JPS61179279A - ポリビニルアルコ−ルとカチオン性ポリアミド樹脂とを含有するクレ−ピング接着剤 - Google Patents

ポリビニルアルコ−ルとカチオン性ポリアミド樹脂とを含有するクレ−ピング接着剤

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JPS61179279A
JPS61179279A JP60233145A JP23314585A JPS61179279A JP S61179279 A JPS61179279 A JP S61179279A JP 60233145 A JP60233145 A JP 60233145A JP 23314585 A JP23314585 A JP 23314585A JP S61179279 A JPS61179279 A JP S61179279A
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polyamide resin
water
cationic polyamide
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ウエット状フエーシャルティッシュまたは浴室用ティッ
シュまたはペーパータオルの製造に於ては、乾燥繊維ウ
ェブに柔軟性やかさ高のような所望の感触特性を与える
ためにウェブをクレーピングすることが必帯である。ク
レーピング方法は、ウェブをヤンキー（Ｙａｎｋｅｅ）
　　ドライヤーのような回転クレーピングシリンダーへ
張シ付け、その後、張シ付いたウェブをドクターブレー
ドで剥がすことを含む。ドクターブレードに対するウェ
ブの衝撃によってウェブは縮みかつウェブ内の禮雛一繊
維結合が幾らか破壊される。このクレーピング作用の苛
酷度は、ウェブとクレーピングシＩ）７ｄｌ−表面との
間の接着の程度を含む数多くの因子に依存する。接着が
大きい糊柔軟性は増加するが、一般に強度は幾らか失わ
れる。接着力を増すため、一般にクレーピングシリンダ
ー表面にクレーピング接着剤を吹付けて、クレーピング
シリンダーへ張シ付けられるときにウェブがその含水量
にょって持つことができる天然の接着力を増強させる。
含水量は、ウェブが前取てどの程度に乾燥されていたか
によって広範囲にわたって異なる。
クレーピング接着剤には、特にポリビニルアルコール、
エチレン／酢酸ビニルコポリマー、獣膠、ポリ酢酸ビニ
ルのような多種の接着剤が技術上公知である。しかし、
ティッシュメーカーは、新し・いより良いクレーピング
接着剤を見付けようと絶えず努力している。
発明の要約 本発明者は、今回、ポリビニルアルコールと水溶性、熱
硬化性、カチオン性ポリアミド樹脂との水性混合物から
なるクレーピング接着剤が、いずれかの成分単独と比べ
るときクレーピングシリンダーへのセルロースウェブの
接着力を増加させ、従ってより柔軟な製品が得られるこ
とを発見した。
本発明のクレーピング接着剤は、ティッシュおよびペー
パータオルの製造に使用することができる。
ポリビニルアルコール成分は、接着性膜を形成するのに
十分な水溶性分子量のものでよい。一般に、約９０，０
００〜約／グθ０００の重量平均分子量が好ましい。固
体形のポリビニルアルコールは、）ｆ，ＴＩ／パトール
（ＧＥＬＶＡＴＯ薗（モンサント（Ｍｏｎｓａ−ｎｔｏ
）〕、ビピノールＶＩＮＯＬ’Ｊ［　ｘアプロダクツ（
Ａｌｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）］、ポパール（ＰＯＶＡＬ
■）〔クラレ（にＵＲＡＲＡＹ）　）　　のような幾つ
かの商標で市販されている。適当な市販品等級は、２０
℃に於けるり％水溶液として約．２／〜約Ｓ０センチポ
イズの粘度を有する。これらの等級は、約ｇＯ〜約９０
％の加水分解度を有する。加水分解度および分子量を下
げると水浴性は良くなるが接着力が減少することは当業
者には明らかであろう。従って、特定の用途に対してポ
リビニルアルコールの性質を最適にしなければならない
。
熱硬化性、カチオン性ポリアミド樹脂成分は、エピハロ
ヒドリン、好ましくけエピクロルヒドリンと、ポリアル
キレンポリアミンと約３〜１０１ｌｉ！ｌｉの炭素原子
を含む飽和脂肪族二塩基カルがン酸とから誘導される第
二アミン基を有する水溶性ポリアミドとの水溶性重合反
応生成物からなる。水溶性ポリアミドは、式 −ＮＨ（ＣｏＨ２ｏ）ＩＮ）ｘ−ＣＯＲＣＯ−（上式中
、ｎおよびＸは、おのおのが２以上であシ、Ｒは二塩基
カルがン酸のコ価炭化水素基である）の反復基を含む。
この型の樹脂は、カイメン（にＹＭＥＮ凸〔バーキュレ
ス（＋ｅｒｃｕｌｅｓ）　　社〕、カスカミド（ＣＡＳ
ＣＡＭｌ［＃）　（ｚ−デン（Ｂｏｒｄｅｎ）’）の商
標で市販されている。これらの樹脂の本質的な特性は、
これらの樹脂がポリビニルアルコールド相相溶性である
こと、す々ゎちこれらの樹脂がポリビニルアルコール水
溶液の存在下で相分離しないことである。
本発明の目的のために有用なカチオン性ポリアミド樹脂
成分の製造は、／９６θ年ａ月、り３日付でダラルド１
．カイム（Ｇｅｒａｌｄ　１．にｅｉｍ）　　に交付さ
れた米国特許第２９２）．／／ｌ、号および／９Ａ２年
１０月７６日付でダラルド１．カイム（Ｇｅｒａｌｄｌ
、　Ｋｅｌｍ）　　らへ交付された米国特許ｍ３．０左
にｇ７３号中にさらに詳しく記載されている。これら両
方の特許の記載は、参照文として本明細！に含まれるも
のとする。これらの特許は、両方ともにポリアミドとの
共反応成分としてエピクロルヒドリンの使用だけを教示
しているが、すべてのエピハロヒドリンは、ポリアミド
の第ニアミド基と反応させるとき、適当なｐＨに於てカ
チオン活性形のポリアミド樹脂を与える筈であるので、
どん々エピハロヒドリンも本発明の目的のために有用で
あると信する。
従って、７つの面に於て、本発明け、ポリビニルアルコ
ールと、本明細書中で上述したエピハロヒドリンと水溶
性ポリアミドとの重合反応生成物である水溶性、熱硬化
性、カチオン性ポリアミド樹脂とからなるクレーピング
接着剤として有用な水性混合物にある。好１しくけ、本
発明の水性混合物は、約０．／〜約り重量％の固体、最
も好ましくは約０．３〜約り重量％の固体を含み、固体
の約３０〜約９θＮ量％、好ましくは約７０〜約９５重
量％、最も好ましくはｇｏ重量％がポリビニルアルコー
ルであり、約７０〜約７０重量％、□好ましくは約Ｓ〜
約３０重１％、最も好ましくけ約２０重量％がカチオン
性ポリアミド樹脂である。
もう７つの面に於て、本発明は、フェーシャルティッシ
ュまたは浴室用ティッシュまたはベーノや一タオル用に
有用なウェブのよう゛なセルロースウェブのクレーピン
グ方法であって、（ａ）本文中で上テ説ＢＡＬ、ｆｃ、
ポリビニルアルコールド、エピハロヒドリンと水溶性ポ
リアミドとの反応生成物である水溶性、熱硬化性、カチ
オン性ポリアミド樹脂との水性混合物をクレーピングシ
リンダー表面に塗ることと、（ｂｌ上記混合物で柚徨さ
れたクレーピングシリンダー表面へセルロースウェブを
張す付けることと、（Ｃ）ドクターブレードでクレーピ
ングシリンダーから張シ付いているウェブを剥がすこと
とからなるクレーピング方法にある。クレーピング接着
剤の当業者には、本発明の混合物中の水のかかる大きい
百分率の理由がある程度クレービンダシリンダ−上へ極
めて薄い接着剤層を析出させるのみのために必要であシ
がっそれがスプレープームで最も容易に達成されること
は明らかであろう。
