JPS61172835A - 共役ジエン類の部分水素化方法 - Google Patents
共役ジエン類の部分水素化方法Info
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- JPS61172835A JPS61172835A JP60015226A JP1522685A JPS61172835A JP S61172835 A JPS61172835 A JP S61172835A JP 60015226 A JP60015226 A JP 60015226A JP 1522685 A JP1522685 A JP 1522685A JP S61172835 A JPS61172835 A JP S61172835A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は有用なポリマーの原料であシ、各種有機ファイ
ン誘導品への原料と々るオレフィン性化合物を製造する
ための、共役ジエン類の部分水素化方法に関するもので
ある。
ン誘導品への原料と々るオレフィン性化合物を製造する
ための、共役ジエン類の部分水素化方法に関するもので
ある。
複数の二重結合を有するオレフィン類、即ちン
ボリエを類の水添方法は種々知られているが。
一般に、
■ 全ての二重結合の完全な水添。
■ 不特定位置の二重結合の部分水添（例えばジエンか
らモノエンへの非選択的な部分水ｃＳ）■ 位置選択的
な部分水添（特定の位置の二重結合のみを選択的に水添
する）。
らモノエンへの非選択的な部分水ｃＳ）■ 位置選択的
な部分水添（特定の位置の二重結合のみを選択的に水添
する）。
の順に難しくなることが知られている。
また、上記■の位置選択的な部分水添の中で成する部分
水添、 ■ 末端にある二重結合の部分水添。
水添、 ■ 末端にある二重結合の部分水添。
■ 置換基のよシ少ない二重結合の部分水添。
■ 置換基のよシ多い二重結合の部分水添。
の順に困難度が高くなることが知られている。
従来、上記■に相当する部分水素化反応の例としてはイ
ンプレンの部分水素化の例が知られている。イソプレン
を部分水添して３−メチルブテン−７を比較的選択性良
く生成したガとしては。
ンプレンの部分水素化の例が知られている。イソプレン
を部分水添して３−メチルブテン−７を比較的選択性良
く生成したガとしては。
Ｈ） ａｏ（ａｌｌ）雪−触媒による方法（多路間ら
。
。
Ｂｕｌｌ、 Ｏｈｓｍ、 ８０ｏ、 Ｊｐｒｘ、 五ｊ
、コ７コ３（／り７Ｊ））。
、コ７コ３（／り７Ｊ））。
（ロ） ０ｏＢｒ（ＰＰｈ、）、 −ＢＦ、 ＠ ０１
−触媒による方法（嬶呂木ら、Ｏｈｅｍ、 Ｌｅｔ、ｔ
、 、 ？４ｔ７ （／り７．＜））。
−触媒による方法（嬶呂木ら、Ｏｈｅｍ、 Ｌｅｔ、ｔ
、 、 ？４ｔ７ （／り７．＜））。
及び
（ハ） Ｐ４Ｏ１０（ＰＰｈｌ）、 −５ｎａｌ、
触媒による方法（収容ら、工ｎｄ、 ｌｎｇ、 Ｏｈ＠
ｍ、 ’Ｘ’ｒｏ６． Ｒｅｓ、 Ｄｅｖ、 ／ ／
。
触媒による方法（収容ら、工ｎｄ、 ｌｎｇ、 Ｏｈ＠
ｍ、 ’Ｘ’ｒｏ６． Ｒｅｓ、 Ｄｅｖ、 ／ ／
。
４コ、／４ｔ４（／タクコ））
等が知られてｂる。
しかしながらこれらのうちで、上記（イ）及びｅｌの方
法では３−メチルブテン−／の選択率が充分に高くなく
、また上記（ロ）の方法では反応速度及びＭＵ活性が充
分でないので、工業的に利用するには不充分であった。
法では３−メチルブテン−／の選択率が充分に高くなく
、また上記（ロ）の方法では反応速度及びＭＵ活性が充
分でないので、工業的に利用するには不充分であった。
一万、コバルト化合物−リン化合物−有機アルミニウム
化合物からなる触媒の存在下にイソプレンを部分水添す
る方法（特公昭４ｔｊ−−２コ、？、２Ｊ号）があるが
、３−メチルブテン−７の生成北軍はたかだか／！優で
ある。
化合物からなる触媒の存在下にイソプレンを部分水添す
る方法（特公昭４ｔｊ−−２コ、？、２Ｊ号）があるが
、３−メチルブテン−７の生成北軍はたかだか／！優で
ある。
しかもこれらのうちで３−メチルブテン−／の選択率が
高い反応系においても、イソプレンの転換率が高くなる
と急激に、生成した３−メチルブテン−／の＾性化反応
が起）、その結果主成分は一一メチルプテンーコになる
という欠点を有していた。
