JPS61178975A - γ−ブチロラクトンをマレイン酸エステル、フマル酸エステルおよび／またはコハク酸エステルの接触還元によつて製造する方法 - Google Patents
γ−ブチロラクトンをマレイン酸エステル、フマル酸エステルおよび／またはコハク酸エステルの接触還元によつて製造する方法Info
- Publication number
- JPS61178975A JPS61178975A JP60270859A JP27085985A JPS61178975A JP S61178975 A JPS61178975 A JP S61178975A JP 60270859 A JP60270859 A JP 60270859A JP 27085985 A JP27085985 A JP 27085985A JP S61178975 A JPS61178975 A JP S61178975A
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- Japan
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- acid ester
- butyrolactone
- hydrogenation
- ester
- catalytic reduction
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D315/00—Heterocyclic compounds containing rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom according to more than one of groups C07D303/00 - C07D313/00
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、無水マレイン酸もしくはマレイン酸、フマル
酸および／またはコハク酸から得られる手に入れやすい
エステルから、通常の亜クロム酸銅触媒の存在下で、γ
−ブチロラクトンを選択的に製造する方法に関する。γ
−ブチロラクトンは、中間生成物として例えばピロリド
ン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドンおよ
びメチオニンの合成に使用される既知の、市販されてい
る化学薬品である。
酸および／またはコハク酸から得られる手に入れやすい
エステルから、通常の亜クロム酸銅触媒の存在下で、γ
−ブチロラクトンを選択的に製造する方法に関する。γ
−ブチロラクトンは、中間生成物として例えばピロリド
ン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ビニルピロリドンおよ
びメチオニンの合成に使用される既知の、市販されてい
る化学薬品である。
γ−ブチロラクトンは既知の方法で例えばマレイン酸ま
たは無水マレイン酸の水素添加によって得られるが、マ
レイン酸も無水マレイン酸も激しい腐食を生じさせる。
たは無水マレイン酸の水素添加によって得られるが、マ
レイン酸も無水マレイン酸も激しい腐食を生じさせる。
これらの既知の方法の共通の特徴は、無水マレイン酸お
よび無水コハク酸ヲ、マレイン酸、コハク酸オよびフマ
ル酸を、そして貴金属触媒を、使用することである。水
素添加の間に上記無水物は水を分離し、この水はまだ存
在する無水物を加水分解して激しい腐食作用を示すジカ
ルボン酸を生じる。ドイツ特許出願公開筒２，５５３，
７６１号明細書（＝米国特許第４．０９６．１５６号明
細書）には例えばＡｇまたはＡｕおよびＲｕ 、Ｒｈ
＋Ｐｄ 、Ｑｓ 、 Ｉｒおよび／またはｐｔおよび／
またはそれらの化合物が、触媒活性物質として開示され
ている。水素添加分解は殊に１００ないし８５０ｂａｒ
の圧力で起る。ドイツ特許出願公開筒２，６０２，８９
４号明細書（＝英国特許第１，５８４，１３６号明細書
）には、Ｃｕ触媒／Ｐｄ触媒の存在下でのマレイン酸お
よび／または無水マレイン酸の気相水素添加が記載され
ており、この気相水素添加では当然１５０ないし３５０
℃という高い温度が基質の蒸発のために必要である。
よび無水コハク酸ヲ、マレイン酸、コハク酸オよびフマ
ル酸を、そして貴金属触媒を、使用することである。水
素添加の間に上記無水物は水を分離し、この水はまだ存
在する無水物を加水分解して激しい腐食作用を示すジカ
ルボン酸を生じる。ドイツ特許出願公開筒２，５５３，
７６１号明細書（＝米国特許第４．０９６．１５６号明
細書）には例えばＡｇまたはＡｕおよびＲｕ 、Ｒｈ
＋Ｐｄ 、Ｑｓ 、 Ｉｒおよび／またはｐｔおよび／
またはそれらの化合物が、触媒活性物質として開示され
ている。水素添加分解は殊に１００ないし８５０ｂａｒ
の圧力で起る。ドイツ特許出願公開筒２，６０２，８９
４号明細書（＝英国特許第１，５８４，１３６号明細書
）には、Ｃｕ触媒／Ｐｄ触媒の存在下でのマレイン酸お
よび／または無水マレイン酸の気相水素添加が記載され
ており、この気相水素添加では当然１５０ないし３５０
℃という高い温度が基質の蒸発のために必要である。
ジカルボン酸の腐食性はこの条件で特に高い。
米国特許第８，０６５，２４ＴＳ号明細書では、無水マ
レイン酸および無水コハク酸のほかにマレイン酸のエス
テル、コハク酸のエステルマタハフマル酸のエステルが
使用されるが、水素添加は同様に気相で触媒１部当りエ
ステル０．０７部という非常にわずかな触媒装入量で、
実施例によれば主として亜クロム酸銅触媒を短時間で失
活させるような３００ないし３３０℃という高い温度で
行われる。
レイン酸および無水コハク酸のほかにマレイン酸のエス
テル、コハク酸のエステルマタハフマル酸のエステルが
使用されるが、水素添加は同様に気相で触媒１部当りエ
ステル０．０７部という非常にわずかな触媒装入量で、
実施例によれば主として亜クロム酸銅触媒を短時間で失
活させるような３００ないし３３０℃という高い温度で
行われる。
従って本発明の課題は、水素添加中の水の脱離によって
一部分加水分解され得る酸や無水物の使用をやめる結果
腐食の問題を起さないような、又、固定床としても配置
することのできる安価な触媒で多い装入量そして比較的
低い水素圧および比較的低い温度で実施することのでき
るような、ブチロラクトンを製造する経済的な方法を見
い出すことであった。
一部分加水分解され得る酸や無水物の使用をやめる結果
腐食の問題を起さないような、又、固定床としても配置
することのできる安価な触媒で多い装入量そして比較的
低い水素圧および比較的低い温度で実施することのでき
るような、ブチロラクトンを製造する経済的な方法を見
い出すことであった。
本発明ではこの課題を、特許請求の範囲に記載した事項
によって解決する。
によって解決する。
ジカルボン酸エステル例ｔ ハマレイン酸エステル、フ
マル酸エステルオヨヒコハク酸エステルを水素添加する
と、腐食作用を示す酸を生じない。本発明による反応条
件の選択によって、驚くべきことに、流動相での水素添
加でそして触媒１部当りエステル約０．２ないし１部と
いう多い触媒装入量で、主としてγ−ブチロラクトンが
８０％をはるかに越える収率で生じ、ブタンジオール−
１，４は、水素の分圧と水素添加の温度との調節に応じ
て１％と２％との間で変動しうるわずかな生成量で生じ
るに過ぎない。通常、上記のジカルボン酸エステルを本
発明による条件で水素添加すると、ブタンジオール−１
，４がほぼ定量的収率で生じる。従って、亜クロム酸銅
を使用する場合に一水素添加の条件を適切に調節したと
しても−γ−ブチロラクトンを主生成物にすることおよ
びブタンジオール−１，４をほぼ完全に生じさせ々いこ
とが可能であるということを予期することはできなかっ
た。
マル酸エステルオヨヒコハク酸エステルを水素添加する
と、腐食作用を示す酸を生じない。本発明による反応条
件の選択によって、驚くべきことに、流動相での水素添
加でそして触媒１部当りエステル約０．２ないし１部と
いう多い触媒装入量で、主としてγ−ブチロラクトンが
８０％をはるかに越える収率で生じ、ブタンジオール−
１，４は、水素の分圧と水素添加の温度との調節に応じ
て１％と２％との間で変動しうるわずかな生成量で生じ
るに過ぎない。通常、上記のジカルボン酸エステルを本
発明による条件で水素添加すると、ブタンジオール−１