何らかの特別な作動理論に限定されるものではないが、
本発明の特別な混合物の使用は、少なくともａつの理由
で特に有効である。第１の理由は、ポリビニルアルコー
ルは再漫潤性接着剤であるが熱硬化性カチオン性ポリア
ミド樹脂は再湿趙性が実質的に少ないことである。クレ
ーピングシリンダー・の／回転につき極めて少量の接着
剤しか添加されないので、再漫潤性はクレーピング接着
剤の重要な特性である。前に添加された接着剤層のいず
れかの部分が使用中に不可逆的に固化することが可能で
あれば、その部分は、その後、接着剤として無効になる
であろう。一方、新たに添加された接着剤が存在する接
着剤層を＃潤するならば、シリンダー上の全部の接着剤
がウェブへ接着するのに有効となる。カチオン性ポリア
ミド成分は熱硬化性であるので、それだけを用いる場合
、該成分は、最終的には橋かけしかつ不可逆的に硬化し
、従って接着剤とし−ての効力を失う。しかし、この成
分をぼりビニルアルコールで希釈することにより、湿潤
性は非常によくなりかつクレービングシリンダ−上の接
着剤層の有効寿命は長くなる。
本発明の接着剤組成物の成功の原因と居われる第コの理
由は、カチオン性ポリアミド樹脂成分のカチオン性が該
成分をセルロース鰺維に対して極めて特異性の接着剤に
するが、ポリビニルアルコール成分は特異性でないこと
である。従って、両成分の混合により、ある意味で両成
分の属性を複合して相剰的接着効果す々わちセルロール
＃１維のだめの湿潤性と特異性とを与えるクレーピング
接着部１が得られる。
好ましい実施態様の説明 笑施例／：接着データ 本発明の組成物の相剰的接着効果を示すために、複々の
量のポリビニルアルコールとカチオン性ポリアミド樹脂
とを含むクレーピング接着剤の接着データを第１表およ
び第−表に示す。ポリビニルアルコール成分はダルパト
ール（ＧＥＬＶＡＴＯρ）　、２０１．θであり、カチ
オン性ポリアミド成分はカイメン（ＫＹＭＥＮＥ＠）　
ｓ　！ｒ？であった。
第１表のデータは、実験室剥離強さ試験方法を用いて得
たものである、試験試料は、ｓ、ｏ　ｇσ×／　２．７
ｘ　（，２’　Ｘ　！ｆ　）ステンレスｍ　／４’　＄
ルに固形分７０％の試験混合物水溶液を塗り、＃２乙線
捧き棒で拡げ、風乾させて調製した。このｉ４ネルを実
験室用ホットプレート上に置き、表面温度を９５．３℃
（２００°Ｆ）に加熱した。自重の約３倍量の水を含む
湿潤木綿布（！；、Ｏｇ　ｃＩｒＬＸ　２０．３２ｃｍ
（、？Ｘｆｆ’））をこの加熱・母ネルに張り付け、コ
Ｋｇシリンダーで圧延した。このノぐネルをさらに一分
間ホットプレート上に放置し、この間に布およ−び湿っ
た接着剤を乾かした。布／ノ母ネル積層物を、９ｇ、９
℃（，２＃ｌ）”Ｆ）の加熱プラテンセットを有するイ
ンストルーメンターズ　スリップ、／ピールテスター（
ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＯＲ６Ｒ）　５ｌｌｐ／Ｐｅｅｌ
　Ｔｅ５ｔｅｒ　ヘ移した。布をパネルから剥離〔７ｇ
θ０剥離、・／　！；、２　ＩＩ　ｃｒｎ　（Ａ’　）
／＋　　）　Ｌ、平均剥離力を、２／！；、Ｏｇ　ｃｍ
幅（ｆ／、２）ｎ　幅）で記録した。
第２表のデータは、ヤンキー（Ｙａｎｋａｅ）　　ドラ
イヤー表面からウェブを連続的に剥がすために所要な力
を、緩速〔９，／左ｍ　（３０／ｌ）／’］　）パイロ
ット規模施設で生産中に実際に測定するより直接的な方
法を用いて得たものである。詳しくは、約１、、ｇ　／
　Ｋｆ／２）．　ｇ辺″（／タＬｂ７．２ｇｇθｆｔ２
）の斤量を有する３　ｇ、／　ｃｍ、　（／　、！；　
Ｉｎ）幅セｋ　Ｏ−スｆイツシュウエプを、連続後動し
ている有孔布上へ製紙用＃雑スラリーを湿式析出（ｗｅ
ｔ　Ｉａｌ／Ｉｎｇ）　　することによる通常の方法で
連続的に形成させた。
ウェブを脱水し、圧力ｐ−ルでヤンキー（Ｙａｎｋｅｅ
）ドライヤー表面上へ押し付けることによってウェブを
ヤンキー（Ｙａｎｋｅｅ）　　ドライヤーへ後行させた
。
ウェブがドライヤー表面に接触する点よシ前の点でヤン
キー（Ｙａｎｋｅｅ）　　ドライヤー上へクレーピング
接着剤を、約λ、２７Ｋｇ／）ン乾燥締給の付着率で連
続的に吹付けた。ヤンキー（ｙａｎｋｅｅ）　　ドライ
ヤーから出るウェブを、ドクターグレードの位置の直前
のシリンダー上の点から増り除いてクレーピングを避け
るようにした。この乾燥ウェブを、ヤンキー（ｙａｎｋ
ｅｅ）　　からウェブを剥がすためにより大きい力が所
要なときフレームを鉛直から（ヤンキーの方へ）さらに
ずらすように自由に旋回できるフレームに取付けたリー
ル上に捲いた。このフレームが鉛直位置からヤンキーの
方へずらされる傾向を、可変重シと滑車装首によって＃
、燥用シリンダーの表面からウェブを剥がすに要する力
に等しくなるまで重りを加えることができ、それＫよっ
てフレームを鉛直位置に戻すことができるように釣合わ
せる。この重りはウェブとヤンキーの表面との間の接着
力（１）を示す。
ｗＩ；　／表と第２表のデータを比較すると、接着の絶
対１面は異なるが、両方法ともすべての例でカイメン（
にｙｍｅｎｅ）　　とポリビニルアルコールとの組合わ
せの接着のレベルが７００％カイメン（にｙｍａｎｅ）
および７００％ポリビニルアルコールのイ直および組成
物中のおのおのの百分率に基づきかつ＠線関係を仮定し
て推定されるレベルよ）高くなることがわかる。また、
両組のデータとも、約７０〜約９ｓ％ポリビニルアルコ
ールの範囲でピーク接着を示し、この範、囲では、接着
が個々の成分のいずれよりも大きい。グラフで示さなか
ったが、この相判効果は、接着〜組成のプロットをする
ことによってより明瞭に示すことができる。
５１ｕ１１．２：フエーシャルティッシュの製造本発明
のクレーピング接着剤の使用なさらに説明するため、３
．１１０　ｋＫｑ／　、）、　Ａ　ｇ　ｒｒｌ　（７，
、夕１ｂＳ／、２ｇｇθｆｔ２）の乾燥斤量を有する製
紙用ｔ＃維のウェブを湿式析出によって製造した。ウェ
ブを脱水し、圧力ロールでヤンキードライヤー上ヘプレ
スした。ヤンキーの表面上へ接着剤を、６時位置で、コ
、λりＫｇ（３１ｂＳ）／　）ン乾燥＃維の付着率で吹
付けた。クレーピング接着剤の組成は、少量（約０．０
３％）の剥離剤（鉱油）を除いて約０．３重ｆ％固形分
であった。この固形分は、約ｇＯ重ｔ％のポリビニルア
ルコールと２０重量％のカイメン（にＹＭＥＮＥＲ）　
（カチオン性ポリアミド樹脂）とから本質的になってい
た。乾燥ウェブをドクターブレードでヤンキーから剥が
しくクレープ状）、転換用にリールスプール上へ巻いた
。得られたウェブは、熟練官能パネルが測定したところ
ｇ、左の柔軟性等級であった。
比較のため、カイメン（にＹＭＥＮＥ）　　単独（ポリ
ビニルアルコール無し）から本質的になるクレーピング
接着剤と０．９０８Ｋｇ＜２）ｂｓ＞／トン乾燥繊維の
付着率を用いる以外は同じ条件下で製造したウェブの官
能ｔ４ネル柔軟性等級は７０８であった。
カイメン（にＹＭＥＮＥ）　　のみを用いるよシ高い付
着量レベルは、ヤンキー上に不安定な接着剤被膜が生じ
操作を困難にするので不可能であった。
従って、ポリビニルアルコールとカチオン性ポリアミド
樹脂とから本質的になるクレーピング接着剤は、より信
頼できる処理によって改良された生成物をもたらした。
以上の実施例は、説明のためにのみ示したものであり、
本発明の範囲を限定するためのものではないことは明ら
かであろう。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）水と、ポリビニルアルコールと、ポリビニルアル
    コールと相相溶性である水溶性、熱硬化性、カチオン性
    ポリアミド樹脂とから本質的になる水性混合物であつて
    、該カチオン性ポリアミド樹脂がエピハロヒドリンと反
    復基 −ＮＨ（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＨＮ）＿ｘ−ＣＯＲＣＯ−（
    上記反復基中、ｎおよびｘは、おのおのが２以上であり
    、Ｒは３〜１０個の炭素原子を有する飽和脂肪族鎖であ
    る） を含むポリアミドとの反応生成物からなりかつ該混合物
    が約９６〜約９９．９重量％の水を含む水性混合物。
  2. （２）約７０〜約９５乾燥重量％のポリビニルアルコー
    ルと約５〜約３０乾燥重量％の該カチオン性ポリアミド
    樹脂とから本質的になる特許請求の範囲第（１）項記載
    の混合物。
  3. （３）エピハロヒドリンがエピクロルヒドロリンである
    特許請求の範囲第（２）項記載の混合物。
  4. （４）水約９６〜９９．９重量％と、ポリビニルアルコ
    ール約３０〜約９０重量％と、ポリビニルアルコールと
    相相溶性である水溶性、熱硬化性、カチオン性ポリアミ
    ド樹脂約１０〜約７０重量％とを含むクレーピング接着
    剤として有用な水性混合物であつて、該カチオン性ポリ
    アミド樹脂がエピハロヒドリンと第二アミン基含有ポリ
    アミドとの水溶性反応生成物からなりかつエピハロヒド
    リン対該ポリアミドの第二アミン基の比が約０．５：１
    〜約１．８：１でありかつ該ポリアミドが、約１１０℃
    〜約２５０℃の温度に於て、Ｃ＿３−Ｃ＿１＿０飽和二
    塩基カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとを、約０
    ．８：１〜約１．４：１のポリアルキレンポリアミン対
    二塩酸のモル比で一緒に加熱することによつて得られる
    水性混合物。
  5. （５）エピハロヒドリンがエピクロルヒドリンである特
    許請求の範囲第（４）項記載の水性混合物。
  6. （６）約０．１〜約４重量％の固体を含み、かつ該固体
    の約７０〜約９５重量％がポリビニルアルコールであり
    かつ約５〜約３０重量％がカチオン性ポリアミド樹脂で
    ある特許請求の範囲第（５）項記載の水性混合物。
  7. （７）水約９９．９重量％とポリビニルアルコール約０
    ．０８重量％とカチオン性ポリアミド樹脂約０．０２重
    量％とを含む特許請求の範囲第（６）項記載の水性混合
    物。
  8. （８）飽和脂肪族二塩基カルボン酸がアジピン酸である
    特許請求の範囲第（７）項記載の水性混合物。
  9. （９）ポリアルキレンポリアミンがジエチレントリアミ
    ンである特許請求の範囲第（８）項記載の水性混合物。
JP60233145A 1984-10-18 1985-10-18 ポリビニルアルコ−ルとカチオン性ポリアミド樹脂とを含有するクレ−ピング接着剤 Pending JPS61179279A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US661859 1984-10-18
US06/661,859 US4528316A (en) 1983-10-18 1984-10-18 Creping adhesives containing polyvinyl alcohol and cationic polyamide resins

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