高い反応系においても、イソプレンの転換率が高くなる
と急激に、生成した３−メチルブテン−／の＾性化反応
が起）、その結果主成分は一一メチルプテンーコになる
という欠点を有していた。
しかも、イソプレン以外の、共役する２つのλ重結合に
シける置換基の数が相互に異なる鎖状共役ジエン類につ
いて、共役するλつの二重結合のうちよ）多く置換され
ている二重結合を選択的に水素化し得る方法はほとんど
知られて本発明者らは上記した事実を考慮し、ポリエン
類の中でも、共役するλつの二重結合における置換基の
数が相互に異なる鎖状共役ジエン類について、上記共役
するλつの二重結合のうちよ）多く置換されている二重
結合のみを選択的に部分水添しうるような触媒系及び反
応条件を見出すべく鋭意検討した結果１本発明に到達し
たものである。
シける置換基の数が相互に異なる鎖状共役ジエン類につ
いて、共役するλつの二重結合のうちよ）多く置換され
ている二重結合を選択的に水素化し得る方法はほとんど
知られて本発明者らは上記した事実を考慮し、ポリエン
類の中でも、共役するλつの二重結合における置換基の
数が相互に異なる鎖状共役ジエン類について、上記共役
するλつの二重結合のうちよ）多く置換されている二重
結合のみを選択的に部分水添しうるような触媒系及び反
応条件を見出すべく鋭意検討した結果１本発明に到達し
たものである。
即ち１本発明は。
■ コバルト化合物。
■ 有機ホスフィン化合物及び
■ アルミニウム化合物
からなる触媒の存在下に、共役するλつの二重結合にお
ける置換基の数が相互に異なる鎖状共役ジエン類（但し
イソプレンを除く）をｊＯ℃以下の温度で水素化し、上
記共役するλつの二重結合のうちより多く置換されてい
る二重結合が選択的に水、素化され先部分水素化物を得
ることを特徴とする共役ジエン類の部分水素化方法及び
。
ける置換基の数が相互に異なる鎖状共役ジエン類（但し
イソプレンを除く）をｊＯ℃以下の温度で水素化し、上
記共役するλつの二重結合のうちより多く置換されてい
る二重結合が選択的に水、素化され先部分水素化物を得
ることを特徴とする共役ジエン類の部分水素化方法及び
。
■コバルト化合物、■有機ホスフィン化合物。
酸からなる触媒の存在下に、共役する一つの二重結合に
おける置換数が相互に異なる鎖状共役ジエン類（但しイ
ソプレンを除く）をｊＯ″ＯＤＡ下の温度で、水素化し
、上記共役する１つの二重結合のうちよシ多く置換され
ている二重結合が選択的に水素化された部分水素化物を
得ることを特徴とする共役ジエン類の部分水素化方法 を要旨とするものである。・ 以下１本発明につき更に詳細に説明する。
おける置換数が相互に異なる鎖状共役ジエン類（但しイ
ソプレンを除く）をｊＯ″ＯＤＡ下の温度で、水素化し
、上記共役する１つの二重結合のうちよシ多く置換され
ている二重結合が選択的に水素化された部分水素化物を
得ることを特徴とする共役ジエン類の部分水素化方法 を要旨とするものである。・ 以下１本発明につき更に詳細に説明する。
本発明の方法においては、コバルト化合物。
有機ホスフィン化合物及びアルミニウム化合物から成る
触媒系を使用する。
触媒系を使用する。
該コバルト化合物としては、塩化コバルト。
硫酸コバルト、硝酸コバルト、炭酸コバルト。
酢酸コバルト、ギ酸コバルト、す７テン酸コバルト、オ
レイン１１！コバルト、オクタン酸コバルト、シアン化
コバルト、７ツ化コバルト、臭ｆｌＺコバルト、ヨウ化
コバルト等の塩類：ビス（アセチルアセトナト）コバル
ト、トリス（アセチルアセトナト）コバルト等のキレー
ト化合物；クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コ
バルト、プロそトリス（トリフェニルホスフィン）コバ
ルト、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバル
ト、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）コバルト
等の有機リン化合物錯体等が挙げられる。
レイン１１！コバルト、オクタン酸コバルト、シアン化
コバルト、７ツ化コバルト、臭ｆｌＺコバルト、ヨウ化
コバルト等の塩類：ビス（アセチルアセトナト）コバル
ト、トリス（アセチルアセトナト）コバルト等のキレー
ト化合物；クロロトリス（トリフェニルホスフィン）コ