，４がほぼ定量的収率で生じる。従って、亜クロム酸銅
を使用する場合に一水素添加の条件を適切に調節したと
しても−γ−ブチロラクトンを主生成物にすることおよ
びブタンジオール−１，４をほぼ完全に生じさせ々いこ
とが可能であるということを予期することはできなかっ
た。
連続的に水素添加しても回分的に水素添加しても１００
％までの変換率を得ることができる。
％までの変換率を得ることができる。
ジカルボン酸エステルを無水物または酸から製造するた
めに殊にメタノール、エタノール、フロパノール、ｎ−
ブタノールまたはｉ−ブタノールを使用する。もっと高
級のアルコールを使用することは、可能であるが水素添
加装置に大きな非経済的な負荷をかける。水素添加の終
了後にアルコールを分離してエステル化工程に再び供給
する。無水物は大規模に、例えば軟化剤の製造のために
、エステル化される。既知のエステル化工程は、はぼ１
００％の変換率を可能にし、実施の際に問題を生じない
。得られた粗製エステルは次にじかに流動相で水素添加
することができる。
めに殊にメタノール、エタノール、フロパノール、ｎ−
ブタノールまたはｉ−ブタノールを使用する。もっと高
級のアルコールを使用することは、可能であるが水素添
加装置に大きな非経済的な負荷をかける。水素添加の終
了後にアルコールを分離してエステル化工程に再び供給
する。無水物は大規模に、例えば軟化剤の製造のために
、エステル化される。既知のエステル化工程は、はぼ１
００％の変換率を可能にし、実施の際に問題を生じない
。得られた粗製エステルは次にじかに流動相で水素添加
することができる。
水素添加触媒としては、通常の市販されている亜クロム
酸銅触媒を使用することができ、この亜クロム酸銅触媒
は、例えば３０ないし５０重量％のＣｕｂ、８０ないし
６０重量％のＣｒ２Ｏ５およびＯないし１０重量％のＢ
ａＯを含有していることができる。バリウムを含有する
亜クロム酸銅触媒を使用するのが特に好ましい。水素添
加の温度は、１８０℃から２６０℃までの間、殊に２０
０ないし２４０℃である。１ないし１２ｂａｒ、殊に２
ないし１０ｂａｒ、特に３ないし８ｂａｒの水素圧は、
９７％以上の変換率を得るのに十分である。
酸銅触媒を使用することができ、この亜クロム酸銅触媒
は、例えば３０ないし５０重量％のＣｕｂ、８０ないし
６０重量％のＣｒ２Ｏ５およびＯないし１０重量％のＢ
ａＯを含有していることができる。バリウムを含有する
亜クロム酸銅触媒を使用するのが特に好ましい。水素添
加の温度は、１８０℃から２６０℃までの間、殊に２０
０ないし２４０℃である。１ないし１２ｂａｒ、殊に２
ないし１０ｂａｒ、特に３ないし８ｂａｒの水素圧は、
９７％以上の変換率を得るのに十分である。
塊状のまたは錠剤に成形した触媒を装入する固定床反応
器を使用することは、一般に回分的にだけ運転すること
のできるかく拌反応器を使用するよりも経済的に有利で
ある。しかし、オートクレーブで粉末状の亜クロム酸銅
触媒の存在下で行うことも、特別の事情がそれを必要と
する場合には、できる。
器を使用することは、一般に回分的にだけ運転すること
のできるかく拌反応器を使用するよりも経済的に有利で
ある。しかし、オートクレーブで粉末状の亜クロム酸銅
触媒の存在下で行うことも、特別の事情がそれを必要と
する場合には、できる。
本発明による方法は、使用原料をたやすく手に入れるこ
とができ且つ水素との反応で腐食性媒質例えば無水マレ
イン酸が生じないという長所をもつ。
とができ且つ水素との反応で腐食性媒質例えば無水マレ
イン酸が生じないという長所をもつ。
驚くべきことに、本発明による条件でだけ高収率が得ら
れる。もつと高い圧力例えば８００ ｂａｒでは、９５
．７％のブタンジオール−１，４のほかにほんの０．４
％のγ−ブチロラクトンが得られるに過ぎない（比較例
Ａを参照）。融解した無水マレイン酸を水素添加する場
合には、もっと低い収率と腐食になるが、その場合には
触媒および装置が攻撃される（比較例Ｂを参照）。
れる。もつと高い圧力例えば８００ ｂａｒでは、９５
．７％のブタンジオール−１，４のほかにほんの０．４
％のγ−ブチロラクトンが得られるに過ぎない（比較例
Ａを参照）。融解した無水マレイン酸を水素添加する場
合には、もっと低い収率と腐食になるが、その場合には
触媒および装置が攻撃される（比較例Ｂを参照）。
例１
触媒光てん量が４００ｍ１である高圧流通反応装置（長
さ１２０ｃｍ、φ２４ ｍｍ 、同心の熱管φｌ Ｑ
ｍｍ ）に、８０ｍＶｈのマレイン酸ジインブチルエス
テルを２３０℃および８ｂａｒの全圧で供給する。触媒
として、商業上の通常の（：：ｕＣｒ−触媒（例えばＣ
ｕ０４２％、Ｃｒ２Ｏ３４０％、ＢａＯ８％）を使用す
る。水素添加は、流動相で行われる。インブタノールを
含有していない水素添加排出物は、０．５％の前留分の
ほかに、３，５％のｎ−ブタノール、８４％のγ−ブチ
ロラクトン、１０％のブタンジオール−１，４，０，１
％のジブタンジオールエーテルおよび１％のエステルを
含有している。
さ１２０ｃｍ、φ２４ ｍｍ 、同心の熱管φｌ Ｑ
ｍｍ ）に、８０ｍＶｈのマレイン酸ジインブチルエス
テルを２３０℃および８ｂａｒの全圧で供給する。触媒
として、商業上の通常の（：：ｕＣｒ−触媒（例えばＣ
ｕ０４２％、Ｃｒ２Ｏ３４０％、ＢａＯ８％）を使用す
る。水素添加は、流動相で行われる。インブタノールを
含有していない水素添加排出物は、０．５％の前留分の
ほかに、３，５％のｎ−ブタノール、８４％のγ−ブチ
ロラクトン、１０％のブタンジオール−１，４，０，１
％のジブタンジオールエーテルおよび１％のエステルを
含有している。
残りは中間留分である。
例２
例１と同様に行うが、水素添加温度を２５０℃に上げる
。イソブタノールを含有していない水素添加排出物は、 ０．９％の前留分 ８．８％のｎ−ブタノール ７８．３％の７−ブチロラクトン ９．４％のブタンジオール−１，４ ０，４％のジブタンジオールエーテル １．２％の中間留分 ＜０．１％のエステル を含有している。
。イソブタノールを含有していない水素添加排出物は、 ０．９％の前留分 ８．８％のｎ−ブタノール ７８．３％の７−ブチロラクトン ９．４％のブタンジオール−１，４ ０，４％のジブタンジオールエーテル １．２％の中間留分 ＜０．１％のエステル を含有している。
例３
例１と同様に行うが、温度を２１０℃に下げる。
イソブタノールを含有していない水素添加排出物は、次
のものから組成されている： ０．７％の前留分 ３．４％のｎ−ブタノール ７１．８％のγ−ブチロラクトン ７．２％のブタンジオール−１，４ ０，３％のジブタンジオールエーテル ０．９％の中間留分 １６．７％のエステル 例４ 例１と同様に行うが、圧力を３ ｂａｒに下げる。
のものから組成されている： ０．７％の前留分 ３．４％のｎ−ブタノール ７１．８％のγ−ブチロラクトン ７．２％のブタンジオール−１，４ ０，３％のジブタンジオールエーテル ０．９％の中間留分 １６．７％のエステル 例４ 例１と同様に行うが、圧力を３ ｂａｒに下げる。
イソブタノールを含有していない水素添加排出物は次の
ものから成っている： ０．７％の前留分 ５．８％のｎ−ブタノール ８５．２％のγ−ブチロラクトン １．１％のブタンジオール−１，４ ０，４％のジブタンジオールエーテル ６．１％のエステル ０．７％の中間留分 例５ 例１と同様に行うが、圧力を１２ ｂａｒに上げる。
ものから成っている： ０．７％の前留分 ５．８％のｎ−ブタノール ８５．２％のγ−ブチロラクトン １．１％のブタンジオール−１，４ ０，４％のジブタンジオールエーテル ６．１％のエステル ０．７％の中間留分 例５ 例１と同様に行うが、圧力を１２ ｂａｒに上げる。
この場合、イソブタノールを含有していない次の排出物
が生じる。
が生じる。
ｔ、ｏＸの前留分
３．９％のｎ−ブタノール
８３．４％のγ−ブチロラクトン
９．３％のブタンジオール−１，４
０，４％のジブタンジオールエーテル
１、１ ！Ｘのエステル
０．９％の中間留分
比較例Ａ
例１と同様に行うが、圧力を３００ｂａｒに上げる。
インブタノールを含有していない水素添加排出物は、次
のものから成っている： ０．８％の前留分 １．６％のｎ−ブタノール ０．４％のγ−ブチロラクトン ９５．７％のブタンジオール−１，４ ０，２％のエステル １．３％の中間留分 例６ 例１と同様に行うが、マレイン酸ジイソブチルエステル
の代りにフマル酸ジイソブチルエステルを使用する。得
られた水素添加排出物は、次のものから組成されている
： ０．６％の前留分 ４．２％のｎ−ブタノール ８２．３％のγ−ブチロラクトン １１．４％のブタンジオール−１，４ ０，３％のジブタンジオールエーテル １．２％のエステル 例７ 例１と同様に行うが、マレイン酸ジインブチ／ｌ／ ｘ
ステルの代シにコハク酸ジイソブチルエステルを使用
する。水素添加排出物は、次の組成をもっている： ０．４％の前留分 ３．８％のｎ−ブタノール ８４．６％のγ−ブチロラクトン ９．９％のブタンジオール−１，４ ０，４％のジブタンジオールエーテル ０．９％のエステル 前記の踏倒においてジインブチルエステルの代りに相当
するジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プ
ロピルエステル、ジインブチルエステルオヨＱ： ’）
−ｎ−ブチルエステル並びにそれらの混合物を使用す
る場合には匹敵する結果が得られる。
のものから成っている： ０．８％の前留分 １．６％のｎ−ブタノール ０．４％のγ−ブチロラクトン ９５．７％のブタンジオール−１，４ ０，２％のエステル １．３％の中間留分 例６ 例１と同様に行うが、マレイン酸ジイソブチルエステル
の代りにフマル酸ジイソブチルエステルを使用する。得
られた水素添加排出物は、次のものから組成されている
： ０．６％の前留分 ４．２％のｎ−ブタノール ８２．３％のγ−ブチロラクトン １１．４％のブタンジオール−１，４ ０，３％のジブタンジオールエーテル １．２％のエステル 例７ 例１と同様に行うが、マレイン酸ジインブチ／ｌ／ ｘ
ステルの代シにコハク酸ジイソブチルエステルを使用
する。水素添加排出物は、次の組成をもっている： ０．４％の前留分 ３．８％のｎ−ブタノール ８４．６％のγ−ブチロラクトン ９．９％のブタンジオール−１，４ ０，４％のジブタンジオールエーテル ０．９％のエステル 前記の踏倒においてジインブチルエステルの代りに相当
するジメチルエステル、ジエチルエステル、ジ−ｎ−プ
ロピルエステル、ジインブチルエステルオヨＱ： ’）
−ｎ−ブチルエステル並びにそれらの混合物を使用す
る場合には匹敵する結果が得られる。
」コ辷蝕１
例１に記載した触媒の上へ、同一の装置で２１０℃およ
び８ｂａｒの全圧で、８０ ｍｌ！７ ｈの溶融、無水
マレイン酸を導く９水素添加排出物は、溶かし出された
触媒の成分（１００ｐｐｍのＣｒ２Ｏ３，２１ｐｐｍの
ＣｕＯ：装置から出た７ｐｐｍのＦｅ２０ｓ ）によっ
て生じた緑色をしている。この排出物は、次のものから
組成されている： １１．９％のＨ２Ｏ ０，２％の前留分 ８．４％のテトラヒドロフラン ４７．９％のγ−ブチロラクトン ７．２％のブタンジオール−１，４ １０，３％の無水コハク酸 ２．７％のエステル １．８％のブトキシコハク酸ジーｎ−ブチルエステル２
．１％の中間留分 ７．５％の二ノ・り酸
び８ｂａｒの全圧で、８０ ｍｌ！７ ｈの溶融、無水
マレイン酸を導く９水素添加排出物は、溶かし出された
触媒の成分（１００ｐｐｍのＣｒ２Ｏ３，２１ｐｐｍの
ＣｕＯ：装置から出た７ｐｐｍのＦｅ２０ｓ ）によっ
て生じた緑色をしている。この排出物は、次のものから
組成されている： １１．９％のＨ２Ｏ ０，２％の前留分 ８．４％のテトラヒドロフラン ４７．９％のγ−ブチロラクトン ７．２％のブタンジオール−１，４ １０，３％の無水コハク酸 ２．７％のエステル １．８％のブトキシコハク酸ジーｎ−ブチルエステル２
．１％の中間留分 ７．５％の二ノ・り酸
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、γ−ブチロラクトンをマレイン酸エステル、フマル
酸エステルもしくはコハク酸エステルまたはそれらの混
合物の接触還元によって製造する方法において、前記エ
ステルを亜クロム酸銅触媒の存在下で流動相で１ないし
１２ｂａｒの水素圧および１８０ないし２６０℃の温度
で水素添加することを特徴とする方法。 ２、バリウムを含有する亜クロム酸銅触媒の存在下で水
素添加する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、２ないし１０ｂａｒ、殊に３ないし８ｂａｒの水素
圧で水素添加する、特許請求の範囲第１項または第２項
記載の方法。 ４、２００ないし２４０℃の温度で水素添加する、特許
請求の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載の方
法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3444107 | 1984-12-04 | ||
| DE3444107.7 | 1984-12-04 | ||
| DE3510569.0 | 1985-03-23 | ||
| DE3510569 | 1985-03-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61178975A true JPS61178975A (ja) | 1986-08-11 |
Family
ID=25827033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60270859A Pending JPS61178975A (ja) | 1984-12-04 | 1985-12-03 | γ−ブチロラクトンをマレイン酸エステル、フマル酸エステルおよび／またはコハク酸エステルの接触還元によつて製造する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0184055A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61178975A (ja) |
| ES (1) | ES8605794A1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2874017B2 (ja) * | 1990-02-09 | 1999-03-24 | 東燃株式会社 | γ―ブチロラクトンの製造方法 |
| DE4203527A1 (de) * | 1992-02-07 | 1993-08-12 | Akzo Nv | Verfahren zur herstellung von pyrrolidon und n-alkylpyrrolidonen |
| DE4326692A1 (de) * | 1993-08-10 | 1995-02-16 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Herstellung von gamma-Butyrolacton |
| DE102008026208A1 (de) * | 2008-05-30 | 2009-12-03 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung kupfer- und chromhaltiger Mischoxide |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3065243A (en) * | 1962-11-20 | Reduction of dicarboxylic acid esters | ||
| DD123746A5 (ja) * | 1975-01-15 | 1977-01-12 |
-
1985
- 1985-11-16 EP EP85114559A patent/EP0184055A1/de not_active Ceased
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- 1985-12-03 ES ES549509A patent/ES8605794A1/es not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8605794A1 (es) | 1986-04-01 |
| EP0184055A1 (de) | 1986-06-11 |
| ES549509A0 (es) | 1986-04-01 |
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