JPS61172873A - １，３‐ジオキソラン‐４‐カルボン酸の塩の製造方法及びこれを含有する保湿剤 - Google Patents
１，３‐ジオキソラン‐４‐カルボン酸の塩の製造方法及びこれを含有する保湿剤Info
- Publication number
- JPS61172873A JPS61172873A JP60293359A JP29335985A JPS61172873A JP S61172873 A JPS61172873 A JP S61172873A JP 60293359 A JP60293359 A JP 60293359A JP 29335985 A JP29335985 A JP 29335985A JP S61172873 A JPS61172873 A JP S61172873A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dioxolane
- carboxylic acid
- salt
- general formula
- dioxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明の対象は１．３−ジオキソラン−４−カルボン酸
の塩の新規製造方法及びこの化合物を技術用保湿剤とし
て及び特に化粧用保湿剤として使用することに関する。
の塩の新規製造方法及びこの化合物を技術用保湿剤とし
て及び特に化粧用保湿剤として使用することに関する。
１．３−ジオキソラン−４−カルボン酸はグリセリン酸
及びグリセリン酸エステルの製造に対する出発化合物と
して適当である。しかしその入手が困難であるので、こ
れ自体従来グリセリン酸エステルのアセタール化又はケ
タール化にして入手できる。
及びグリセリン酸エステルの製造に対する出発化合物と
して適当である。しかしその入手が困難であるので、こ
れ自体従来グリセリン酸エステルのアセタール化又はケ
タール化にして入手できる。
今や本発明者はｔ３−ジオキソラン−４−カルボン酸の
塩が良好な水分結合性質を有し、しって１．３−ジオキ
ソラン−４−カルボン酸に対するよシ高い生産性の製法
への要求がある。
塩が良好な水分結合性質を有し、しって１．３−ジオキ
ソラン−４−カルボン酸に対するよシ高い生産性の製法
への要求がある。
グリセリンを低級アルデヒド又はケトンでアセタール化
又はケタール化することはその似かよった沸点のために
互いに分離が困難である４−ヒドロキシメチル−ｔ３−
ジオキソランと５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンか
ら成る異性体環状アセタールの混合物を導り（Ｊ、ムｍ
、 Ｃｈｓｍ。
又はケタール化することはその似かよった沸点のために
互いに分離が困難である４−ヒドロキシメチル−ｔ３−
ジオキソランと５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンか
ら成る異性体環状アセタールの混合物を導り（Ｊ、ムｍ
、 Ｃｈｓｍ。
Ｂｏｃ、 第５０巻、（Ｉ９２Ｂ）、第２２４２−２
２４９頁及び第３’ １２０−３１２７頁参照）。
２４９頁及び第３’ １２０−３１２７頁参照）。
環状ケタールの形成に於て５−ヒドロキシ−１，３−ジ
オキサンが少量でしか生じないので、グリセリンとアル
デヒド、たとえばホルムアルデヒド及びアセトアルデヒ
ドとの反応で５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンを異
性体混合物４０重Ｊｌ’ｊまでの量で形成する。５−ヒ
ドロキシ−１，３−ジオキサンの濃度は特に少量の酸の
存在下４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソランの
緩やかな自然転位によって更に増加することができる。
オキサンが少量でしか生じないので、グリセリンとアル
デヒド、たとえばホルムアルデヒド及びアセトアルデヒ
ドとの反応で５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンを異
性体混合物４０重Ｊｌ’ｊまでの量で形成する。５−ヒ
ドロキシ−１，３−ジオキサンの濃度は特に少量の酸の
存在下４−ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソランの
緩やかな自然転位によって更に増加することができる。
したがって工業用グリセリンホルマールは５−ヒドロキ
シ−１，ｓ −ジオキサン８０重量％まで含有すること
ができる。
シ−１，ｓ −ジオキサン８０重量％まで含有すること
ができる。
今や本発明者は一般式（Ｉ）
％式％
（式中Ｒ１及びＨｚは水素原子又はｃｌ −ｃ、アルキ
ル基、Ｍはアルカリ−、アルカリ土類−、アンモニウム
−、アルカノール基がＣ−原子２又は３個を有するモノ
−、ジー又はトリアルカノール−アンモニウムイオンを
、ｎはその原子価を示す。） なる１、５−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を４−
ヒドロキシメチル−ｔ５−ジオキソランと５−ヒドロキ
シ−１３−ジオキサンとの異性体混合物−これはグリセ
リンとアルデヒド又は一般式Ｒ”ｘ２ｃｏ （式中Ｒ１
及びＲＺは上述の意味を有する。）なるケトンとの反応
の際に生じるｍ−から製造するにあたり、白金金属の群
から選ばれた触媒及び塩基の存在下７−１４のｐＨ−値
で酸素又は空気で酸化し、反応混合物から一般式（Ｉ）
なるｔ３−ジオキンラン−４−カルボン酸の塩を単離す
ることを特徴とする前記化合物の製造方法を見い出した
。
ル基、Ｍはアルカリ−、アルカリ土類−、アンモニウム
−、アルカノール基がＣ−原子２又は３個を有するモノ
−、ジー又はトリアルカノール−アンモニウムイオンを
、ｎはその原子価を示す。） なる１、５−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を４−
ヒドロキシメチル−ｔ５−ジオキソランと５−ヒドロキ
シ−１３−ジオキサンとの異性体混合物−これはグリセ
リンとアルデヒド又は一般式Ｒ”ｘ２ｃｏ （式中Ｒ１
及びＲＺは上述の意味を有する。）なるケトンとの反応
の際に生じるｍ−から製造するにあたり、白金金属の群
から選ばれた触媒及び塩基の存在下７−１４のｐＨ−値
で酸素又は空気で酸化し、反応混合物から一般式（Ｉ）
なるｔ３−ジオキンラン−４−カルボン酸の塩を単離す
ることを特徴とする前記化合物の製造方法を見い出した
。
本発明による酸化条件下で４−ヒドロキシメチル−１，
３−ジオキサンしか酸化しないので、反応混合物から 一般式（Ｉ） （式中Ｒ１及びＲ２は上述の意味を有する。）なる５−
ヒドロキシ−１３−ジオキサンを簡単に単離することも
できる。
３−ジオキサンしか酸化しないので、反応混合物から 一般式（Ｉ） （式中Ｒ１及びＲ２は上述の意味を有する。）なる５−
ヒドロキシ−１３−ジオキサンを簡単に単離することも
できる。
本発明による方法は一般式（Ｉ）（式中Ｒ１は水素原子
ＲＺはａｌ −ｃ４ アルキル基である。）なるｔ３
−ジオキソラン−４−カルボン酸の製造に特に価値があ
る。
ＲＺはａｌ −ｃ４ アルキル基である。）なるｔ３
−ジオキソラン−４−カルボン酸の製造に特に価値があ
る。
酸化を水性媒体中７〜１４のｐＨ−値で、すなわちアル
カリ性範囲内で実施する。特に適する塩基としてたとえ
ば水酸化ナトリウム及び−カリウム、炭酸ナトリウム及
び−カリウム、炭酸水素ナトリウム及び−カリウム、水
酸化カルシウム及び水酸化バリウムが挙げられる。しか
しアンモニア、アルカノール基がＣ−原子２−４個有す
るモノ−、ジー及びトリアルカノールアミンも適当であ
る。塩基を４−ヒドロキシメチル−１３−ジオキソラン
モルおたシ１−１．５モルの量で異性体温合物に加える
のが好ましい。
カリ性範囲内で実施する。特に適する塩基としてたとえ
ば水酸化ナトリウム及び−カリウム、炭酸ナトリウム及
び−カリウム、炭酸水素ナトリウム及び−カリウム、水
酸化カルシウム及び水酸化バリウムが挙げられる。しか
しアンモニア、アルカノール基がＣ−原子２−４個有す
るモノ−、ジー及びトリアルカノールアミンも適当であ
る。塩基を４−ヒドロキシメチル−１３−ジオキソラン
モルおたシ１−１．５モルの量で異性体温合物に加える
のが好ましい。
白金金属の群から選ばれる触媒として好ましくはパラジ
ウム又は白金を使用する。パラジウムで処理された活性
炭を触媒として使用する場合、特に高い収率が得られる
。酸化剤として酸素を純粋な酸素の形で又は空気の形で
使用する。
ウム又は白金を使用する。パラジウムで処理された活性
炭を触媒として使用する場合、特に高い収率が得られる
。酸化剤として酸素を純粋な酸素の形で又は空気の形で
使用する。
酸化を常圧で実施することができる。しかし弱い過圧を
適用するのが好ましい。％に空気を使用する場合、１０
０バールまでの過圧の適用によって反応を促進する。酸
化に於ける温度は２０〜１００℃であシ、好ましくは５
０〜１００℃の温度である。反応の進行は生じるｔ３−
ジオキソラン−４−カルボン酸の滴定によって制御する
ことができる。酸化剤として空気を使用した場合、酸化
ｔ−５０〜１００℃で常圧で２〜６時間以内で終了する
。酸素又は過圧の使用で反応時間ｆｔ１−２時間に短縮
することができる。
適用するのが好ましい。％に空気を使用する場合、１０
０バールまでの過圧の適用によって反応を促進する。酸
化に於ける温度は２０〜１００℃であシ、好ましくは５
０〜１００℃の温度である。反応の進行は生じるｔ３−
ジオキソラン−４−カルボン酸の滴定によって制御する
ことができる。酸化剤として空気を使用した場合、酸化
ｔ−５０〜１００℃で常圧で２〜６時間以内で終了する
。酸素又は過圧の使用で反応時間ｆｔ１−２時間に短縮
することができる。
酸化の終了後、触媒をたとえば濾過又は沈降によって除
去し、形成された′１．３−ジオキソランー４−カルボ
ン酸が塩の形で存在することを確実にするためにｐＨ−
値を８−９の値に調整する。得られ次反応混合物から酸
化されていない５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンを
５−ヒドロキシ−１５−ジオキサンが可溶でちゃ、しか
し１．３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩は不溶で
ある溶剤で抽出して容易に分離することができる。この
様な溶剤は次とえは塩素化炭化水素、たとえばメチレン
クロリド、クロロホルム、四塩化炭素、パーフロルエチ
レン、液状炭化水素及び１．３−ジオキソラン−４−カ
ルボン酸の塩は溶解しないその他の水不溶性液状溶剤で
ある。
去し、形成された′１．３−ジオキソランー４−カルボ
ン酸が塩の形で存在することを確実にするためにｐＨ−
値を８−９の値に調整する。得られ次反応混合物から酸
化されていない５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンを
５−ヒドロキシ−１５−ジオキサンが可溶でちゃ、しか
し１．３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩は不溶で
ある溶剤で抽出して容易に分離することができる。この
様な溶剤は次とえは塩素化炭化水素、たとえばメチレン
クロリド、クロロホルム、四塩化炭素、パーフロルエチ
レン、液状炭化水素及び１．３−ジオキソラン−４−カ
ルボン酸の塩は溶解しないその他の水不溶性液状溶剤で
ある。
水の除去後、たとえば蒸留によって実質上水不含の残留
物から抽出を行うのが特に有利である。次いで水溶性溶
剤、特に液状エーテル、たとえばジオキサン、エチレン
グリコールジメチへエーテル又はメチル−ｔ・ブチルエ
ーテルも抽出に使用することができる。抽出によって精
製された１、３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を
低級アルコールから、たとえばメタノールから再結晶し
て実に精製することができる。
物から抽出を行うのが特に有利である。次いで水溶性溶
剤、特に液状エーテル、たとえばジオキサン、エチレン
グリコールジメチへエーテル又はメチル−ｔ・ブチルエ
ーテルも抽出に使用することができる。抽出によって精
製された１、３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を
低級アルコールから、たとえばメタノールから再結晶し
て実に精製することができる。
溶剤−抽出から一般式（ｎ）なる５−ヒドロキシ−１３
−ジオキサンを溶剤の除去及び蒸留によって単離し、精
製することができる。５−ヒドロキシ−１５−ジオキサ
ンそれ自体は極性有機物質に対する溶剤として適当であ
る。
−ジオキサンを溶剤の除去及び蒸留によって単離し、精
製することができる。５−ヒドロキシ−１５−ジオキサ
ンそれ自体は極性有機物質に対する溶剤として適当であ
る。
一般式（Ｉ）なる１、３−ジオキソラン−４−カルボン
酸の塩は高い水分結合能を有する。したがってこれは技
術上の目的及び化粧上の目的に関する保湿剤として適当
である。化合物の良好なヒフ保湿作用が特に重要である
。したがって本発明のもう−１つの対象は一般式（Ｉ）
なるｔ３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を保湿剤
として、特にヒフに対する化粧料中のヒフ保湿剤として
使用することである。
酸の塩は高い水分結合能を有する。したがってこれは技
術上の目的及び化粧上の目的に関する保湿剤として適当
である。化合物の良好なヒフ保湿作用が特に重要である
。したがって本発明のもう−１つの対象は一般式（Ｉ）
なるｔ３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を保湿剤
として、特にヒフに対する化粧料中のヒフ保湿剤として
使用することである。
この様な調製物は水性、水性−アルコール性又はアルコ
ール性溶剤であってもよく、たとえばスキンケアローシ
ョン、フェースローション、ヘアーローション、脱臭又
は制汗剤を液状形、スティック形又はエアゾール調製物
の形であるいはエマルジョン、たとえばスキンクリーム
、スキンエマルジョン又は液状又は固形のボディー洗浄
剤、たとえばシャンプー、液状石けん、脂肪酸−石けん
を基体とする又は合成界面活性剤を基体とするタブレッ
ト石けん及びヒフに適用するために使用するその他の化
粧料である。
ール性溶剤であってもよく、たとえばスキンケアローシ
ョン、フェースローション、ヘアーローション、脱臭又
は制汗剤を液状形、スティック形又はエアゾール調製物
の形であるいはエマルジョン、たとえばスキンクリーム
、スキンエマルジョン又は液状又は固形のボディー洗浄
剤、たとえばシャンプー、液状石けん、脂肪酸−石けん
を基体とする又は合成界面活性剤を基体とするタブレッ
ト石けん及びヒフに適用するために使用するその他の化
粧料である。
その際前述の化粧料は通常のかつこのことに関して公知
の成分を多数の化粧料ノ・ンド７゛ツクから公知の量割
合で含有することができる。というのは本発明によるヒ
フ保湿剤として使用されうる１３−ジオキソラン−４−
カルボン酸の塩と化粧料の公知の成分とは相容性である
からである。調製物は当然中性又はアルカリ性範囲にｐ
Ｈ−値を有しなければならない。というのはｔ３−ジオ
キソランは酸性媒体中で十分に貯蔵安定でないからであ
る。
の成分を多数の化粧料ノ・ンド７゛ツクから公知の量割
合で含有することができる。というのは本発明によるヒ
フ保湿剤として使用されうる１３−ジオキソラン−４−
カルボン酸の塩と化粧料の公知の成分とは相容性である
からである。調製物は当然中性又はアルカリ性範囲にｐ
Ｈ−値を有しなければならない。というのはｔ３−ジオ
キソランは酸性媒体中で十分に貯蔵安定でないからであ
る。
次の例によって本発明の対象を詳述するが、本発明はこ
れによって限定されるものではない。
れによって限定されるものではない。
例
１、 １３−ジオキソラン−４−カルボン酸、ナトリウ
ム塩の号 グリセリン及びパラホルムアルデヒドから得られるグリ
セリンホルマール（３８５ｍＭＯｔ）４０Ｆ（２５重量
％４−ヒト四キシメチルーｔ５−ジオキソラン及び７５
重量％５−ヒドロキシ−ｔ３−ジオキサンから成る）及
び水酸化ナトリウム（９６ｍＭｏｔ） ＆ ８ ｆを水
３６０ｄ中に溶解する。この溶液を焼結ガラスフラスコ
（クロマドグ２フイー管）を備えた直径４０ｍ１の直立
した管−これは液体ジャケットによって加熱することが
できる一中に導入し、７０℃に加熱する。５重量％パラ
ジウムを含有する活性炭４Ｆの添加後、空気はα８１７
分の流れ速度で３時間７０℃で焼結ガラス底を通過する
。
ム塩の号 グリセリン及びパラホルムアルデヒドから得られるグリ
セリンホルマール（３８５ｍＭＯｔ）４０Ｆ（２５重量
％４−ヒト四キシメチルーｔ５−ジオキソラン及び７５
重量％５−ヒドロキシ−ｔ３−ジオキサンから成る）及
び水酸化ナトリウム（９６ｍＭｏｔ） ＆ ８ ｆを水
３６０ｄ中に溶解する。この溶液を焼結ガラスフラスコ
（クロマドグ２フイー管）を備えた直径４０ｍ１の直立
した管−これは液体ジャケットによって加熱することが
できる一中に導入し、７０℃に加熱する。５重量％パラ
ジウムを含有する活性炭４Ｆの添加後、空気はα８１７
分の流れ速度で３時間７０℃で焼結ガラス底を通過する
。
濾過の後、４５に下ったｐＨ−値を水酸化ナトリウム塩
液の添加によって＆５に上げ、水を減圧（水流ポンプ減
圧）下で留去する。残留物を夫々３回エチレングリコー
ルジメチルエーテル５０−で洗滌する。残留物は乾燥後
１．３−ジオキソラン−４−カルボン酸−Ｎｈ −塩１
１Ｆ（理論値の８２ ％ 、）を有する。メタノールか
ら溶解及び結晶化後、融点は２３〇−２５４℃である。
液の添加によって＆５に上げ、水を減圧（水流ポンプ減
圧）下で留去する。残留物を夫々３回エチレングリコー
ルジメチルエーテル５０−で洗滌する。残留物は乾燥後
１．３−ジオキソラン−４−カルボン酸−Ｎｈ −塩１
１Ｆ（理論値の８２ ％ 、）を有する。メタノールか
ら溶解及び結晶化後、融点は２３〇−２５４℃である。
エチレンクリコールジメチルエーテル−抽出物から溶剤
の留去及び残留物の蒸留の後、沸点１９２℃及び屈折率
ｎ２Ｇ＝１．４５２９を有する純粋な５−ヒドロキシ−
１３−ジオキソラン２ ｙ、 １ｙ （理論値の９０％
）が得られる。
の留去及び残留物の蒸留の後、沸点１９２℃及び屈折率
ｎ２Ｇ＝１．４５２９を有する純粋な５−ヒドロキシ−
１３−ジオキソラン２ ｙ、 １ｙ （理論値の９０％
）が得られる。
９７．５重量％２．２−ジメチル−４−ヒドロキシメチ
ル−ｔ３−ジオキソランを含有する、グリセリン及びア
セトンから得られるグリセリンケタール（Ｉ１３１モル
）４１７り及び水酸化ナトリウム１２．２Ｆを水３６６
ｄ中に溶解する。溶液を５１量％ Ｐｃｔを有する活性
炭４１の存在下で例１に記載した条件下空気を用いて酸
化する。
ル−ｔ３−ジオキソランを含有する、グリセリン及びア
セトンから得られるグリセリンケタール（Ｉ１３１モル
）４１７り及び水酸化ナトリウム１２．２Ｆを水３６６
ｄ中に溶解する。溶液を５１量％ Ｐｃｔを有する活性
炭４１の存在下で例１に記載した条件下空気を用いて酸
化する。
触媒のＦ去後、まだ９．５のｐＨ［−値を有する溶液を
硫酸の添加によって８．５のｐｉ−値に調整し、水を減
圧（水流ポンプ減圧）下で留去する。残留物をメチル−
ｔ・ブチル−エーテルで熱時抽出する。その際生成物１
．１Ｆを溶出する。残留物をメタノール中に溶解し、未
溶解部分をＦ去し、溶液を蒸発乾固する。残留物として
２．２−ジメチル−１３−ジオキソラン−４−カルボン
酸の純粋ナトリウム塩４５り（反応生成物に対して理論
値の９２％）が得られる。粗生成物は２４３−２４５℃
の融点を示し、メタノールからの再結晶後融点は２４９
−２５１℃である。
硫酸の添加によって８．５のｐｉ−値に調整し、水を減
圧（水流ポンプ減圧）下で留去する。残留物をメチル−
ｔ・ブチル−エーテルで熱時抽出する。その際生成物１
．１Ｆを溶出する。残留物をメタノール中に溶解し、未
溶解部分をＦ去し、溶液を蒸発乾固する。残留物として
２．２−ジメチル−１３−ジオキソラン−４−カルボン
酸の純粋ナトリウム塩４５り（反応生成物に対して理論
値の９２％）が得られる。粗生成物は２４３−２４５℃
の融点を示し、メタノールからの再結晶後融点は２４９
−２５１℃である。
２ａ 加圧下で酸化
９７、５重量％２．２−ジメチル−４−ヒドロｄＦ’／
）チル−１３−ジオキソランを含有するグリセリンケタ
ール（α３１−Ｅニル） ４ （Ｌ７ｊｌ及び水酸化ナ
トリウム（（Ｌ５モル）ＩＺ２ｊＦを水３６６ｄ中に溶
解する。溶液を５重量％ｐＨを有する活性炭４Ｆの存在
下ニッケル振盪型オートクレーブ中空気圧２５パールで
２時間以内で振盪下に８０℃に加熱する。その際圧力は
短時間で３０バールに上昇し、次いで再び２５バールに
下げ、もう１時間後、６３バールに上げる。２時間後、
圧力を一定に５５バールで保つ。オートクレーブを放圧
し、反応混合物を例２に準じて後処理する。
）チル−１３−ジオキソランを含有するグリセリンケタ
ール（α３１−Ｅニル） ４ （Ｌ７ｊｌ及び水酸化ナ
トリウム（（Ｌ５モル）ＩＺ２ｊＦを水３６６ｄ中に溶
解する。溶液を５重量％ｐＨを有する活性炭４Ｆの存在
下ニッケル振盪型オートクレーブ中空気圧２５パールで
２時間以内で振盪下に８０℃に加熱する。その際圧力は
短時間で３０バールに上昇し、次いで再び２５バールに
下げ、もう１時間後、６３バールに上げる。２時間後、
圧力を一定に５５バールで保つ。オートクレーブを放圧
し、反応混合物を例２に準じて後処理する。
２．２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−カルボ
ン酸−Ｎａ−塩（融点２４Ｍ−２４６℃）を理論値の８
６−の収率で単離する。
ン酸−Ｎａ−塩（融点２４Ｍ−２４６℃）を理論値の８
６−の収率で単離する。
グリセリン及びメチルエチルケトンから得られる、粗２
−エチルー２−メチルー４−ヒドロキシメチル−１３−
ジオキソラン（０，３１モル）４５．２７を例２の条件
下で５重量％パラジウム含有する活性炭４Ｆの存在下空
気で酸化する。例２に従って後処理した後、２−エチル
−２−メチル−１３−ジオキソラン−４−カルボ／酸−
ナトリウム塩（融点２７３−２７６℃）を理論値の８５
チの収率で得られる。
−エチルー２−メチルー４−ヒドロキシメチル−１３−
ジオキソラン（０，３１モル）４５．２７を例２の条件
下で５重量％パラジウム含有する活性炭４Ｆの存在下空
気で酸化する。例２に従って後処理した後、２−エチル
−２−メチル−１３−ジオキソラン−４−カルボ／酸−
ナトリウム塩（融点２７３−２７６℃）を理論値の８５
チの収率で得られる。
４１ 試験法
並んだ６つのきつち多密栓できるエルレンマイヤーフラ
スコに夫々次の濃度段階の硫酸１０１Ｅ／を加える： 相対空気湿度１００％を調整する九めに０重量％ Ｈ２
ＢＯ３ 相対空気湿度 ８９％を調整するために１９重量ｔｓＨ
２ＳＯ４ 相対空気湿度 ６５％を調整するために３６重量％ Ｈ
，８０４ 相対空気湿度 ４７チを調整するために４５重量％ Ｈ
，８０４ 相対空気湿度 ３０％を調整するために５３重量％Ｈ２
日０４ 相対空気温度 １ｔｓを調整するために８０重量％Ｈ
，Ｓ０４ 容器をガラス栓できっちゃ缶径し、一定の空気水分の調
整のために２４時間２５℃で貯蔵する。
スコに夫々次の濃度段階の硫酸１０１Ｅ／を加える： 相対空気湿度１００％を調整する九めに０重量％ Ｈ２
ＢＯ３ 相対空気湿度 ８９％を調整するために１９重量ｔｓＨ
２ＳＯ４ 相対空気湿度 ６５％を調整するために３６重量％ Ｈ
，８０４ 相対空気湿度 ４７チを調整するために４５重量％ Ｈ
，８０４ 相対空気湿度 ３０％を調整するために５３重量％Ｈ２
日０４ 相対空気温度 １ｔｓを調整するために８０重量％Ｈ
，Ｓ０４ 容器をガラス栓できっちゃ缶径し、一定の空気水分の調
整のために２４時間２５℃で貯蔵する。
次いでガラス栓試料容器を熔融付着された形で担持する
その他のガラス栓に代える。この容器中に水１００ｗｇ
で湿めらした試験物質の正確に量り取′つた量５００〜
５００Ｑが量って入れられている。
その他のガラス栓に代える。この容器中に水１００ｗｇ
で湿めらした試験物質の正確に量り取′つた量５００〜
５００Ｑが量って入れられている。
２４時間サーモスタット中で２５℃で新たな貯蔵後、試
料を再び量る。重量の差から水分吸収率又は水分放出率
を夫々の空気水分で測定する。
料を再び量る。重量の差から水分吸収率又は水分放出率
を夫々の空気水分で測定する。
グラフに書き込むことによって選ばれた試験条件下で試
料から水を放出するのでもなく水を吸収するのでもない
相対空気湿度が決定される。この相対湿度（ｒ、？、）
は平衡水分に相当する。
料から水を放出するのでもなく水を吸収するのでもない
相対空気湿度が決定される。この相対湿度（ｒ、？、）
は平衡水分に相当する。
結 果 平衡水分
ｔ３−ジオキソランー４−カルボン酸、Ｎａ−塩
５５％ｒ、？。
５５％ｒ、？。
ス２−ジメチルーｔ３−ジオキソラン−４−カル
４５％ｒ、？。
４５％ｒ、？。
ボン酸、に−塩
＆ 使用例
１１ モイスチャークリーム
クチナ（ｃｕｔｉｎａ）（Ｒ）ｘＤ１６１）
１ ６重量％エマルギン（Ｔ、ｕｍｕｌｇｉｎ）（
Ｒ）Ｂ３２）１ ｓ２−オクチル−ドデカノール
１２ ｌミリスチン酸イソプロピル
８Ｎパラフィン油、濃厚液状
４Ｎソルビット−溶液（水中で７０％
）８Ｉヒドロキシ安臭青酸メチルエステル α
２ｆ水 全量１００ ｌ＆２ ヘ
アーローション エタノール ４９１重量％
ハマメリス抽出物 ５．ｏ〃
ペルーパルサム α８
〃香 油 α
２ 〃水 全量 １００
ｔｔ使用例５．１で次の市販化合物を使用し之：
パルミチン−及びステ アリン酸の七ノー及び ジ−グリセリンとステ アリン酸オリウムとか ら成る自己縮合する混 合物 ２）エマルギン Ｅｕｍｕｌｇｉｎ Ｂ５ ：エチレンオキシド３０モル
とセチル−ステアリル アルコールとの付加生成
１ ６重量％エマルギン（Ｔ、ｕｍｕｌｇｉｎ）（
Ｒ）Ｂ３２）１ ｓ２−オクチル−ドデカノール
１２ ｌミリスチン酸イソプロピル
８Ｎパラフィン油、濃厚液状
４Ｎソルビット−溶液（水中で７０％
）８Ｉヒドロキシ安臭青酸メチルエステル α
２ｆ水 全量１００ ｌ＆２ ヘ
アーローション エタノール ４９１重量％
ハマメリス抽出物 ５．ｏ〃
ペルーパルサム α８
〃香 油 α
２ 〃水 全量 １００
ｔｔ使用例５．１で次の市販化合物を使用し之：
パルミチン−及びステ アリン酸の七ノー及び ジ−グリセリンとステ アリン酸オリウムとか ら成る自己縮合する混 合物 ２）エマルギン Ｅｕｍｕｌｇｉｎ Ｂ５ ：エチレンオキシド３０モル
とセチル−ステアリル アルコールとの付加生成
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子又はＣ＿１−Ｃ＿４
アルキル基、Ｍはアルカリ−、アルカリ土 類−、アンモニウム−、アルカノール基が Ｃ−原子２又は３個を有するモノ−、ジ− 又はトリアルカノールアンモニウムイオン を、ｎはその原子価を示す。） なる１，３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を４−
ヒドロキシメチル−１，３−ジオキソランと５−ヒドロ
キシ−１，３−ジオキサンとの異性体混合物−これはグ
リセリンとアル デヒド又は一般式Ｒ＾１Ｒ＾２ＣＯ（式中Ｒ＾１及びＲ
＾２は上述の意味を有する。）なるケトンとの反応の際
に生じる−から製造するにあたり、 白金金属の群から選ばれた触媒及び塩基の存在下７−１
４のｐＨ−値で酸素又は空気で酸化し、反応混合物から
一般式（ I ）なる１，３−ジオキソラン−４−カルボ
ン酸の塩を単離することを特徴とする前記化合物の製造
方法。 ２）一般式（ I ）に於てＲ＾１は水素原子及びＲ＾２
はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル基である特許請求の範囲第４
項記載の方法。 ３）塩基として水酸化ナトリウム又は−カリウム、炭酸
ナトリウム又は−カリウム、炭酸水素ナトリウム又は−
カリウム、水酸化カルシウム又は−バリウムを使用する
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）酸化を酸素又は空気で１−１００バールの圧力で及
び５０−１００℃の温度で実施する特許請求の範囲第１
項ないし第３項のいずれかに記載した方法。 ５）酸化の後５−ヒドロキシ−１，３−ジオキサンを反
応混合物から溶剤を用いて抽出して分離する特許請求の
範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載した方法。 ６）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＾１及びＲ＾２は水素原子又はＣ＿１−Ｃ＿４
アルキル基、Ｍはアルカリ−、アルカリ土 類−、アンモニウム−、アルカノール基が Ｃ−原子２又は３個を有するモノ−、ジ− 又はトリアルカノールアンモニウムイオン を、ｎはその原子価を示す。） なる１，３−ジオキソラン−４−カルボン酸の塩を含有
する保湿剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843447783 DE3447783A1 (de) | 1984-12-29 | 1984-12-29 | Verfahren zur herstellung von salzen der 1.3-dioxolan-4-carbonsaeuren und deren verwendung |
| DE3447783.7 | 1984-12-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61172873A true JPS61172873A (ja) | 1986-08-04 |
Family
ID=6254096
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60293359A Pending JPS61172873A (ja) | 1984-12-29 | 1985-12-27 | １，３‐ジオキソラン‐４‐カルボン酸の塩の製造方法及びこれを含有する保湿剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4745200A (ja) |
| EP (1) | EP0189586B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61172873A (ja) |
| DE (2) | DE3447783A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009286718A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | （１，３−ジオキソラン−４−イル）アルキルアルコールの精製方法 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE118755T1 (de) * | 1989-11-01 | 1995-03-15 | Shell Int Research | Verfahren zur trennung von r und s-2, 2-r1,r2-1,3-dioxolan-4-carbonsäure. |
| DE4304756C1 (de) * | 1993-02-17 | 1994-09-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Darstellung von Salzen, chiraler, alpha-sauerstoffunktionalisierter Carbonsäuren |
| WO2009141362A2 (en) * | 2008-05-21 | 2009-11-26 | Sandoz Ag | Process for the stereoselective enzymatic hydrolysis of 5-methyl-3-nitromethyl-hexanoic acid ester |
| CA2733698A1 (en) * | 2008-08-20 | 2010-02-25 | Futurefuel Chemical Company | Process for the preparation of glycerol formal |
| US10173935B2 (en) * | 2011-12-12 | 2019-01-08 | Rhodia Operations | Solvent systems of N-alkyl thiophosphoric triamides and methods of use in agricultural applications |
| BR112015023720B1 (pt) | 2013-03-15 | 2021-06-15 | Hexion Inc | Resina de amino-formaldeído, processo para preparação de uma resina de amino- formaldeído, e, artigo de fabricação |
| KR20170069281A (ko) | 2014-10-21 | 2017-06-20 | 로디아 오퍼레이션스 | 디시안디아미드 및/또는 알킬티오인산 트리아미드를 위한 개선된 용매계 및 농업 적용에 있어서의 용도 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2532340A (en) * | 1948-01-28 | 1950-12-05 | Searle & Co | 2-trihalomethyl-1,3-dioxolane-4-carboxylic acids and derivatives thereof |
| US3595909A (en) * | 1967-11-01 | 1971-07-27 | Middleboro Chemical Ind Inc | Process for making acid metal salts from organic hydroxyl compounds |
| DE2045090A1 (de) * | 1969-10-02 | 1971-06-16 | Perstorp Ab, Perstorp (Schweden) | Substituierte 1,3 Dioxolane |
| US3896115A (en) * | 1972-03-02 | 1975-07-22 | Du Pont | 6,7-epoxygeranyl ethers of oxygen heterocyclic compounds |
| DE2404072A1 (de) * | 1974-01-29 | 1975-08-14 | Henkel & Cie Gmbh | Hautpflege- und hautschutzmittel mit einem gehalt an haut-feuchtthaltemitteln |
| CH631428A5 (de) * | 1978-02-20 | 1982-08-13 | Merck Patent Gmbh | Verfahren zur gleichzeitigen gewinnung von fructose und gluconsaeure aus glucose-fructose-mischungen. |
-
1984
- 1984-12-29 DE DE19843447783 patent/DE3447783A1/de active Granted
-
1985
- 1985-12-13 US US06/808,594 patent/US4745200A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-21 EP EP85116437A patent/EP0189586B1/de not_active Expired
- 1985-12-21 DE DE8585116437T patent/DE3570432D1/de not_active Expired
- 1985-12-27 JP JP60293359A patent/JPS61172873A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009286718A (ja) * | 2008-05-28 | 2009-12-10 | Osaka Organic Chem Ind Ltd | （１，３−ジオキソラン−４−イル）アルキルアルコールの精製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3447783A1 (de) | 1986-07-10 |
| DE3447783C2 (ja) | 1990-07-26 |
| DE3570432D1 (en) | 1989-06-29 |
| US4745200A (en) | 1988-05-17 |
| EP0189586B1 (de) | 1989-05-24 |
| EP0189586A1 (de) | 1986-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU679464B2 (en) | Composition containing body activated fragrance for contacting the skin and method of use | |
| US7619124B2 (en) | Process for the preparation of propylene glycol | |
| JPS61172873A (ja) | １，３‐ジオキソラン‐４‐カルボン酸の塩の製造方法及びこれを含有する保湿剤 | |
| EP0012543B1 (en) | Compositions containing 1,3-dioxolanes as emollients | |
| US4032676A (en) | N-polyhydroxyalkyl-amino acids, their manufacture and skin treating agents containing the same | |
| DE2642519A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tricyclo-eckige klammer auf 5.2.1.0 hoch 2.6 eckige klammer zu-dec-3-en- 9(8)-yl-alkyl- oder -alkenylaethern | |
| JP2000344614A (ja) | 皮膚外用剤 | |
| EP0144815A1 (de) | Alpha-tertiäre Dimethylacetale, ihre Herstellung und Verwendung als Riechstoffe | |
| FR2574399A1 (fr) | Methoxy-4 carboxy-2' dibenzoylmethane et ses sels | |
| JP2551471B2 (ja) | グリセリルエーテル誘導体及びそれを含有する皮膚外用剤 | |
| JP2003201264A (ja) | ヒノキチオール誘導体、これを含有する皮膚外用剤及び毛髪用化粧料 | |
| DE953878C (de) | Verfahren zur Herstellung von insektiziden Derivaten des Tetrahydrofurans | |
| EP0008358B1 (de) | Neue Bis-epoxy-dialkoxy-alkane, deren Herstellung und Verwendung | |
| JP3942177B2 (ja) | 細胞賦活剤 | |
| JPS5865209A (ja) | 化粧料 | |
| Chakravarti et al. | 315. The structure of aegelin | |
| EP0611762B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen chiraler, alpha-sauerstoffunktionalisierter Carbonsäuren | |
| Shneine | Synthesis of Unnatural Diethyl 2-Hydroxysuccinate From 2, 3-Dihydroxysuccinic Acid As a Starting Material for Annonine Building Blocks | |
| JP2532907B2 (ja) | ３−三級ブチル−４−メトキシ−シクロヘキシルメタノ―ル | |
| WAKAYAMA | Studies on Higher Aliphatic Aldehydes and Related Compounds | |
| DE974692C (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-disubstituierten 5-Acylamino-4-(p-nitrophenyl)-1,3-dioxanen | |
| JP4170419B2 (ja) | 複素単環カルボン酸エステル系新規物質及び新規物質を含有する養毛剤組成物 | |
| WO1986000306A1 (en) | Kojic acid derivatives and whitening cosmetics containing same | |
| Charlesworth et al. | REACTIONS OF SOME HALOGEN DERIVATIVES OF TETRAHYDROPYRAN-2-OL | |
| DE2820861A1 (de) | Chromanderivate |