バルト、プロそトリス（トリフェニルホスフィン）コバ
ルト、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）コバル
ト、ジブロモビス（トリフェニルホスフィン）コバルト
等の有機リン化合物錯体等が挙げられる。
また、前記有機ホスフィン化合物としては。
トリフェニルホスフィン、トリス（ｐ−メトキチルシリ
ルフェニル）ホスフィン、トリーｐ −トリルホスフィ
ン、トリー〇 −）リルホスフィン等のトリアリールホ
スフィン；トＩＪ−ｎ−ブチルホスフィン、トリーｎ−
プロピルホスフィン、トリー１８０−プロピルホスフィ
ン等のトリアルキルホスフィン；トリベンジルホスフィ
ン等のトリアラルキルホスフィン；ジフェニル−ｎ−プ
ロピルホスフィン、ジフェニル−１ｇｏ −プロピルホ
スフィン、／−ジフェニルホスフイノーコートリメチル
シリルエタン、／、コーピス（ジフェニルホスフィノ）
エタン等の混合アルキルアリールホスフィン；トリフェ
ニルホスフィンの架橋オリゴマー等の重合体ホスフィシ
等が挙げられる。
ルフェニル）ホスフィン、トリーｐ −トリルホスフィ
ン、トリー〇 −）リルホスフィン等のトリアリールホ
スフィン；トＩＪ−ｎ−ブチルホスフィン、トリーｎ−
プロピルホスフィン、トリー１８０−プロピルホスフィ
ン等のトリアルキルホスフィン；トリベンジルホスフィ
ン等のトリアラルキルホスフィン；ジフェニル−ｎ−プ
ロピルホスフィン、ジフェニル−１ｇｏ −プロピルホ
スフィン、／−ジフェニルホスフイノーコートリメチル
シリルエタン、／、コーピス（ジフェニルホスフィノ）
エタン等の混合アルキルアリールホスフィン；トリフェ
ニルホスフィンの架橋オリゴマー等の重合体ホスフィシ
等が挙げられる。
また、前記アルミニウム化合物としては、トリメチルア
ルミニウム、トリエチルアルミニウムｓ ） ！ｊ−
１ｓｏ−ブチルアルミニウム、）！Ｊ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリーｎ−グロビルアルミニウム、トリーｎ
−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジー１ｆｉ。
ルミニウム、トリエチルアルミニウムｓ ） ！ｊ−
１ｓｏ−ブチルアルミニウム、）！Ｊ−ｎ−ブチルアル
ミニウム、トリーｎ−グロビルアルミニウム、トリーｎ
−ヘキシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリ
ド、ジー１ｆｉ。
−プチルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジー１８０−ブチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムプロミド。
クロリド、ジー１８０−ブチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムプロミド。
エチルアルミニウムジクロリド、１８ｏ−ブチルアルミ
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジプロミド、エ
チルアルミニウムセスキクロリド、 １８０−ブチル
アルミニウムセスキクロリド。
ニウムジクロリド、エチルアルミニウムジプロミド、エ
チルアルミニウムセスキクロリド、 １８０−ブチル
アルミニウムセスキクロリド。
エチルアルミニウムセスキプロミド等の有機アルミニウ
ム化合物：塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等の無
機アルミニウム化合物等が挙げられる。
ム化合物：塩化アルミニウム、臭化アルミニウム等の無
機アルミニウム化合物等が挙げられる。
アルミニウム化合物としては、上記した有機アルミニウ
ム化合物と無機アルミニウム化合物とを組み合わせるか
あるいは複数の有機アルミニウム化合物を組み合わせて
用いることが好ましい。また、ハロゲン原子を含有して
いるアルミニウム化合物、即ちハロゲン原子を含有して
いる有機アルミニウム化合物又は無機アルミニウム化合
物と、ハロゲン原子を含有していない有機アルミニウム
化合物とを組み合わせて用いることが更に好ましい。
ム化合物と無機アルミニウム化合物とを組み合わせるか
あるいは複数の有機アルミニウム化合物を組み合わせて
用いることが好ましい。また、ハロゲン原子を含有して
いるアルミニウム化合物、即ちハロゲン原子を含有して
いる有機アルミニウム化合物又は無機アルミニウム化合
物と、ハロゲン原子を含有していない有機アルミニウム
化合物とを組み合わせて用いることが更に好ましい。
ン酸を使用するととが有効である。
該ハロゲン化ホウ素化合物としては、三フッ化ホウ素、
三塩化ホウ紫、三臭化ホウ素、三７フ化ホウ素エーテラ
ート（ＢＦｌ・ｏＥち）、三フッ化ホウ素・ニメタノー
ル化物（ＢＰ、・２０４０Ｍ）等酸、塩酸、臭化水素酸
、硝酸、リン酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等の無機プロトン酸ニトリフルオロ酢＃、
）リクロロ酢ａ、）リクｃＩロメタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホンｓ、ｐ−トルエンスルホン酸
等の有機プロトン酸等が挙げられる。
三塩化ホウ紫、三臭化ホウ素、三７フ化ホウ素エーテラ
ート（ＢＦｌ・ｏＥち）、三フッ化ホウ素・ニメタノー
ル化物（ＢＰ、・２０４０Ｍ）等酸、塩酸、臭化水素酸
、硝酸、リン酸、過塩素酸、テトラフルオロホウ酸、チ
オシアン酸等の無機プロトン酸ニトリフルオロ酢＃、
）リクロロ酢ａ、）リクｃＩロメタンスルホン酸、ト
リフルオロメタンスルホンｓ、ｐ−トルエンスルホン酸
等の有機プロトン酸等が挙げられる。
上記の中では、有機プロトン酸の方がよル好適に用いら
れる。
れる。
前記コバルト化合物は原料共役ジエン類ｌ卸１に対して
、コバルト原子として通常／〜０．００００ ／ ｍｏ
ｌ 、好ましくはｏ、ｉ〜ｏ、θ００／ｍｏｂの範囲で
添加される。
、コバルト原子として通常／〜０．００００ ／ ｍｏ
ｌ 、好ましくはｏ、ｉ〜ｏ、θ００／ｍｏｂの範囲で
添加される。
子として通常０．／ ｍｏｂ以上、好ましくは７〜／
０００ ｍｏｌ 、更に好ましくは／ 〜／ ００ ｍ
ｏｂ特に好ましくは／〜２０ ｍｏｌの範囲で添加され
る。
０００ ｍｏｌ 、更に好ましくは／ 〜／ ００ ｍ
ｏｂ特に好ましくは／〜２０ ｍｏｌの範囲で添加され
る。
原子として通常／〜／ ００ ｍｏｌの範囲で、好まし
くは２〜２０ ｍｏｌの範囲で添加される。
くは２〜２０ ｍｏｌの範囲で添加される。
更に、ハロゲン化ホウ素化合物を用いる場合には上記コ
バルト化合物中のコバルト原子／以下のプロトン酸を用
いる場合には上記コバルト化合物中のコバルト原子／
ｍｏｂに対して通常／〜１０Ｏｍｏ１．好ましくは７〜
／θｍｏｌの範囲で添加される。
バルト化合物中のコバルト原子／以下のプロトン酸を用
いる場合には上記コバルト化合物中のコバルト原子／
ｍｏｂに対して通常／〜１０Ｏｍｏ１．好ましくは７〜
／θｍｏｌの範囲で添加される。
本発明は共役する一つの二重結合における置換基の数が
相互に異なる鎖状共役ジエン類（但し、イソプレンを除
く）を反応原料とし、共役する一つの二重結合のうちよ
シ多く置換されている二重結合のみを選択的に水素化す
ることを対象とすｚｏ ここでＴｈ″鎖状”共役ジエン類とは、共役する２つの
二重結合のうち少なくとも−１の二重結合が鎖状部分に
ある共役ジエン類を指すものとする。例えば−万の二重
結合が環状部分にあっても他方が鎖状部分にあればこれ
を含めるものとする。
相互に異なる鎖状共役ジエン類（但し、イソプレンを除
く）を反応原料とし、共役する一つの二重結合のうちよ
シ多く置換されている二重結合のみを選択的に水素化す
ることを対象とすｚｏ ここでＴｈ″鎖状”共役ジエン類とは、共役する２つの
二重結合のうち少なくとも−１の二重結合が鎖状部分に
ある共役ジエン類を指すものとする。例えば−万の二重
結合が環状部分にあっても他方が鎖状部分にあればこれ
を含めるものとする。
また、上記共役ジエン類における二重結合の置換基の種
類は特に制限されないが、アルキル基であることが好ま
しい。
類は特に制限されないが、アルキル基であることが好ま
しい。
具体的には、／−ビニルシクロヘキセン。
／、３−ペンタジェン、３−メチル−／、３−ペンタジ
ェン、１．３−へキサジエン、ｊ−メｆルー／、！、≦
−へブタトリエン、ミルセン等が挙げられる。
ェン、１．３−へキサジエン、ｊ−メｆルー／、！、≦
−へブタトリエン、ミルセン等が挙げられる。
とれらの例示した共役ジエン類を本発明方法に従って水
悉すると１表−／に示すように特定位置の二重結合、即
ち、共役する２つの二重結合のうちよシ多く置換されて
いる二重結合が選択的に部分水岳される。
悉すると１表−／に示すように特定位置の二重結合、即
ち、共役する２つの二重結合のうちよシ多く置換されて
いる二重結合が選択的に部分水岳される。
表 −／
共役ジエン類 主生成物
１−ビニルシクロヘキセン ビュルシク。、キサ
ン反応温度としては、ｊＯ℃以下の温度が採用される。
ン反応温度としては、ｊＯ℃以下の温度が採用される。
１０℃より高い温度では目的生成物以外の異性体の生成
比率が増大する。反応温度は好適には一＝θ℃〜！θ℃
、よシ好ましくは−！℃〜ａｊ”ｃの範囲である。
比率が増大する。反応温度は好適には一＝θ℃〜！θ℃
、よシ好ましくは−！℃〜ａｊ”ｃの範囲である。
反応圧力としては通常常７００ ｋｇ ／ ａｄが採用
される。
される。
反応は通常、溶媒の存在下で実施する。溶媒としては、
反応に不活性な溶媒であればよく、例えば、トルエン等
の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、ジクロルベンゼン
、トリクロルベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化
芳香族炭化水素を用いることができる。
反応に不活性な溶媒であればよく、例えば、トルエン等
の芳香族炭化水素、クロロベンゼン、ジクロルベンゼン
、トリクロルベンゼン、ブロモベンゼン等のハロゲン化
芳香族炭化水素を用いることができる。
反応は１回分式、半連続式、または連続式のいずれの形
態でも実施することができる。反応生成物は通常の分離
方法、たとえば、蒸留、抽出、吸着等によシ分離するこ
とができる。特に蒸留によシ分離した場合には、蒸留残
渣を触媒液として循環使用することができる。
態でも実施することができる。反応生成物は通常の分離
方法、たとえば、蒸留、抽出、吸着等によシ分離するこ
とができる。特に蒸留によシ分離した場合には、蒸留残
渣を触媒液として循環使用することができる。
以下１本発明を実施例によシ、更に具体的に説明するが
、本発明はその要旨を超えない限シ以下の実施例によっ
て限定されるものではない。
、本発明はその要旨を超えない限シ以下の実施例によっ
て限定されるものではない。
なお、反応率および生成比率はそれぞれ下記の計算式に
より算出した。
より算出した。
共役ジエン類反応率Ｃ％】＝
生成比率（吻＝
実施例−／
１００−容積のフラスコにコバルト１）アセチルアセト
ナート・二水和物！９岬（０，、Ｌ ｍｍｏｌ）及びト
リフェニルホスフィン／ ｊ ７ ｑ （ＯＡ加配）を
仕込み、系内を充分に窒素置換した後溶媒とシテクロル
ベンゼンλ０ゴを添加した。１０ルベンゼンの懸濁溶液
にトリエチルアルミニラムノ／ ０．ＯＮｔ４ ） ｈ
ｘ ｙ溶液０．６０ ｍ （０，４ｔ４ｍｍｏｌ）を
氷冷下撹拌しながら滴下した。更にエチルアルミニウム
セスキクロリドの／ ０．Ｏｗｔ％トルエン溶液０．り
ｔ ｔｕｔ （０，Ｊ ４ｔｍｍｏｌ ）を滴下し、最
後ニ／−ビニルシクロヘキセン０．３ ？ ｄ （Ｊ、
Ｏｍｍｏｌ ）を添加し、系内を水素で置換し念後。
ナート・二水和物！９岬（０，、Ｌ ｍｍｏｌ）及びト
リフェニルホスフィン／ ｊ ７ ｑ （ＯＡ加配）を
仕込み、系内を充分に窒素置換した後溶媒とシテクロル
ベンゼンλ０ゴを添加した。１０ルベンゼンの懸濁溶液
にトリエチルアルミニラムノ／ ０．ＯＮｔ４ ） ｈ
ｘ ｙ溶液０．６０ ｍ （０，４ｔ４ｍｍｏｌ）を
氷冷下撹拌しながら滴下した。更にエチルアルミニウム
セスキクロリドの／ ０．Ｏｗｔ％トルエン溶液０．り
ｔ ｔｕｔ （０，Ｊ ４ｔｍｍｏｌ ）を滴下し、最
後ニ／−ビニルシクロヘキセン０．３ ？ ｄ （Ｊ、
Ｏｍｍｏｌ ）を添加し、系内を水素で置換し念後。
水冷下激しく攪拌しながら常圧で水素を導入した。導入
開始後、水素吸収が始まシ％−２０分間反応した後に、
反応液をガスクロマトグラフィーで分析したところ以下
の結果を得た。
開始後、水素吸収が始まシ％−２０分間反応した後に、
反応液をガスクロマトグラフィーで分析したところ以下
の結果を得た。
／−ビニルシクロヘキセン 反応率 １０％ビニルシ
クロヘキサン 生成比率 ？Ｏ％ｌ−エチルシ
クロヘキセン ｚ １０％実施例−２ ／−ビニルシクロヘキセンの代わシにミルセン０．ｊ
／ Ｎｔ（Ｊ、Ｏｍｎｏｌ ）を用い溶媒にジクロルベ
ンゼン、２＜７−を用いた以外は実施例−／と同様にし
て反応を行ない、反応開始２分後に反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析したところ以下の結果を得た。
クロヘキサン 生成比率 ？Ｏ％ｌ−エチルシ
クロヘキセン ｚ １０％実施例−２ ／−ビニルシクロヘキセンの代わシにミルセン０．ｊ
／ Ｎｔ（Ｊ、Ｏｍｎｏｌ ）を用い溶媒にジクロルベ
ンゼン、２＜７−を用いた以外は実施例−／と同様にし
て反応を行ない、反応開始２分後に反応液をガスクロマ
トグラフィーで分析したところ以下の結果を得た。
ミルセン 反応率 ２０％実施ガー３
エチルアルミニウムセスキクロリドのトルエン溶液の代
わ）に塩化アルミニウム３ｒｙｎｙ（０，２／ ｍｍｏ
ｌ ）を用い、ｌ−ビニルシクロヘキセンの代わ〕にミ
ルセン０．１１ ｗｔ （ｊ、θｍｍｏｌ）を用い、溶
媒としてトリクロルベンゼン−２０ｄｌを用いた以外は
実施ガ一／と同様にして反応を行ない１反応開始、２０
分後に反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ以下の結果を得た。
わ）に塩化アルミニウム３ｒｙｎｙ（０，２／ ｍｍｏ
ｌ ）を用い、ｌ−ビニルシクロヘキセンの代わ〕にミ
ルセン０．１１ ｗｔ （ｊ、θｍｍｏｌ）を用い、溶
媒としてトリクロルベンゼン−２０ｄｌを用いた以外は
実施ガ一／と同様にして反応を行ない１反応開始、２０
分後に反応液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ以下の結果を得た。
ミルセン 反応率 タθ囁
オクタ−４，６−Ｖ二ン
実施例−ダ
ｌ−ビニルシクロヘキセンの代わ）にｔｒａｎｓ−７，
３−ペンタジェン０．３ ｗｌｔ（３，θｍｍｏ１ ）
を用いた以外は実施ガ一／と同様にして反応を行ない１
反応開始／／分後に反応液をガスクロマトグラフィーで
分析したところ以下の結果を得た。
３−ペンタジェン０．３ ｗｌｔ（３，θｍｍｏ１ ）
を用いた以外は実施ガ一／と同様にして反応を行ない１
反応開始／／分後に反応液をガスクロマトグラフィーで
分析したところ以下の結果を得た。
ｔｒａｎｓ −／、ｊ−ペンタジェン 反応率 ９
２％／−ペンテン 生成比率 ６４
ｔ％ｔｒａｎｓ−２−ペンテン ＃
２７％ｃ４ａ−２−ペンテン ｌ
？鳴〔発明の効果〕 本発明の方法によれば比較的入手容易な共役ジエン類を
部分水素化して特殊で合成しにくいオレフィン性化合物
を選択的に生成させることができるので１本発明の方法
は、工業的価値が極めて高い。
２％／−ペンテン 生成比率 ６４
ｔ％ｔｒａｎｓ−２−ペンテン ＃
２７％ｃ４ａ−２−ペンテン ｌ
？鳴〔発明の効果〕 本発明の方法によれば比較的入手容易な共役ジエン類を
部分水素化して特殊で合成しにくいオレフィン性化合物
を選択的に生成させることができるので１本発明の方法
は、工業的価値が極めて高い。
Claims (2)
- （１）［１］コバルト化合物、［２］有機ホスフィン化
合物及び［３］アルミニウム化合物からなる触媒の存在
下に、共役する２つの二重結合における置換基の数が相
互に異なる鎖状共役ジエン類（但しイソプレンを除く）
を５０℃以下の温度で水素化し、上記共役する２つの二
重結合のうちより多く置換されている二重結合が選択的
に水素化された部分水素化物を得ることを特徴とする共
役ジエン類の部分水素化方法。 - （２）［１］コバルト化合物、［２］有機ホスフィン化
合物、［３］アルミニウム化合物及び［４］ハロゲン化
ホウ素化合物及び／又はｐＫａｌ以下のプロトン酸から
なる触媒の存在下に、共役する２つの二重結合における
置換基の数が相互に異なる鎖状共役ジエン類（但しイソ
プレンを除く）を５０℃以下の温度で水素化し、上記共
役する４つの二重結合のうちより多く置換されている二
重結合が選択的に水素化された部分水素化物を得るとと
を特徴とする共役ジエン類の部分水素化方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60015226A JPH0617326B2 (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | 共役ジエン類の部分水素化方法 |
| US06/705,526 US4590319A (en) | 1984-03-06 | 1985-02-26 | Method for the partial hydrogenation of conjugated dienes |
| DE8585102107T DE3563611D1 (en) | 1984-03-06 | 1985-02-26 | Method for the partial hydrogenation of conjugated dienes |
| EP85102107A EP0155551B1 (en) | 1984-03-06 | 1985-02-26 | Method for the partial hydrogenation of conjugated dienes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60015226A JPH0617326B2 (ja) | 1985-01-29 | 1985-01-29 | 共役ジエン類の部分水素化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61172835A true JPS61172835A (ja) | 1986-08-04 |
| JPH0617326B2 JPH0617326B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=11882949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60015226A Expired - Lifetime JPH0617326B2 (ja) | 1984-03-06 | 1985-01-29 | 共役ジエン類の部分水素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617326B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005531625A (ja) * | 2002-06-28 | 2005-10-20 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 均一系触媒を使用してポリ不飽和化合物をモノ不飽和化合物に選択的に水素化するための方法 |
| JP2010523543A (ja) * | 2007-04-03 | 2010-07-15 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | Ｒｕ錯体を用いたジエンの１，４−水素添加 |
-
1985
- 1985-01-29 JP JP60015226A patent/JPH0617326B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005531625A (ja) * | 2002-06-28 | 2005-10-20 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 均一系触媒を使用してポリ不飽和化合物をモノ不飽和化合物に選択的に水素化するための方法 |
| JP4650805B2 (ja) * | 2002-06-28 | 2011-03-16 | アンスティテュ フランセ デュ ペトロール | 均一系触媒を使用してポリ不飽和化合物をモノ不飽和化合物に選択的に水素化するための方法 |
| JP2010523543A (ja) * | 2007-04-03 | 2010-07-15 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | Ｒｕ錯体を用いたジエンの１，４−水素添加 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0617326B2 (ja) | 1994-03-09 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |