JPS61174203A - ポリプロピレンの分子量低下方法 - Google Patents
ポリプロピレンの分子量低下方法Info
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- JPS61174203A JPS61174203A JP1518585A JP1518585A JPS61174203A JP S61174203 A JPS61174203 A JP S61174203A JP 1518585 A JP1518585 A JP 1518585A JP 1518585 A JP1518585 A JP 1518585A JP S61174203 A JPS61174203 A JP S61174203A
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- polypropylene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ポリプロピレンの分子量を低下させる方法に
関する。 ″ ポリプロピレンは一般に、その分子構造が立体的に異な
るアイソタクチツクボリブロピレントアタクチックボリ
ブロビレンとの混合物として製造される。これら二種の
ポリプロピレンは物理的性質は異なるが、化学的性質は
ほとんど変らないこ輔とが知られている。これらのポリ
プロピレンは分離され、それぞれの用途に用いられるが
、通常はその製造時においては比較的高分子量である。
関する。 ″ ポリプロピレンは一般に、その分子構造が立体的に異な
るアイソタクチツクボリブロピレントアタクチックボリ
ブロビレンとの混合物として製造される。これら二種の
ポリプロピレンは物理的性質は異なるが、化学的性質は
ほとんど変らないこ輔とが知られている。これらのポリ
プロピレンは分離され、それぞれの用途に用いられるが
、通常はその製造時においては比較的高分子量である。
このため、アイソタクチックポリプロピレンはその成型
加工する際に流動性が悪く、困難を伴なうこ・と、アタ
クチックポリプロピレンは可塑剤、接着剤などに利用す
る際に、その粘度が高く、そのままでは用いられない。
加工する際に流動性が悪く、困難を伴なうこ・と、アタ
クチックポリプロピレンは可塑剤、接着剤などに利用す
る際に、その粘度が高く、そのままでは用いられない。
どれらの欠点を解決するためにはポリプロピレンの分子
量を適度に低下させる必要がある。 □・・〔従来
の技術〕 アイソタクチックポリプロピレンの分子量ヲ低下させる
ためには種々の方法がすでに提案されてきた。たとえば
、不活性ガスまたは一部酸素を含有するガスの雰囲気下
で約６０〜２５０ ”Ｃの間の１温度で溶媒の存在下に
過酸化物を添加して加熱する方法（特公昭８８−１４４
９０号）が、また酸素および媒体の不存在下に特定の構
造を有する過酸化物、例えばｔ−ブチルクミルペルオキ
シドを添加して１７０〜２７０ ’Ｃで加熱する方法Ｃ
％公昭１１４４−１５１８６号）が、また２８０″Ｃに
おける半減期が、２．０〜１０．０秒の脂肪族有機過酸
化物、例えば２，５−ジメチル、２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサンを添加して加熱する方法（特開
昭４８−７９８５１号）がそれぞれ提案されてぃｌ・る
。またアタクチックポリプロピレンの分子量を低下させ
る方法としては、不活性ガス雰囲気下、８５５〜８９５
”Ｃで熱分解する方法（化学工学論文集第７巻第８号
２９１〜２９７ページ、１９８１年）が提案されている
。
量を適度に低下させる必要がある。 □・・〔従来
の技術〕 アイソタクチックポリプロピレンの分子量ヲ低下させる
ためには種々の方法がすでに提案されてきた。たとえば
、不活性ガスまたは一部酸素を含有するガスの雰囲気下
で約６０〜２５０ ”Ｃの間の１温度で溶媒の存在下に
過酸化物を添加して加熱する方法（特公昭８８−１４４
９０号）が、また酸素および媒体の不存在下に特定の構
造を有する過酸化物、例えばｔ−ブチルクミルペルオキ
シドを添加して１７０〜２７０ ’Ｃで加熱する方法Ｃ
％公昭１１４４−１５１８６号）が、また２８０″Ｃに
おける半減期が、２．０〜１０．０秒の脂肪族有機過酸
化物、例えば２，５−ジメチル、２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルペルオキシ）ヘキサンを添加して加熱する方法（特開
昭４８−７９８５１号）がそれぞれ提案されてぃｌ・る
。またアタクチックポリプロピレンの分子量を低下させ
る方法としては、不活性ガス雰囲気下、８５５〜８９５
”Ｃで熱分解する方法（化学工学論文集第７巻第８号
２９１〜２９７ページ、１９８１年）が提案されている
。
前記方法のうち、溶媒の存在下で分解する第１の方□法
は、完全な均一反応系でないため、重合物を均一に分解
させるという点で問題があり、また溶媒を用いることは
工業的方法として好ましいものではなかった。また過酸
化物を添加して加熱する第２．第８の方法は有機過酸化
物の熱分解温度がいずれも１０時間半減期で１２０°Ｃ
以下で特に第８の方法は２８０°Ｃにおける半減期が２
．０〜１０．０秒のものであるが、いずれにしても分子
量 １・・の低下が比較的小さく目的の分子量まで低下
させるために比較的多量の過酸化物を添加する必要があ
った。また８５５〜８９５°Ｃで熱分解する第４の方法
は、生成物の分子量を調節することができないという欠
点があった。
は、完全な均一反応系でないため、重合物を均一に分解
させるという点で問題があり、また溶媒を用いることは
工業的方法として好ましいものではなかった。また過酸
化物を添加して加熱する第２．第８の方法は有機過酸化
物の熱分解温度がいずれも１０時間半減期で１２０°Ｃ
以下で特に第８の方法は２８０°Ｃにおける半減期が２
．０〜１０．０秒のものであるが、いずれにしても分子
量 １・・の低下が比較的小さく目的の分子量まで低下
させるために比較的多量の過酸化物を添加する必要があ
った。また８５５〜８９５°Ｃで熱分解する第４の方法
は、生成物の分子量を調節することができないという欠
点があった。
そこで本発明者らは、従来の方法の問題点を解決するた
めに鋭意研究した結果、きわめて高温活性ヲ有スるトリ
メチルシリルペルオキシ基を有する特定力過酸化物を使
用することにより、従来の過酸化物の使用と比較し７て
ポリプロピレンの分子１．。
めに鋭意研究した結果、きわめて高温活性ヲ有スるトリ
メチルシリルペルオキシ基を有する特定力過酸化物を使
用することにより、従来の過酸化物の使用と比較し７て
ポリプロピレンの分子１．。
量低下の効果が著しく、また分子量低下の程度を１任意
に調節できることを確認して本発明を完成した。
に調節できることを確認して本発明を完成した。
即ち本発明は、（１）ポリプロピレンに、一般式）％式
％） で表わされるトリメチルシリルペルオキシドラ添加して
混合し、加熱処理することを特徴とするポリプロピレン
の分子口を低下させる方法である。
％） で表わされるトリメチルシリルペルオキシドラ添加して
混合し、加熱処理することを特徴とするポリプロピレン
の分子口を低下させる方法である。
本発明に使用される特定のトリメチルシリル系有機過酸
化物としては前記一般式に示されるもの−，，。
化物としては前記一般式に示されるもの−，，。
であるが、具体的には、例えばトリメチルシリル“クミ
ルペルオキシド、トリメチルシリル（０２ｍ又はｐ−イ
ソプロピルクミル）ペルオキシド、α、α′−ビス（ト
リメチルシリルペルオキシ）ｏ、ｍ 又はｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２．５−’ジメチル、２，５−ビス（
トリメチルシリルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメ
チル、２，５−ビス（トリメチルシリルペルオキシ）ヘ
キシン−８などが挙げられる。
ルペルオキシド、トリメチルシリル（０２ｍ又はｐ−イ
ソプロピルクミル）ペルオキシド、α、α′−ビス（ト
リメチルシリルペルオキシ）ｏ、ｍ 又はｐ−ジイソプ
ロピルベンゼン、２．５−’ジメチル、２，５−ビス（
トリメチルシリルペルオキシ）ヘキサン、２．５−ジメ
チル、２，５−ビス（トリメチルシリルペルオキシ）ヘ
キシン−８などが挙げられる。
これらの過酸化物はその熱分解温度が１０時間１″半減
期で１７０〜１９０°Ｃ程度であり、２８０°Ｃにおけ
る半減期が２００〜１０００秒、また２７０°Ｃにおけ
る半減期が５〜５０秒のものである。
期で１７０〜１９０°Ｃ程度であり、２８０°Ｃにおけ
る半減期が２００〜１０００秒、また２７０°Ｃにおけ
る半減期が５〜５０秒のものである。
本発明において用いられる特定のトリメチルシリル系有
機過酸化物は、通常トリメチルシリルクｌ゛ロライドと
相当するヒドロペルオキシドとをアルカリ性触媒の存在
下で反応させて製造される。
機過酸化物は、通常トリメチルシリルクｌ゛ロライドと
相当するヒドロペルオキシドとをアルカリ性触媒の存在
下で反応させて製造される。
これらの過酸化物は通常１種又は２種以上の混合物で使
用される。
用される。
本発明の方法で用いられる処理温度は押出機中゛□２０
０〜２８０°Ｃが好適であり、処理時間は０．１１〜６
０分が好適である。また適当な処理温度と処理時間には
相互に関連がある。すなわち２００〜２２０ ”Ｃ程度
の比較的低温においては処理時間は２０〜６０分が適当
であり、２６０〜２８０°Ｃで′は処理時間は０．１〜
１分が適当である。２００ ’Ｃ未満では処理時間が長
くなると同時に分子量低下の効果が小さくなりまた２８
０“Ｃを越えると、添加した過酸化物がポリプロピレン
に十分混合する前に熱分解してしまい、均一に反応させ
ることが□パできないために不適当である。
０〜２８０°Ｃが好適であり、処理時間は０．１１〜６
０分が好適である。また適当な処理温度と処理時間には
相互に関連がある。すなわち２００〜２２０ ”Ｃ程度
の比較的低温においては処理時間は２０〜６０分が適当
であり、２６０〜２８０°Ｃで′は処理時間は０．１〜
１分が適当である。２００ ’Ｃ未満では処理時間が長
くなると同時に分子量低下の効果が小さくなりまた２８
０“Ｃを越えると、添加した過酸化物がポリプロピレン
に十分混合する前に熱分解してしまい、均一に反応させ
ることが□パできないために不適当である。
特定のトリメチルシリル系有機過酸化物の添加量は、目
標の加工性の程度により適宜選択されるが、通常、ポリ
プロピレン１００重量部に対して０．００１−５重量部
である。
標の加工性の程度により適宜選択されるが、通常、ポリ
プロピレン１００重量部に対して０．００１−５重量部
である。
本発明は、特定の過酸化物を用いることによって、従来
の過酸化物を用いる方法に較べ、比較的少量の添加１で
ポリプロピレンの分子量を低下させることがで診る特徴
を有している。また溶媒を２・・用いる従来の方法に較
べ、本発明の方法では溶媒１を用いていないので工業的
方法として優れている。
の過酸化物を用いる方法に較べ、比較的少量の添加１で
ポリプロピレンの分子量を低下させることがで診る特徴
を有している。また溶媒を２・・用いる従来の方法に較
べ、本発明の方法では溶媒１を用いていないので工業的
方法として優れている。
〔実施例〕、〔比較例〕
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。
実施例１
１８５°Ｃテトラリン溶液中で測定した極限粘度８、ｏ
ｄｌ／、９のアイソタクチックポリプロピレン粉末ｉ
ｏｏ重量部に２．５−ジメチル、２，５−ビス（トリメ
チルシリルペルオキシ）ヘキサンの添加量を表−１のよ
うに変え、及び２，６−ジーｔ−ブチ１゜ル、４−メチ
ルフェノール０．１重量部をそれぞれ添加混合し、東洋
精機製作新製の長さ５０ 鶴、直径２０龍のフルフライ
トベント型スクリューを有する押出機を用いて温度２２
０°Ｃで、この温度における滞留時間を８０分に調節し
て押出した。こ１〜の操作は押出機ホッパーに窒素ガス
を導入し、装置内から酸素を除去した状態で行なった。
ｄｌ／、９のアイソタクチックポリプロピレン粉末ｉ
ｏｏ重量部に２．５−ジメチル、２，５−ビス（トリメ
チルシリルペルオキシ）ヘキサンの添加量を表−１のよ
うに変え、及び２，６−ジーｔ−ブチ１゜ル、４−メチ
ルフェノール０．１重量部をそれぞれ添加混合し、東洋
精機製作新製の長さ５０ 鶴、直径２０龍のフルフライ
トベント型スクリューを有する押出機を用いて温度２２
０°Ｃで、この温度における滞留時間を８０分に調節し
て押出した。こ１〜の操作は押出機ホッパーに窒素ガス
を導入し、装置内から酸素を除去した状態で行なった。
押し出されたボリプ′ロピレンのそれぞれの極限粘度を
表−１に示す。
表−１に示す。
表 −１
比較例１
実施例１において２，５−ジメチル、２，５−ビス（ト
リメチルシリルペルオキシ）ヘキサンの代りに２．５−
ジメチル、２，５−ビス（ｔ−ブチル１″ペルオキシ）
ヘキサンの量を表−２のように変えて用いたほかは実施
例１に準じて操作を行なった。
リメチルシリルペルオキシ）ヘキサンの代りに２．５−
ジメチル、２，５−ビス（ｔ−ブチル１″ペルオキシ）
ヘキサンの量を表−２のように変えて用いたほかは実施
例１に準じて操作を行なった。
その結果、得られたそれぞれのポリプロピレンの極限粘
度を表−２に示す。
度を表−２に示す。
表 −２
実施例２
実施例１において過酸化物としてトリメチルシリルクミ
ルペルオキシドを用いて表−８のように１゜その量を変
えたほかは実施例１に準じて操作を行なった。その結果
得られたそれぞれのポリプロピレンの極限粘度な云−８
に示す。
ルペルオキシドを用いて表−８のように１゜その量を変
えたほかは実施例１に準じて操作を行なった。その結果
得られたそれぞれのポリプロピレンの極限粘度な云−８
に示す。
表 −８
実施例８
実施例１において過酸化物として２，５−ジメチル２，
５−ビス（トリメチルシリルペルオキシ）ヘキシン−８
を用い、温度を２８０°Ｃに変え、と１・の温度におけ
る滞留時間を１分に変えたほかは、実施例１に準じて操
作を行なった。モの結果得られたそれぞれのポリプロピ
レンの極限粘度を表−４に示す。
５−ビス（トリメチルシリルペルオキシ）ヘキシン−８
を用い、温度を２８０°Ｃに変え、と１・の温度におけ
る滞留時間を１分に変えたほかは、実施例１に準じて操
作を行なった。モの結果得られたそれぞれのポリプロピ
レンの極限粘度を表−４に示す。
表 −４
実施例４
実姉例１において過酸化物としてα、α′−ビス（トリ
メチルシリルペルオキシ）ｍ−ジイソプロトビルベンゼ
ンを用い、温度２５０”Ｃに変え、この温度における滞
留時間を５分に変えたほかは、実施例１Ｋ準じて操作を
行なった。その結果、得られたポリプロピレンの極限粘
度を表−５に示す。
メチルシリルペルオキシ）ｍ−ジイソプロトビルベンゼ
ンを用い、温度２５０”Ｃに変え、この温度における滞
留時間を５分に変えたほかは、実施例１Ｋ準じて操作を
行なった。その結果、得られたポリプロピレンの極限粘
度を表−５に示す。
表 −５
実施例５
東洋曹達工業（株）社製高速液体クロマトグラフＨＬＯ
−８０２Ａを用いてテトラヒドロフラン溶１媒でＧＬＯ
分析で測定した分子量が重量平均分子量（ＭＷ）２１１
００ 、数平均分子量（ＩＮ）８２７０のアタクチック
ポリプロピレン８ｏ９を表−６に示した温度に加熱、溶
融し、窒素中、攪拌しながらｆｆ−６に示した過酸化物
を２０分間で滴下した。２・・その後表−６に示した時
間、同じ温度で攪拌をつ□づけた。反応後のアタクチッ
クポリプロピレンのＧＰＯ分析で測定した分子量を表−
６に示す。
−８０２Ａを用いてテトラヒドロフラン溶１媒でＧＬＯ
分析で測定した分子量が重量平均分子量（ＭＷ）２１１
００ 、数平均分子量（ＩＮ）８２７０のアタクチック
ポリプロピレン８ｏ９を表−６に示した温度に加熱、溶
融し、窒素中、攪拌しながらｆｆ−６に示した過酸化物
を２０分間で滴下した。２・・その後表−６に示した時
間、同じ温度で攪拌をつ□づけた。反応後のアタクチッ
クポリプロピレンのＧＰＯ分析で測定した分子量を表−
６に示す。
以上のことから本発明の方法（実施例１〜？）１は、従
来の方法（比較例１，２）に較べ、特定の過酸化物を使
用することによって、比較的少量の添加量でポリプロピ
レンの分子量を低下させる効果のあることが明らかであ
り、工業的に有用な方゛法である。
来の方法（比較例１，２）に較べ、特定の過酸化物を使
用することによって、比較的少量の添加量でポリプロピ
レンの分子量を低下させる効果のあることが明らかであ
り、工業的に有用な方゛法である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ポリプロピレンに一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 −（ＣＨ＿２）＿２−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ−Ｏ−Ｓ
ｉ（ＣＨ＿３）＿３または−Ｃ≡Ｃ−Ｃ（ＣＨ＿３）＿
２−Ｏ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿３を示す）で表わされ
るトリメチルシリルペルオキシドを添加して混合し、加
熱処理することを特徴とするポリプロピレンの分子量低
下方法。 ２、加熱処理温度が２００〜２８０℃である特許請求の
範囲第１項に記載のポリプロピレンの分子量低下方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1518585A JPS61174203A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | ポリプロピレンの分子量低下方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1518585A JPS61174203A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | ポリプロピレンの分子量低下方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61174203A true JPS61174203A (ja) | 1986-08-05 |
Family
ID=11881771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1518585A Pending JPS61174203A (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | ポリプロピレンの分子量低下方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61174203A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0326166A2 (en) * | 1988-01-28 | 1989-08-02 | ENICHEM S.p.A. | Thermodegradable compositions based on crystalline homo- or copolymers of propylene and process for degrading such polymers |
-
1985
- 1985-01-29 JP JP1518585A patent/JPS61174203A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0326166A2 (en) * | 1988-01-28 | 1989-08-02 | ENICHEM S.p.A. | Thermodegradable compositions based on crystalline homo- or copolymers of propylene and process for degrading such polymers |
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