JPS61178097A - スケ−ル抑制剤 - Google Patents
スケ−ル抑制剤Info
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- JPS61178097A JPS61178097A JP1793185A JP1793185A JPS61178097A JP S61178097 A JPS61178097 A JP S61178097A JP 1793185 A JP1793185 A JP 1793185A JP 1793185 A JP1793185 A JP 1793185A JP S61178097 A JPS61178097 A JP S61178097A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は水系用スケール抑制剤に関するものである。更
に詳しくは、特定のポリマレイン酸またはその塩を主成
分とする水系用スケール抑制剤に関するものである。
に詳しくは、特定のポリマレイン酸またはその塩を主成
分とする水系用スケール抑制剤に関するものである。
天然水、水道水、工業用水その他の水、系の多くは、一
般にマグネシウム、カルシウムのような金属の塩やシリ
カなどを溶解して含有している。ボイラ水系や冷却水系
において水を加熱する時、あるいは加熱蒸留によって海
水から脱塩するとき、溶解している塩は難溶性塩となり
、熱交換器や電熱面上にスケールとして付着する。
般にマグネシウム、カルシウムのような金属の塩やシリ
カなどを溶解して含有している。ボイラ水系や冷却水系
において水を加熱する時、あるいは加熱蒸留によって海
水から脱塩するとき、溶解している塩は難溶性塩となり
、熱交換器や電熱面上にスケールとして付着する。
このようなスケールの生成は、冷却あるいは伝熱効果を
著しく低下させるばかりではなく、管や伝熱面の腐食を
発生させるなど種々の障害が生じる。
著しく低下させるばかりではなく、管や伝熱面の腐食を
発生させるなど種々の障害が生じる。
従来、このようなスケー゛ルの生成を抑制するため、各
種のスケール抑制剤が使用されており、スケール抑制剤
としては無機及び有機リン酸系化合物、ポリ （メタ）
アクリル酸ソーダ、マレイン酸の単独重合体及び共重合
体などが挙げられる。
種のスケール抑制剤が使用されており、スケール抑制剤
としては無機及び有機リン酸系化合物、ポリ （メタ）
アクリル酸ソーダ、マレイン酸の単独重合体及び共重合
体などが挙げられる。
しかしながらリン酸系化合物はブローなどにより、系外
に排出された場合、富栄養化の原因となり、環境汚染を
生じるため、好ましくない。
に排出された場合、富栄養化の原因となり、環境汚染を
生じるため、好ましくない。
又水中で加水分解する性質があり、滞留時間の長い系や
温度の高い系でのスケール抑制には問題がある。ポリ
（メタ）アクリル酸ソーダはその効果が不充分である。
温度の高い系でのスケール抑制には問題がある。ポリ
（メタ）アクリル酸ソーダはその効果が不充分である。
マレイン酸ホモポリマーとしては、トルエン又はキシレ
ン溶媒を用い、無水マレイン酸を重合させて得られるポ
リ無水マレイン酸を加水分解後、スケール抑制剤として
使用する方法がよく知られている（特公昭５３−２０４
７５号公報）。この方法で製造される加水分解されたポ
リ無水マレイン酸の構造として、上記公報では、脱炭酸
反応と末端基として触媒と溶剤の基を考えて、次式で表
わされる構造を提案している。
ン溶媒を用い、無水マレイン酸を重合させて得られるポ
リ無水マレイン酸を加水分解後、スケール抑制剤として
使用する方法がよく知られている（特公昭５３−２０４
７５号公報）。この方法で製造される加水分解されたポ
リ無水マレイン酸の構造として、上記公報では、脱炭酸
反応と末端基として触媒と溶剤の基を考えて、次式で表
わされる構造を提案している。
〔式中、Ｒ，Ｒ’ は水素又は重合が実施される溶剤か
ら誘導される基あるいは使用される触媒から誘導される
基であり、ＣａＨｓＣＨｚ−基（溶剤トルエンから誘導
される） 、Ｃｔ（ｉｃ６８４ｃ）Ｉｔ−基（溶剤キシ
レンから誘導される） 、ＣＪｓ−基（溶剤ベンゼン又
は触媒過酸化ベンゾイルから誘導される）、又は（ＣＨ
３）、Ｃ−基（触媒過酸化第３ブチルから誘導される）
、ｍａｎは２〜５０の値である〕 このようなマレイン酸の単独重合体はスケール抑制効果
は優れているが、上記に示すように、重合に際し、有機
溶剤を溶媒として用いること、多量の高価な重合開始剤
を用いることなどのため、高価となり、水溶媒系で簡単
にしかも安価に製造できる優れた抑制剤が要望されてい
る。
ら誘導される基あるいは使用される触媒から誘導される
基であり、ＣａＨｓＣＨｚ−基（溶剤トルエンから誘導
される） 、Ｃｔ（ｉｃ６８４ｃ）Ｉｔ−基（溶剤キシ
レンから誘導される） 、ＣＪｓ−基（溶剤ベンゼン又
は触媒過酸化ベンゾイルから誘導される）、又は（ＣＨ
３）、Ｃ−基（触媒過酸化第３ブチルから誘導される）
、ｍａｎは２〜５０の値である〕 このようなマレイン酸の単独重合体はスケール抑制効果
は優れているが、上記に示すように、重合に際し、有機
溶剤を溶媒として用いること、多量の高価な重合開始剤
を用いることなどのため、高価となり、水溶媒系で簡単
にしかも安価に製造できる優れた抑制剤が要望されてい
る。
本発明者らはかかる従来の問題点を解決すべく鋭意研究
の結果、マレイン酸またはその塩を重合開始剤の存在下
、水溶媒中にて重合させて得られる特定のポリマレイン
酸塩がスケール抑制剤として優れていることを見出し本
発明を完成した。
の結果、マレイン酸またはその塩を重合開始剤の存在下
、水溶媒中にて重合させて得られる特定のポリマレイン
酸塩がスケール抑制剤として優れていることを見出し本
発明を完成した。
即ち、本発明は一般式
％式％
などのアルカリ金属、ＮＨ４及びＣａｎ Ｍｇなどのア
ルカリ土類金属からなる群より選ばれた１種又は２種以
上のもの、ｍ：３〜８０） で表わされるポリマレイン酸又はその塩を主成分とする
スケール抑制剤を提供するものである。
ルカリ土類金属からなる群より選ばれた１種又は２種以
上のもの、ｍ：３〜８０） で表わされるポリマレイン酸又はその塩を主成分とする
スケール抑制剤を提供するものである。
本発明に係るポリマレイン酸又はその塩は、例えばマレ
イン酸の水溶液に、苛性ソーダの如きアルカリ金属水酸
化物又はアンモニア水をマレイン酸１００モルに対し０
〜１５０モルの割合にて添加した後、該水溶液を５０〜
１６０℃の温度範囲に加熱した後、該水溶液に重合開始
剤を滴下しつつ重合させることにより製造される。更に
好適には、マレイン酸の水溶液に、苛性ソーダの如きア
ルカリ金属水酸化物又はアンモニア水をマレイン酸１０
０モルに対し０〜８０モルの割合で添加した後、該水溶
液を５０〜１６０℃の温度範囲に加熱した後、重合開始
剤を滴下しつつ重合させ、その後、更にアルカリ金属水
酸化物又はアンモニア水を一括添加又は滴下しつつ重合
開始剤を滴下することにより重合を完結させる。
イン酸の水溶液に、苛性ソーダの如きアルカリ金属水酸
化物又はアンモニア水をマレイン酸１００モルに対し０
〜１５０モルの割合にて添加した後、該水溶液を５０〜
１６０℃の温度範囲に加熱した後、該水溶液に重合開始
剤を滴下しつつ重合させることにより製造される。更に
好適には、マレイン酸の水溶液に、苛性ソーダの如きア
ルカリ金属水酸化物又はアンモニア水をマレイン酸１０
０モルに対し０〜８０モルの割合で添加した後、該水溶
液を５０〜１６０℃の温度範囲に加熱した後、重合開始
剤を滴下しつつ重合させ、その後、更にアルカリ金属水
酸化物又はアンモニア水を一括添加又は滴下しつつ重合
開始剤を滴下することにより重合を完結させる。
最終的にアルカリ金属水酸化物又はアンモニア水の添加
量はマレイン酸１００モルに対し、１００〜１３０モル
とするのがよい。
量はマレイン酸１００モルに対し、１００〜１３０モル
とするのがよい。
重合開始剤としては、水溶性開始剤である過硫酸環と過
酸化水素のそれぞれの単独及び併用が特に適している。
酸化水素のそれぞれの単独及び併用が特に適している。
その使用量はモノマー１００モルに対し０．５〜２００
モルが適当である。
モルが適当である。
重合溶媒としては水のみとするのが最適であるが、６０
重量％以上、好ましくは９０重量％以上の水を含む溶媒
中で製造するのが、モノマーの溶解性及び経済性の面か
ら見て適当である。水以外の溶媒としてエタノール、イ
ソプロパツールの如きアルコール類、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類などを本発
明の効果を害することなく添加することは差支えない。
重量％以上、好ましくは９０重量％以上の水を含む溶媒
中で製造するのが、モノマーの溶解性及び経済性の面か
ら見て適当である。水以外の溶媒としてエタノール、イ
ソプロパツールの如きアルコール類、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンの如きケトン類などを本発
明の効果を害することなく添加することは差支えない。
反応時間については２時間乃至１２時間が適当である。
係るポリマレイン酸又はその塩の分子量については、メ
チルエステル化した後、クロロホルム溶液中にて蒸気圧
浸透圧法により測定された値として２００〜５０００、
好ましくは３００〜１５００である。
チルエステル化した後、クロロホルム溶液中にて蒸気圧
浸透圧法により測定された値として２００〜５０００、
好ましくは３００〜１５００である。
なお、前記一般式Ｎ）で表わされる本発明のポリマレイ
ン酸又はその塩中に、マレイン酸（塩）′と重合可能な
とニルモノマーを５％以下含むポリマーも本発明に含ま
れる。マレイン酸（塩）とｉ１合可能なビニルモノマー
として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
などの不飽和カルボン酸、アクリルアミドなどの不飽和
アミド類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの
不飽和（メタ）アクリル酸エステル、アリルアルコール
、アリルアルコールＥＯ付加物などの不飽和アリルエー
テル類、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などの
不飽和スルホン酸、酢酸ビニルなどのビニルエステル、
アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、スチレンなど
の芳香族ビニル化合物などが挙げられる。
ン酸又はその塩中に、マレイン酸（塩）′と重合可能な
とニルモノマーを５％以下含むポリマーも本発明に含ま
れる。マレイン酸（塩）とｉ１合可能なビニルモノマー
として、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
などの不飽和カルボン酸、アクリルアミドなどの不飽和
アミド類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどの
不飽和（メタ）アクリル酸エステル、アリルアルコール
、アリルアルコールＥＯ付加物などの不飽和アリルエー
テル類、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などの
不飽和スルホン酸、酢酸ビニルなどのビニルエステル、
アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル、スチレンなど
の芳香族ビニル化合物などが挙げられる。
本発明に係るポリマレイン酸又はその塩は重合中脱炭酸
反応を生じているが、構造としてはマレイン酸単位を有
しており、ポリマー末端基は次に示すような水素基、水
酸基又は／及び硫酸エステル基を有している。
反応を生じているが、構造としてはマレイン酸単位を有
しており、ポリマー末端基は次に示すような水素基、水
酸基又は／及び硫酸エステル基を有している。
（式中、Ｒ１，Ｒ１はそれぞれ−Ｈ基、−ＯＨ基（触媒
過酸化水素から誘導される）、又は−０５０３Ｍ基（触
媒過硫酸塩から誘導される）、ｉはＨ，Ｎａ。
過酸化水素から誘導される）、又は−０５０３Ｍ基（触
媒過硫酸塩から誘導される）、ｉはＨ，Ｎａ。
Ｋなどのアルカリ金属、ＮＨ，及びＣａ、 Ｍｇなどの
アルカリ土類金属からなる群より選ばれた１種又は２種
以上のもの、ｍは３〜８０である）。
アルカリ土類金属からなる群より選ばれた１種又は２種
以上のもの、ｍは３〜８０である）。
ポリマー末端基としてＨ基を存することについては、該
ポリマーをカチオン交換樹脂を通してＨをＨとした後、
ＮＭＲを測定すると第１図に示すように末端カルボキシ
メチル基のメチレン水素が２．５〜３．０ｐｐｍ＋ （
δ）にあられれることにより明らかである。その生成機
構としては、触媒過酸化水素から誘導される末端基が一
０ｆ（基であるポリマーがまず生じ、次いでこのポリマ
ーの末端α−オキシカルボン酸構造が過酸化水素により
さらに酸化され、α−ケト酸を経由して脱炭酸を起こし
ポリマー末端がカルボキシメチル基となる機構が考えら
れる。
ポリマーをカチオン交換樹脂を通してＨをＨとした後、
ＮＭＲを測定すると第１図に示すように末端カルボキシ
メチル基のメチレン水素が２．５〜３．０ｐｐｍ＋ （
δ）にあられれることにより明らかである。その生成機
構としては、触媒過酸化水素から誘導される末端基が一
０ｆ（基であるポリマーがまず生じ、次いでこのポリマ
ーの末端α−オキシカルボン酸構造が過酸化水素により
さらに酸化され、α−ケト酸を経由して脱炭酸を起こし
ポリマー末端がカルボキシメチル基となる機構が考えら
れる。
ポリマー末端
又、該ポリマー中にアクリル酸構造が存在しないことは
第１図に示したＮＭＲチャートにおいてアクリル酸構造
に対応する１、６ｐｐｍ （δ）付近にピークが見られ
ないことより明らかである。
第１図に示したＮＭＲチャートにおいてアクリル酸構造
に対応する１、６ｐｐｍ （δ）付近にピークが見られ
ないことより明らかである。
かかる本発明のポリマレイン酸又はその塩は末端基がト
ルエン、キシレン溶媒で製造したポリマーとは異なって
おり、スケール抑制効果もこの末端基によって異なる。
ルエン、キシレン溶媒で製造したポリマーとは異なって
おり、スケール抑制効果もこの末端基によって異なる。
特に本発明に係るポリマレイン酸又はその塩は重合度が
小さい範囲で優れたスケール抑制効果を示すので、末端
基の影響は非常に大きい。−Ｈ，−ＯＨ基や一〇ＳＯ：
ＩＭ基の方が有機溶媒系で製造したポリマーの末端基の
ＣＨｓＣＪ＊ＣＨｚ−基やＣＪｓＣＨｚ−基、ＣＪｓ−
基、（ＣＨ３） ３Ｃ−基などより親水性が強いために
スケール抑制効果は強（なるものと考えられる。
小さい範囲で優れたスケール抑制効果を示すので、末端
基の影響は非常に大きい。−Ｈ，−ＯＨ基や一〇ＳＯ：
ＩＭ基の方が有機溶媒系で製造したポリマーの末端基の
ＣＨｓＣＪ＊ＣＨｚ−基やＣＪｓＣＨｚ−基、ＣＪｓ−
基、（ＣＨ３） ３Ｃ−基などより親水性が強いために
スケール抑制効果は強（なるものと考えられる。
本発明のスケール抑制剤の添加量は系に対し、０．５〜
１０１００ｐｐ好ましくは２〜５０ｐｐ糟である。
１０１００ｐｐ好ましくは２〜５０ｐｐ糟である。
添加量が少なすぎると効果が不足し、添加量が高くなる
と経済的に不利であり、上記の添加量が好ましい範囲で
ある。
と経済的に不利であり、上記の添加量が好ましい範囲で
ある。
本発明のスケール抑制剤は、単独で使用して効果を発揮
するものであるが、従来水処理剤として使用されている
薬剤、例えば防錆剤、防食剤、あるいはキレート剤、分
散剤等を併用することも可能である。
するものであるが、従来水処理剤として使用されている
薬剤、例えば防錆剤、防食剤、あるいはキレート剤、分
散剤等を併用することも可能である。
併用する薬剤としてはアミン、イミダシリン、アミドな
とのＮ含有化合物、リン酸エステル、ヒドロキシカルボ
ン酸類、リグニンスルホン酸塩、芳香族スルホン酸のホ
ルマリン縮合物（塩）、メラミンスルホン酸ホルマリン
縮合物（塩）、アクリル酸又はメタクリル酸系のポリマ
ー（ポリカルボン酸）、オレフィンとマレイン酸の共重
合物、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機塩類、芳
香族カルボン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、アミノポリカ
ルボン酸塩、チオ尿素、スルホコハク酸類、ポリエチレ
ングリコール、チオグリコール酸エステル、ポリエチレ
ンイミン、ポリエチレンイミド、ヘンシトリアゾールな
どが挙げられる。
とのＮ含有化合物、リン酸エステル、ヒドロキシカルボ
ン酸類、リグニンスルホン酸塩、芳香族スルホン酸のホ
ルマリン縮合物（塩）、メラミンスルホン酸ホルマリン
縮合物（塩）、アクリル酸又はメタクリル酸系のポリマ
ー（ポリカルボン酸）、オレフィンとマレイン酸の共重
合物、亜硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機塩類、芳
香族カルボン酸塩、脂肪族カルボン酸塩、アミノポリカ
ルボン酸塩、チオ尿素、スルホコハク酸類、ポリエチレ
ングリコール、チオグリコール酸エステル、ポリエチレ
ンイミン、ポリエチレンイミド、ヘンシトリアゾールな
どが挙げられる。
本発明のスケール抑制剤はスケールの種類に関係なく優
れた性能を示す。例えば、炭酸力ルンウム、リン酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、シリカなどのスケールに
対して優れた効果を示す。本発明のスケール抑制剤は例
えば、ボイラー給水、冷却水、海水淡水化（蒸発法）、
地熱熱水、石油回収などのスケール抑制に優れた性能を
示す。
れた性能を示す。例えば、炭酸力ルンウム、リン酸カル
シウム、水酸化マグネシウム、シリカなどのスケールに
対して優れた効果を示す。本発明のスケール抑制剤は例
えば、ボイラー給水、冷却水、海水淡水化（蒸発法）、
地熱熱水、石油回収などのスケール抑制に優れた性能を
示す。
以下、実施例において、本発明を更に具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない
。
参考例１
温度計、攪拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流コン
デンサーを備えたフラスコに無水マレイン酸１９６ｇ（
２，０モル）、水７５ｇを加え、攪拌下１１０℃まで加
熱する。加熱を止め次いで６０％過酸化水素水６８ｇを
２時間かけて徐々に滴下する。滴下中糸の温度は１２８
℃まで上昇した。滴下終了後、還流下で３０分間熟成し
た後、還流下４８％苛性ソーダ１６７ｇ（２モル）を２
時間かけて、又３０％過硫酸ソーダ水溶液３５ｇ及び６
０％過酸化水素水５０ｇを３時間かけて同時に滴下する
。滴下終了後更に１時間熟成した後、系を４０″Ｃ以下
に冷却し、固型分４８％、ｐＨ４，９１の重合体水溶液
を得た（これを重合体（１）と称す）。
デンサーを備えたフラスコに無水マレイン酸１９６ｇ（
２，０モル）、水７５ｇを加え、攪拌下１１０℃まで加
熱する。加熱を止め次いで６０％過酸化水素水６８ｇを
２時間かけて徐々に滴下する。滴下中糸の温度は１２８
℃まで上昇した。滴下終了後、還流下で３０分間熟成し
た後、還流下４８％苛性ソーダ１６７ｇ（２モル）を２
時間かけて、又３０％過硫酸ソーダ水溶液３５ｇ及び６
０％過酸化水素水５０ｇを３時間かけて同時に滴下する
。滴下終了後更に１時間熟成した後、系を４０″Ｃ以下
に冷却し、固型分４８％、ｐＨ４，９１の重合体水溶液
を得た（これを重合体（１）と称す）。
参考例２
温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流コンデンサーを備
えたフラスコに無水マレイン酸１７３．４ｇ（１，７７
モル）、水９２ｇを加え、撹拌下１１０℃まで加熱する
。加熱を止め次いで６０％過酸化水素水１５０ｇ、３０
％過硫酸ソーダ２８ｇ及び６０℃に溶解させた無水マレ
イン酸２５９．７ｇ（２，６５モル）を４時間かけて滴
下する。滴下中、系の温度は１２４°Ｃまで上昇した。
えたフラスコに無水マレイン酸１７３．４ｇ（１，７７
モル）、水９２ｇを加え、撹拌下１１０℃まで加熱する
。加熱を止め次いで６０％過酸化水素水１５０ｇ、３０
％過硫酸ソーダ２８ｇ及び６０℃に溶解させた無水マレ
イン酸２５９．７ｇ（２，６５モル）を４時間かけて滴
下する。滴下中、系の温度は１２４°Ｃまで上昇した。
滴下終了後、還流下で３０分間熟成した。次いで系の温
度を１００℃〜１１０℃にて、４８％苛性ソーダ３６８
．５ｇ（４，４２モル）を４時間かけ、６０％過酸化水
素水１１２．８ｇ及び３０％過硫酸ソーダ４２ｇを５時
間かけて滴下する。滴下終了後、更に１時間加熱した後
、系を４０℃以下に冷却し、固型分５０．８％、ｐＨ４
，７２の重合体水溶液を得た（これを重合体（２）と称
す）。
度を１００℃〜１１０℃にて、４８％苛性ソーダ３６８
．５ｇ（４，４２モル）を４時間かけ、６０％過酸化水
素水１１２．８ｇ及び３０％過硫酸ソーダ４２ｇを５時
間かけて滴下する。滴下終了後、更に１時間加熱した後
、系を４０℃以下に冷却し、固型分５０．８％、ｐＨ４
，７２の重合体水溶液を得た（これを重合体（２）と称
す）。
参考例３
温度計、撹拌機、滴下ロート及び還流コンデンサーを備
えたフラスコに無水マレイン！１９６ｇ（２，０モル）
、水１００ｇを加え、攪拌下４８％苛性ソーダ１３３．
４ｇ（１，６モル）を滴下する。その後、系の温度を１
０８°Ｃまで加熱する。加熱を止め、次いで３０％過硫
酸ソーダ１５８ｇを３時間かけて滴下する。滴下終了後
、３０分間熟成した後、還流下４８％苛性ソーダ１００
．３ｇ（１，２モル）及び３０％過硫酸ソーダ７９ｇを
４時間かけて滴下する。滴下終了後、更に１時間熟成に
より重合を完結させる。
えたフラスコに無水マレイン！１９６ｇ（２，０モル）
、水１００ｇを加え、攪拌下４８％苛性ソーダ１３３．
４ｇ（１，６モル）を滴下する。その後、系の温度を１
０８°Ｃまで加熱する。加熱を止め、次いで３０％過硫
酸ソーダ１５８ｇを３時間かけて滴下する。滴下終了後
、３０分間熟成した後、還流下４８％苛性ソーダ１００
．３ｇ（１，２モル）及び３０％過硫酸ソーダ７９ｇを
４時間かけて滴下する。滴下終了後、更に１時間熟成に
より重合を完結させる。
得られた溶液を５℃にて一夜放置すると芒硝の結晶が析
出するが、結晶濾過後、固型分４１％、ｐＨ４，７０の
重合体水溶液を得た（これを重合体（３）と称す）。
出するが、結晶濾過後、固型分４１％、ｐＨ４，７０の
重合体水溶液を得た（これを重合体（３）と称す）。
参考例４
次に比較例としてトルエン溶剤でのポリマレイン酸の製
造例を示す。
造例を示す。
攪拌機、温度計、還流コンデンサー付きフラスコに無水
マレイン酸５０ｇ 、 ）ルエン１００ｇを仕込み、
７０℃に昇温し溶解させる。次いでペンゾイルパーオキ
シド１０ｇを５０ｇのトルエンに？容解し、これを７０
°Ｃで無水マレイン酸／トルエン溶液中へ１５分で滴下
する。温度を９０〜９５℃として５時間反応させた後、
３０℃に冷却する。ポリマーは沈澱として得られるため
、上層のトルエンを傾斜除去した後、水１００ｇに５０
〜６０℃で溶解させた。そして真空下でストリッピング
することにより、残存のトルエンを除去し、加水分解さ
れたポリマレイン酸水溶液を得た（これを重合体（４）
と称す）。
マレイン酸５０ｇ 、 ）ルエン１００ｇを仕込み、
７０℃に昇温し溶解させる。次いでペンゾイルパーオキ
シド１０ｇを５０ｇのトルエンに？容解し、これを７０
°Ｃで無水マレイン酸／トルエン溶液中へ１５分で滴下
する。温度を９０〜９５℃として５時間反応させた後、
３０℃に冷却する。ポリマーは沈澱として得られるため
、上層のトルエンを傾斜除去した後、水１００ｇに５０
〜６０℃で溶解させた。そして真空下でストリッピング
することにより、残存のトルエンを除去し、加水分解さ
れたポリマレイン酸水溶液を得た（これを重合体（４）
と称す）。
実施例１
参考例１〜３で得た本発明の重合体を含有する水溶液の
スケール抑制剤としての効果を調べるため以下の抑制試
験を行った。
スケール抑制剤としての効果を調べるため以下の抑制試
験を行った。
塩化カルシウム２水塩０．１９１％水溶液１５０ｇに、
参考例１〜３で得られた重合体の１％水溶液を３００μ
ｌ添加し、更に炭酸水素ナトリウム０．１８５％水溶液
１５０ｇを加えた。ｐＨを８．０に調整した後、ガラス
ビンに入れ、密栓した後５０℃に６時間静置した。次い
で冷却した後、沈澱物を０．１μのメンブレンフィルタ
で濾過し、濾液中のカルシウム濃度をＥＤＴＡ滴定によ
り分析した。得られた結果を表１に示した。
参考例１〜３で得られた重合体の１％水溶液を３００μ
ｌ添加し、更に炭酸水素ナトリウム０．１８５％水溶液
１５０ｇを加えた。ｐＨを８．０に調整した後、ガラス
ビンに入れ、密栓した後５０℃に６時間静置した。次い
で冷却した後、沈澱物を０．１μのメンブレンフィルタ
で濾過し、濾液中のカルシウム濃度をＥＤＴＡ滴定によ
り分析した。得られた結果を表１に示した。
また比較のため、スケール抑制剤を用いない場合、溶剤
法によって合成したポリマレイン酸及び市販のポリアク
リル酸ソーダに対する結果も表１に示す。
法によって合成したポリマレイン酸及び市販のポリアク
リル酸ソーダに対する結果も表１に示す。
実施例２
本発明重合体の海水加熱系に対するスケール抑制効果を
調べるため以下の試験を行った。
調べるため以下の試験を行った。
内径６鶴のステンレスバイブ内を循環している海水を、
１１０℃に蒸気加熱できる試験機を用いて、濃縮倍率２
倍の人工海水を３２０１ ／Ｈｒで１０時間循環させた
。加熱器内のパイプに付着したスケールを酸洗浄により
溶解後、原子吸光法により定量を行い、各スケール抑制
剤の抑制効果を調べた。結果を表２に示す。
１１０℃に蒸気加熱できる試験機を用いて、濃縮倍率２
倍の人工海水を３２０１ ／Ｈｒで１０時間循環させた
。加熱器内のパイプに付着したスケールを酸洗浄により
溶解後、原子吸光法により定量を行い、各スケール抑制
剤の抑制効果を調べた。結果を表２に示す。
表２
第１図は本発明に係るポリマレイン酸で末端がＨの時の
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
’Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿１、Ｒ＿２：−Ｈ、−ＯＨ又は−ＯＳＯ＿３Ｍ、
Ｍ：Ｈ、アルカリ金属、ＮＨ＿４及びアルカリ土類金属
からなる群より選ばれた１種又は２種以上のもの、ｍ：
３〜８０） で表わされるポリマレイン酸又はその塩を主成分とする
スケール抑制剤。 ２ ポリマレイン酸又はその塩の分子量が、メチルエス
テル化した後にクロロホルム溶液中で蒸気圧浸透圧法に
より測定した値として２００〜５０００である特許請求
の範囲第１項記載のスケール抑制剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1793185A JPS61178097A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | スケ−ル抑制剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1793185A JPS61178097A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | スケ−ル抑制剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61178097A true JPS61178097A (ja) | 1986-08-09 |
| JPH029880B2 JPH029880B2 (ja) | 1990-03-05 |
Family
ID=11957513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1793185A Granted JPS61178097A (ja) | 1985-02-01 | 1985-02-01 | スケ−ル抑制剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61178097A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5064563A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1185843A (en) * | 1966-08-01 | 1970-03-25 | Kao Corp | Method of Dispersing Fine Powders |
| US3557065A (en) * | 1969-09-29 | 1971-01-19 | Fmc Corp | Process for preparation of poly(maleic acid) |
| JPS4865763A (ja) * | 1971-12-10 | 1973-09-10 | ||
| US4260724A (en) * | 1978-09-15 | 1981-04-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of polymaleic acids from maleic anhydride in the presence of acetic anhydride and of hydrogen peroxide |
| JPS57174471A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Katayama Chem Works Co Ltd | Corrosion preventive material for metals |
| JPS57174470A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Katayama Chem Works Co Ltd | Corrosion preventive material for metal |
| JPS57185988A (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-16 | Katayama Chem Works Co Ltd | Anticorrosive for metal |
-
1985
- 1985-02-01 JP JP1793185A patent/JPS61178097A/ja active Granted
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1185843A (en) * | 1966-08-01 | 1970-03-25 | Kao Corp | Method of Dispersing Fine Powders |
| US3557065A (en) * | 1969-09-29 | 1971-01-19 | Fmc Corp | Process for preparation of poly(maleic acid) |
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| GB1374270A (en) * | 1971-12-10 | 1974-11-20 | Ciba Geigy Ag | Polymaleic anhydride compositions and their use |
| US4260724A (en) * | 1978-09-15 | 1981-04-07 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of polymaleic acids from maleic anhydride in the presence of acetic anhydride and of hydrogen peroxide |
| JPS57174471A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Katayama Chem Works Co Ltd | Corrosion preventive material for metals |
| JPS57174470A (en) * | 1981-04-21 | 1982-10-27 | Katayama Chem Works Co Ltd | Corrosion preventive material for metal |
| JPS57185988A (en) * | 1981-05-07 | 1982-11-16 | Katayama Chem Works Co Ltd | Anticorrosive for metal |
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| US5064563A (en) * | 1989-04-28 | 1991-11-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing and use of maleic acid (co-) polymer salt improved in biodegradability |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH029880B2 (ja) | 1990-03-05 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |