、すなわち特にニー”Ｃｅｒｅａｌ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｉｙ”　Ｎｕ　２　５　ｅ　１　９　〜３
　０頁１９４８年１月において、Ｈｏｄｇｅ　ｅｔ　Ｃ
ｏ１１により記載されており、アルコール溶液によるリ
ミットデキストリンの沈でんの工程よりなる方法、−Ｗ
″Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｎ　ｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅ　
ｃｈｅｍｉｅｔｆｆｙ’ｅ”。

１９６２、３　３　４〜３３５頁Ｉζ記載され、マルト
ースオクタアセテートの繰り返し結晶化工程およびそれ
に次ぐマルトースの結晶化よりなへ法、−１９８１年１
０月１３日　に特許許可された明治製菓の米国特許第４
．２９４，６２３号に記載され、デキス）　ＩＪンの木
炭への吸収１穆よりなる方法、−１９８２年８月３日に
出願された林原のフランス特許第２．５　１　０，５　
８　１号に記載され、ゼオライトまたはカチオンもしく
はアニオン樹脂上でのクロマトグラフィー処理工程より
なる方法、−　Ｕ，　Ｏ．Ｐ．の米国特許第４，４２９
，１２２号に記載され、＝ルトースシ・ツブの限外濾過
工°程よりなる方法、および特に 一１９７９年３月２７日に出願された林原のフランス特
許第２，０　１　２．８　３’１号に記載され，数種の
異なる酵素、すなわちα−アミラーゼ、αβ−アミラー
ゼおよびイソアミラーゼおよび／またはプルラナーゼを
組合せて用いることよりなる方法が知られている。

前記先行技術のうちの最後に記載された方法は。

前記フランス特許第２，４　９　９，５　７　６号の範
囲内で使用してマルトースに充分富んでいるシロップを
得、次いで水素化し，次いで結晶化する方法である。

他の引用文献に記載された方法に比べである程度の進歩
が示されているけれども、フランス特許第２．４’９　
９，５　７　６号の主題である方法は、第１工程で、７
フルトースｌこ富むが乾燥物質含有量の低いシロップを
得、次いで第２工程において、該シロップの乾燥物質含
有量を高めることよりなる方法であって、依然としてい
くつかの欠点を有しており、これらの欠点のうち特にニ ー　８　０　ｔ／ｌ附近の、原料の乾燥物質の低い含有
量のために効率が低く、糖化時に酵素の加水分解の可能
な限り高い効率を得ることが必要であり、得られるマル
トースシロップのかなりの一度を必要とする欠点であっ
て、前記低効率性は、マルチトールを無視し得ない程度
に含有する結晶化液中のマルチトールの避は難い損失に
よってさらに悪化されるごとき前記欠点、 ーアミロースの姓ましくない戻りを必要とし、糖化およ
び精製操作を防害し，液化がデキストロ−久−幽量すな
わちＤｉｎの非常に低い値で行なわれなければならない
事実による欠点があげられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕 したがって、本発明の特別の目的は、これらの欠点を解
消し、従来存在する方法よりもよりよく種々の実際上の
切実な要求に応えるごとき方法を提供することである。

，〔１問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、たまたま９６％、好ましくは９７％より
高いマルチトールに富む結晶マルチトールを，容易にか
つ極めて高い収率で得る新規な工業釣力法を開発するこ
とに成功した。

本発明の方法は逐次的にニ ー好ましくは、酸または酵素処理によって液化され、２
５〜４５％の乾燥物質含有量を有するスターチミルクの
酵素糖化工程であって、酵素糖化のパラメーター（酵素
の種類および量、温度１作用時間など）を選定して、得
られるシロップのマルトース含有量が乾燥物質の重量に
対して％　５０〜８０％、好ましくは６０〜８０重量％
となるようにする前記工程、 −それ自身公知の方法で行なわれる接触的水素化工程、 一マルチトールシロップのクロマトグラフィー分別工程
であって、そのパラメーターを選定して。

マルチトールに富む画分（Ａ）が、以下の組成（ここに
、％は乾燥物質に対する重量によって表わされる）： 少くとも８７％、好ましくは８７〜９７．５％さらに好
ましくは８７〜９５．５％のマルチトール、重合度すな
わちＤＰ≧４のポリオールの比率１％未満、好ましくは
０．７％未満、さらに好ましく、は０．６％未満、全量
１００％に対する残りの部分がソルビトールおよびマル
トトリイトールにより構成されているごとき組成を有し
て得られるようにする前記工程、 −マルチトールに富む画分（Ａ）を、マルチトール結晶
の生成を可能にするのに適した乾燥物質含有量、一般に
は７５〜９２％の範囲の含有量まで濃縮する工程、 −マルチトール結晶の結晶化および分離工程、−結晶化
母液を、クロマトグラフィー分別工程の頂部に再循環す
る工程であって、結晶化母液のこの再循環により、マル
トースシロップの水素化工程中に生成されたマルチトー
ルのほぼ定量的な抽出が可能となる前記工程よりなる。

前記クロマトグラフィー分別工程の効力により、分別さ
れるシロップが前記水素化生成物のかなりの比率、例え
ば５〜４０％含有していたとしても、ＤＰ（重合度）ｍ
４以上の水素化生成物の実質総量を、マルチトール画分
から除外することが可能である。したがって、マルトー
ス中の含有量が５０％に過ぎない水素化されたスターチ
加水分解生成物を用いることが可能である＠ところで、
このようなシロップを製造するに際し、高乾燥物質含有
量、いずれの場合にも２５〜４５％、グルコ系およびデ
キストロ系に一般に用いられるような約４０％を有する
スターチミルクを用いることができる。

本発明の方法により、処理される容積が従来法における
よりもはるかに小さくなり、水の蒸発に必要なエネルギ
ーがはるかに低減することが判明し、スターチの液化を
スターチの戻りの不存在に適合する２を超えるＤＩ　（
デキストロース−当量）に対して行なうことが可能であ
り、インアミラー゛　ゼまたはプルラナーゼのような酵
素の使用を避けることが可能であり、使用されるシロッ
プの高濃度により生ずる高浸透圧により、該シロップが
微生物による汚染から保護される。

本発明の方法は、第１図に図示される装置によって行な
うことができ、該装置は、スターチの液化が起る容器２
０１、スターチの糖化が起る容器２０２、接触的水素化
が起る容５２０３、濃縮装置Ｅ１クロマトグラフィー分
別容器２０４、交互にまたは各々連続的に、所望の乾燥
物質含有量への濃縮を可能にする１個または数個の容器
２０５ａ。

２０５１）、・・・・・・・・・であってクロマトグラ
フィーから出る種々の画分−であって特にマルチトール
に富む両分が容器２０５ａに補集される前記容器、生成
された結晶のその母液からの分離を行なわしめる容器２
０７．容器２０７から抽出された結晶の乾燥を行なわし
める容器２０８よりなる。

容６２０１に、パイプ３０１を通して、スターチまたは
スターチミルクが、酸液化の場合には酸と共に、または
酵素液化の場合にはα−アミラーゼと共に、２以上のＤ
Ｉ　　（デキストロース−当量）を得るために、当業者
に公知の、温度、１）Ｈ％酵素およびカルシウム比の諸
条件下に供給される０容器１％２０２には、パイプ３０
２を通して、容器２０１より出る液化されたスターチシ
ロップが供給される。該シロップが容器２０２にはいる
前に、容器２０１から出るシロップに麦芽β−アミラー
ゼを添加し、糖化のパラメーターを選定して、容ｉ！６
２０２の出口におけるマルトースの含有量が少くとも５
０％、好ましくは少くとも６０％となるようにする。酵
素糖化のパラメーターは、特に使用される酵素の量、温
度、ｐＨおよびでん粉分解時間である＠ 容器２０３には、容器３０２からパイプ３０３を通して
糖化されたシロップが供給され、濾過され、パイプ３０
３中に設置された装置３０４中で脱イオン化される。容
器２０３中では、マルトースシロップの接触的水素化が
、当業者に公知の条件下、特にルテニウムまたはラネー
ニッケル触媒を用いて行なわれる。

好ましくは、該水素化工程は、２０１を超える、好まし
くは４０〜７０ψ−の水素圧力下および約１００〜１５
０℃の温度で、ラネーニッケル触媒を用いて行なわれる
。該水素化は、水素化シロップの還元糖中の含有量が°
、・・５未満、好ましくは１％未満、さらに好ましくは
０．５％未満となるまで行なわれる（還元糖中の含有量
は、乾燥物質に対するデキストロース当量の重量で定義
される）Ｏ容器２０４には、容器２０３から出る精製水
素化シロップをパイプ３０５を通して受は入れている蒸
発器Ｅの濃縮装置から供給される。パイプ３０５は、容
器３０７から来ているパイプ３０９を受は入れる。

上記したように、容器２０４においては、容器２０３か
ら来るマルチトールシロップのクロマトグラフィー分別
が行なわれる。

容器２０４から出る画分は、それぞれ容器２０５ａ。

２０５ｔ）等にパイプ３０６ａ、３０６ｂ等を通して送
られる。

マルチトールに非常に富む画分は容器２０５ａに送られ
る。

クロマトグラフィー分別は、アルカリまたはアルカリ土
類イオンをチャージした強酸カチオン樹脂型、あるいは
アンモニウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、バ
リウム、ストロンチウムなどのイオンをチャージしたゼ
オライト型の吸着剤上で、バッチ式または連続的に（類
似移動床）、それ自身公知の方法で行なうことができる
。

このようなりロマトグラフイー分別方法の例は、米国特
許第３，０４４，９０４号、同第３，４１６．９６１号
、同第３．６９２，５８２号、フランス特許第２．３９
１．７５４号、同第２，０９９，３３６号、米国特許第
２，９８５，５８９号、同第４，０２４，３３１号、同
第４，２２６．９７７号、同第４，２９３．３４６号、
同第４．１５７．２６７号、同第４，１８２．６３３号
、同第４．３３２，６３３号、同第４，４０５，４４５
号、同第４．４１２．８６６号、および同第４，４２２
，８８１号に示されている。

好ましい実施態様によれば、分別工程は、米国特許第４
，４２２，８１１号およびそれに対応し、出願人たる会
社所有のフランス特許第７９１０５６３号に記載された
方法および装置を用いて行なわれる。

どのようなりロマトグラフイー分別方法を採用しようと
も、吸着剤としては、好ましくは、カルシウム形であっ
て、ジビニルベンゼンを約４〜ｌＯ％の比率で有する強
力チオン性樹脂が用いられる。

クロマトグラフィー分別工程のパラメーターの選定は、
すなわちニ ー溶離速度、水素化シロップを供給する速度。

マルチトールに富む画分の抽出速度、および脱着、吸着
および濃縮領域の組成は、実施例で説明する・このよう
に説明し、た方法により、マルチトールを少くとも８７
％含有し、４または４以上の重合度を有する物質の１％
未満を含有するマルチｌ−−ルシロップ（Ａ）が得られ
る。

前記マルチトールシロップは、より正確には、乾燥物質
に対する重量によるパーセントとして：　　　−少くと
も８７％、好ましくは８７〜９７．５％さらに好ましく
は８７〜９５．５％のマルチトール、−１％未満、好ま
しくは０．７％未満、さらに好ましくは０．６％未満の
重合度４以上のポリオールであって、全量１００％に対
する残りがソルビトールおよびマルトトリイトールで構
成されており、−好ましくはソルビトールは５％未満、
より好ましくは２％未満であり。

一マルトトリイトールの含有量は一般に２．５〜１３重
量％であるごとき組成よりなる。

この方法では、付随してマルトトリイトールに富むシロ
ップおよび高分子量の水素化生成物からなるシロップが
得られる。

これら２種のシロップは、パイプ３０６１）を通してク
ロマトグラフィー容器から抽出される〇上記したように
、容器２０５ａには、パイプ３０６ａを通してクロマト
グラフィー容器からくるマルチトール（Ａ）に非常に富
むシロップが供給される。・この容ａ　２０５　ａは、
マルチトールシロップの濃縮ができるように配置されて
いる。好ましくは、この濃縮は、乾燥物質含有量７５〜
９２％が達成されるまで経続される＠この濃縮は、連続
的せないことも可能である。いずれの場合にも、マルチ
トールシロップの全乾燥物質含有量が少くとも８０％と
なるよう選定される。

容器２０６は、容器２０５ａで結晶化の開始を行なわせ
るか、あるいはこの結晶化を完全に行なわせるように配
置されている＠ 通常この操作を充分に行なわせることのできる装置、す
なわち、結晶体を攪拌および冷却する手段が設けられて
おり、該手段は色々の方法で用いることができるが、い
ずれの場合にも、結晶体が制御された均一な方法で冷却
されるごとき方法で用いられる。

パイプ３０７を通して、結晶体を容器２０７に送ること
を可能ならしめるパイプ３０８が容器：、−２０５ａに
連結されている。

容器２０７は、一般に結晶を母液から分離するための遠
心作用を備えており、そして、充分な化学純度とするよ
うに結晶を洗浄する装置を備えている装置よりなる〇 該母液の除去は、パイプ３０９を通して行なわれ。

該パイプ３０９により該母液は、水素化容器２０３のす
ぐ下流でパイプ３０５に戻される。

容器２０７で分離された結晶が容器２０８に送られるの
はパイプ３１０を通してである。

容器２０８は、残留水分を、結晶から除去するための乾
燥手段よりなり、該手段は正圧または負圧下に作動する
静止もしくは空気装置であり、該手段は好ましくは該結
晶を浮遊状態で運搬するかまたは維持する熱空気の流れ
を用いる型のものである。

これらの結晶は、実質上無水の形（水分含量０．５鳥未
満）で容易に得られ、全く自由に流動する非吸湿性粉体
を構成する。

マルチトールの結晶化からの前記母液は、水素比容５２
０３から出るシロップの流れであって優先的には濃縮工
程の前に再び混入される。得られる混合物を装置Ｅに送
って、クロマトグラフィー分別装置の正常かつ経済的操
作を可能ならしめる濃度にまで濃縮する。

本発明の方法によれば、母液を再循環することにより、
従来決して達成されることのなかった効率をもって、か
つ結晶形で、マルチトールシロップ中に存在するマルチ
トールのほとんど全量の抽出が可能となる。

本発明は、その範囲を限定することなく、本発明の有利
な実施態様に関する実施例によりさらによく理解される
であろう。

実施例 第１図に示したような装置にしたがって説明する。

乾燥物質含有量３７％の小麦からのスターチミルクを、
ｐＨ６，３、温度１０８℃の条件下であっテ、　カッ−
ＴＨＦｉＲＭＡＭＹＬ”の商標でノボ−カンパニーより
市販されている種類の液化酵素０．３　憾、を添加して
、容ｉｆ！）２０１中で液化した。液化装置の出口で、
１３０℃において１０秒間熱衝撃を与えた。液化装置出
口におけるＤ鵞は、５．０であった。

前記液化装置出口におけるｐＨを５．５に調節し、＠Ｂ
ＰＥＺＹＭＴｎ　ＢＢＡ　１５００”の商品名でザ・カ
ンパニー−フインシュガー（ｔｈｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ　
ＦＩＮＮＳｔ７ＧＡＲ）により市販されでいる麦芽β−
アミラーゼ０．５５％を添加した・ このｐＨで４８時間５７℃で、容器２０２中で糖化を行
なった。

糖化の終点で、液体クロマトグラフィーによる分析の結
果存在が認められたものは以下の通り：（重量％） デキストロース　　　　　　　　２．３・、。

マルトース　　　　　　　　　　６１．３トリサツカラ
イド　　　　　　　　７．５ＤＰ４〜１０の生成物　　
　　　　６．２ＤＰ＞１０の生成物　　　　　　２２．
７前記水素化は、容器２０３（パラメーターは前記の通
り）において行なわれ、次いで装置Ｅで精製および濃縮
が行なわれ、マルチトールに富むシロップが得られ、そ
の組成は次の通り：（重量％） 、・ソルビトール　　　　　　　　　３．３マルチトー
ル　　　　　　　　　６０．４トリサツカライド　　　
　　　　　９．２ＤＰ４〜１０の生成物　　　　　　７
．０ＤＰ）１０の生成物　　　　　２０．１次いで装置
２６４で、水素化マルトースに富むこの加水分解生成物
の分別が行なわれて連続的クロマトグラフィー分別がな
され、該分別の構造上および操作上の詳細は、米国特許
第４．４２２，８８１号およびそれに対応するフランス
特許第７９１０５６３号に記載されている通りであるが
、これらの詳細について、ここでは本文の理解のために
必要な程度繰返すにとどめる。

この装置２０４は、米国特許の第２図に示されているよ
うに（ここでも再び第２図としているが、その詳細につ
いては該米国特許を参照）、カルシウム形の強ｐ千オン
性樹脂型であって微細粒度（０，２〜０．４！Ｉｌ＋）
の吸収剤を充填した、各々２００ｔの８個のカラムまた
は段階Ｃ１〜Ｃ８より構成されている・ 電磁弁の調節により、この装置において、２段階の脱着
領域工、１段階の脱着領域■および第３図に示されるよ
うに、５段階の、水素化限界デキストリンおよびマルト
トリイトールの濃縮および分離の領域■が形成され、こ
こに第３図は第２図によるこの装置の略図であり、該第
３図には、−ｃ１〜０８　カラム、 一閉鎖装置、すなわち電磁弁１０６、 −それぞれ１４（第１図、パイプ３０５に相当）および
１２８で示される分別されるマルチトールシロップおよ
び水の供給用パイプ、および−一方において、マルチト
ール濃縮シロップの抽出用パイプ１４８および他方にお
いて、逐次ソルビトール、限界デキストリンおよびマル
トトリイトールの抽出用パイプ１４６が示されているの
みである。

前記閉鎖装置（特に電磁弁１０６は、その配置された構
成上、一方において、濃縮領域であってその末端部では
、したがって強く吸着されたソルビトール、水素化限界
デキストリン次いでマルトトリイトールが濃縮された画
分のレリケートが逐次回収される領域■と、他方におい
て、その頂部に脱着水が導入される。マルチトールの脱
着の領域■との間の完全な流体緊密を維持するＯこの閉
鎖装置は、選択する吸着剤上の液相の通過の方向を確保
し、特に、その樹脂内での移行速度がマルチトールのそ
れに比べて大幅に大である微量の高分子量の水素化限界
デキストリンによる汚染を回避せしめる。

タイマーを２３’３０’に調整することにより、下記の
流量に対して、脱着領域ｌの第１段階または第１カラム
におけるマルチトールの全量の脱着を行なうのに充分な
水の供給、および水素化加水分解生成物中に存在するマ
ルチトールの少くとも９０％”のマルチトールの抽出率
であ°つて真のマルチトールの少くとも８７％の濃度を
得るために、吸着剤の容量およびその吸着能に適合する
、一定容量のマルチトールに富む水素化スターチ加水分
解物の供給が確保される。得られたシロップ中の、ＤＰ
４以上の生成物の含有量は０．５％未満であった。　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　、。

前記抽出率および純度は、吸着されたマルチトールの抽
出ポンプ（図示せず）の流量を調節することに一定に保
たれる。水素化限界デキス）　ＩＪンお′よび濃縮マル
トトリイトール画分の生産は、大気圧で行なわれ、その
一定流量は供給流量と抽出流量との差から決ってくる。

濃縮領域■の頂部において装置に導入される゛、マルチ
トールに富む水素化スターチ加水ｆ解物は、前記したよ
うに乾燥物質含有量５１．５％を示した。

分離カラム内の温度は約９０℃に保たれた。

第４図は、第２および第３図の装置２０４について図示
したものであり、同じ引用数字は第１図で共通の部分の
同じ要素を示す。クロマトグラフィー装置２０４は、そ
れを通して多量のソルビトールを含有する過剰水および
ＤＰが４以上の分子量を有する水素化限界デキスｌ−１
７２画分が除去されるパイプ３０６ｂを包含し、これら
の抽出物は低乾燥物含有量のものであってパイプ３０６
　ｂ、　　および３０６　ｂ２　を通って流出する。

水の供給はパイプ４０２を通して行なわれる。

パイプにつけた矢印は流れの方向を示す。

クロマトグラフィー装置２０４は次の通り作動するニ ークロマトグラフィー分別処理されるべき水素化スター
チ加水分解物は、９０ｔ／ｈｒの流量でパイプ４０１を
通して送られ、乾燥物質含有量５１．５％を有し、 一水は４３０１／ｈｒの流量でパイプ４０２を通して導
入され、 一水素化限界デキスｌ−ＩＪンを含まない濃縮マルチト
ールは％　１４５ｔ／ｈｒの流量でパイプ３０６ａを通
して回収され、その平均乾燥物質含有量は２３％であり
、 一液の全量は、全流量３７５ｔ／ｈｒで該装置から抽出
され、逐次： ＊パイプ３０６ｂ、を通して抽出され、低濃度で高純度
のソルビトールを含有する過剰水画分およびパイプ３０
６１）２を通して抽出されるＤＰが４以上の水素化限界
デキストリンに非常に富むものの低濃度画分よりなり、
全部で３０５　ｔ／ｈ　　の当量を表わし、乾燥物質の
含有量は４．１％であり；これらの両分はサイクルの最
初の１８．５分に相当し、＊パイプ３０６１）、を通し
て精製装置（図示せず）に送られる当量７０１／ｈ　の
濃縮マルトトリイトールの画分よりなり、該画分の乾燥
物質含有量は８．２％であり；この画分はサイクルの最
後の５分間に相当する。

以下第１および第８表にクロマトグラフィー分別装置の
操作を特徴づける条件を要約する。

該装置から抽出された流出液は第１表に示す通りである
。

この結果は、９０．５％の濃縮マルチトールシロに相当
し、マルチトールの抽出率（重量％）すな濃縮アルチト
ール画分の分析結果は下記の通り：（重量％） ソルビトール　　　　　　　　１．３ マルチトール　　　　　　　　９０．５ＤＰ　３　　　
　　　　　　　　　７．８ＤＰ≧４０．４ 濃縮マルトトリイトールシロップ画分の分析結果は以下
の通り： （重量％） ソルビトール　　　　　　　　０．４ マルチトール　　　　　　　　３．９ マルトトリイトール　　　　　５１ マルトテトライトール　　　　１Ｏ１６ＤＰが５である
生成物　　　　　９．５ＤＰ）５の生成物　　　　　　
２４．にれらの種々の一１定値から、β−アミラーゼの
みを用い、通常の高濃度において、糖化によって得られ
る標準シロップからのこの分別方法により、　　゛濃度
９０．５％のマルチトールの９８．５％を抽出すること
が可能であることが認められる。

得られるマルチトールシロップは、ＤＰ≧４のグルコー
スの水素化ポリマーをほとんど全く含有しない特徴を有
する。

濃度５１％のマルトトリイトールの濃縮シロップも共同
で抽出することが可能であった。

容器２０５ａにおいて、減圧下、８０℃の温度で、マル
チトールに富む画分を濃縮して乾燥物質含有量９０％と
した。このシロップを二重ジャケットを備えた結晶化容
器に捕集した。７５℃の温度に４時間保持後、非常に規
則正しい結晶化の開始が認められる（自発核形成）。

次いで、５０時間で、７５℃から２５℃まで１℃／ｈｒ
の速度で結晶化容器を冷却した。

得られた結晶体を以下の条件下に排出させたニー乾燥物
質９０％の結晶体 の重量：　　　　　　　　　　　１０２．２神−排出用
水量：４５ｔ −サイクルの全時間（ケー キの促進、減速および凝 集の時間を含む）：３０分 得られた平均結果は以下の通り（ドレン１０サイクルの
平均）： 湿潤結晶の平均重量　　　　　二６３．２ｋｆ結晶の湿
分　　　　　　　　　：５．４％マルチトール中の結晶
の濃度　　：９９　　％ソルビトール中あ結晶の濃度　
　　：０．５％マルチトール中の母液濃度　　　　＝７
５　　　％ソルビトール中の母液濃度　　　：５．６％
マルトトリイトール中の母液濃度　：　　１９．５％Ｄ
Ｐ≧４の生成物中の母液濃度　：０．９％母液の平均乾
燥物質　　　　　：　　３８．４％母液の平均質量　　
　　　　　：　　８３．８均結晶化の平均収率　　　　
　　：６５　　％（結晶化処理した全乾燥物質に対する
無水結晶マルチトール） 本発明により提供される結晶化母液の再循環相は、前記
条件下において、クロマトグラフィー分別装置の操作の
４８時間後に開始する。

４８時間中に蓄積した結晶化母液は、パイプ３０９を通
して、クロマ１小グラフイー装置２０４に供給するマル
チトールシロップの蒸発容器Ｅのすぐ上流に再循環され
る。

この再循環は、水素化工程から出る濃度６０．４うのマ
ルチトールシロップの乾燥物質３３０ｋｆ１すなわちク
ロマトグラフィ一工程に供給するシロップの乾燥物質の
約２３％あたり、母液の乾燥物質の１００ｋｆの割合で
行なわれる。

この百分率は、該方法の平衡状態に相当する。

これらの条件下において、再び結晶風工程において得ら
れる母液の全量が、クロマトグラフィー分別処理をうけ
る。

クロマトグラフィ一工程に供給するシロップの組成はほ
んの僅かに変化しており、それは以下の条件で行なわれ
るからである： ソルビトール　　　　　　　　：３．８％マルチトール
　　　　　　　　：　　６３．８％マ　ル　トトリ　　
イ　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　：　　　１１
．４　　％ＤＰ≧４：２１％ 供給マルチトール濃度は、したがって目、立って変化す
ることはなく、せいぜい、高分子量（ＤＰ≧４）の水素
化生成物の相関的減少に伴う、ソルビトールおよびマル
トトリイトールの含有量の僅かな増加が認められる。

クロマトグラフィー分別装置は、水およびシロップの供
給条件下、およびマニトールシロップなどの抽出条件下
、第１および■に述べた流量で運転した。

運転２４時間後、平衡に達し、マルチトール流出液の組
成は以下の通りであった： 、　％ ソルビトール　　　　　　　　：１．９マルチトール　
　　　　　　　：　　９０．５ＤＰ３　　　　　　　　
　　　　　：　　７．４ＤＰ≧４：０．２ このシロップの濃縮、次いで結晶化を、前記の条件下に
行ない、ドレン排出後、結晶化処理した全乾燥物質に対
して６５％の収率で結晶マルチトールを得た。

これらの結晶を流動床ドライヤで乾燥した◎これらは以
、下の特徴を有した： Ｈ，ｏ’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　：
　　　０．３％す゛トリウムめＤライン （Ｄ　１ｉ−ｎｅ）　　２０℃での回転力（１０％水溶
液）　　　　　　　：　　１０６゜＊ピークにおける融
点　　　　：　　１５Ｇ、６℃高圧液体クロマトグラフ
ィー による濃度　　　　　　　　　：　　９８．５％＊　Ｄ
、Ｓ、ＣＣ１５ＥＴＡＲＡ　ｌ　１１　、装置、物質５
０１１９゜加熱速度２℃／ｍｉ　ｎ　ｓにおける熱特性
の読みこれら（結晶）は非吸湿性で自由に流動する粉体
を形成する。

上記したことから、結晶マルチトールを製造する本発明
の方法によれば、結晶化母液を全量再循環することが可
能であり、またクロストグラフィ一工程マルチトールの
唯一の損失が起り、ここでは後者の非常に少量の部分の
みが、マルトトリイトールに富む部分ならびに分離可能
な他の成分に富む画分と混合されるに過ぎないために、
水素化工程で生成されたマルチトールのほとんど全量の
抽出が可能となる。ところで、この水準では、クロマト
グラフィー分別システムの供給シロップ中に存在するマ
ルチトールの９８．５％が再び結晶化処理される濃縮マ
ルチトール画分中に見出されるので、マルチトール、の
抽出収率は実質上定量的である。

したがって、この新規な方法により、スターチの酵素タ
ロ水分解において生成するマルトースのほとんど全量が
、高純度結晶マルチトールの形で抽出により価値あるも
のとなることができる。

自明であるように、また上記したことから明らかなよう
に、本発明はより具体的に説明した適用例および実施態
様に限定されるものではなく、本発明は、逆にすべての
変更を包含する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の方法を実施するのに好適な装置の１例
を示すものであり、第２図は第１図の装置２０４の詳細
図である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶マルチトールの製造方法であつて、該方法が
   逐次、 少くとも５０％のマルトースを含有するマルトースシロ
   ツプの、それ自身公知の方法で行なわれる接触的水素化
   工程； マルチトールシロツプのクロマトグラフィー分別工程で
   あつて、そのパラメーターが、マルチトールに富む画分
   （Ａ）が以下の組成（％は乾燥物質に対する重量％で表
   わされる）； 少くとも８７％、好ましくは８７〜９７．５％、さらに
   好ましくは８７〜９５．５％のマルチトール、重合度す
   なわちＤＰが≧４のポリオールの比率が１％未満、好ま
   しくは０．７％未満さらに好ましくは０．６％未満、お
   よび全量１００％に対する残りがソルビトールおよびマ
   ルトトリイトールで構成されるごとき前記組成で得られ
   るように選定される前記工程； マルチトールに富む画分（Ａ）を、マルチトール結晶の
   形成を可能にするに好適な乾燥物質含有量まで、通常７
   ５〜９２％まで濃縮する工程；マルチトール結晶の結晶
   化および分離工程；および 結晶化母液をクロマトグラフィー分別工程の頂部に再循
   環する工程であつて、この結晶化母液の再循環により、
   マルトースシロツプの水素化工程中に生成されるマルチ
   トールのほとんど定量的な抽出を可能にする前記工程よ
   りなるという事実によつて特徴づけられる前記結晶マル
   チトールの製造方法。
2. （２）該マルトースシロツプが、酸または酵素処理によ
   つて液化される、乾燥物質含有量２５〜４５％のスター
   チミルクを用いる酵素糖化によつて得られる特許請求の
   範囲第１項記載の結晶マルチトールの製造方法。