JPS611693A - アルコキシシランの製造方法 - Google Patents
アルコキシシランの製造方法Info
- Publication number
- JPS611693A JPS611693A JP59120156A JP12015684A JPS611693A JP S611693 A JPS611693 A JP S611693A JP 59120156 A JP59120156 A JP 59120156A JP 12015684 A JP12015684 A JP 12015684A JP S611693 A JPS611693 A JP S611693A
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- Japan
- Prior art keywords
- silicon
- alkoxysilane
- reaction
- alcohol
- diphenyl ether
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はアルコキシシランの製造方法、特にはけい素と
アルキルアルコールとの直接反応によりトリアルコキシ
シランを高収率で製造する方法に関するものである。
アルキルアルコールとの直接反応によりトリアルコキシ
シランを高収率で製造する方法に関するものである。
□
（従来の技術）
アルコキシシランの製造方法については、１）クロ四シ
ランをアルコールでエステル化スル方法８１Ｔ（４−ｘ
ＯＬｘ＋ｘＲＯＲ→Ｂ ｉＨ，−、（ＯＲ）工＋、、Ｈ
ＯＡ。
ランをアルコールでエステル化スル方法８１Ｔ（４−ｘ
ＯＬｘ＋ｘＲＯＲ→Ｂ ｉＨ，−、（ＯＲ）工＋、、Ｈ
ＯＡ。
２）けい素とアルコールとを銅触媒の存在下に反応させ
る方法 ８１−１−ＲＯＭ →８１Ｈ（ＯＲ）＋８１Ｈ（ＯＲ） ＋８１Ｈ（ＯＲ）
＋５ｉ（ＯＲ）。
る方法 ８１−１−ＲＯＭ →８１Ｈ（ＯＲ）＋８１Ｈ（ＯＲ） ＋８１Ｈ（ＯＲ）
＋５ｉ（ＯＲ）。
が知られ℃いるが、このｌ）の方法には副生じた塩酸が
反応装置を腐蝕するし、また生成したアルコキシシラン
が一部分解するため収率が低下するという不利があるし
、２）の方法には各種のアルコキシシランが生成し、気
相系ではＳｉ（ＯＲ）４の生成が優先されるために有用
とされる５ｉｎ（ＯＲ）３ の収率が低く、液相ではＢ
ｉｎ（ｏＲ）３ の収率は向上するがけい素の反応率が
低く１反応速度も遅いという欠点がある。
反応装置を腐蝕するし、また生成したアルコキシシラン
が一部分解するため収率が低下するという不利があるし
、２）の方法には各種のアルコキシシランが生成し、気
相系ではＳｉ（ＯＲ）４の生成が優先されるために有用
とされる５ｉｎ（ＯＲ）３ の収率が低く、液相ではＢ
ｉｎ（ｏＲ）３ の収率は向上するがけい素の反応率が
低く１反応速度も遅いという欠点がある。
−そのため、このアルコキシシランの農法については特
に上記の液相法における反応媒体についての研究が進め
られており、特殊な多環状芳香族炭化水素を使用する方
法（特開昭４８−３９４４２号、特開昭４９−５５６２
５〜５５６２７号公報参照）−アリールメタン化合物を
使用する方法（特開昭５４−１６３５２９号゛公報参照
）、環状ポリエーテルを用いる方法（特開昭５５−２６
４１号公報参照）、ドデシルベンゼンを用いる方法（特
開昭５５−７６８９１号公報参照）、水素化トリフェニ
ルを用いる方法Ｃ特開昭５７−９９５９３号公報参照）
−ジアルキルベンゼンを用いる方法（特開昭５７−１０
８０９４号公報参照）などが提案されているが、これら
はいずれも２００〜２４０℃という比較的高い反応温度
が必要とされ。
に上記の液相法における反応媒体についての研究が進め
られており、特殊な多環状芳香族炭化水素を使用する方
法（特開昭４８−３９４４２号、特開昭４９−５５６２
５〜５５６２７号公報参照）−アリールメタン化合物を
使用する方法（特開昭５４−１６３５２９号゛公報参照
）、環状ポリエーテルを用いる方法（特開昭５５−２６
４１号公報参照）、ドデシルベンゼンを用いる方法（特
開昭５５−７６８９１号公報参照）、水素化トリフェニ
ルを用いる方法Ｃ特開昭５７−９９５９３号公報参照）
−ジアルキルベンゼンを用いる方法（特開昭５７−１０
８０９４号公報参照）などが提案されているが、これら
はいずれも２００〜２４０℃という比較的高い反応温度
が必要とされ。
この２４０℃近くの高温では生成物であるアルコキシシ
ランに同伴される反応媒体の量が増加して後続する精製
工程が複雑となり、ロス量も増加するなどの装置的、経
済的に不利をもつものであった。
ランに同伴される反応媒体の量が増加して後続する精製
工程が複雑となり、ロス量も増加するなどの装置的、経
済的に不利をもつものであった。
（発明の構成）
本発明はこのような不利を解決したアルコキシシランの
製造方法に関するものであり、これはけい素とアルキル
アルコールとを銅触媒の存在下にジフェニルエーテル溶
媒中で反応させることを特徴とするものである。
製造方法に関するものであり、これはけい素とアルキル
アルコールとを銅触媒の存在下にジフェニルエーテル溶
媒中で反応させることを特徴とするものである。
すなわち１本８％アルコキシシラン、特にトリアルコキ
シシランを高い収率で得る方法について種々検討した結
果、けい素とアルキルアルコールとを銅触媒の存在下で
反応させる方法においてこの溶媒としてジフェニルエー
テルを使用すると高収率でかつ高い反応速度でアルコ苓
ジシランが得られ１例えばけい素とメチルアルコールと
の反応ではトリメトキシシランをトリメトキシシラン＋
テトラメトキシシランの９０１という高選択率で得るこ
とができることを見出すと共に、この反応が従来法にく
らべて低い温度１例えば１８０℃でも充分高い反応率で
進行させることができるということを確認して本発明を
完成させた。
シシランを高い収率で得る方法について種々検討した結
果、けい素とアルキルアルコールとを銅触媒の存在下で
反応させる方法においてこの溶媒としてジフェニルエー
テルを使用すると高収率でかつ高い反応速度でアルコ苓
ジシランが得られ１例えばけい素とメチルアルコールと
の反応ではトリメトキシシランをトリメトキシシラン＋
テトラメトキシシランの９０１という高選択率で得るこ
とができることを見出すと共に、この反応が従来法にく
らべて低い温度１例えば１８０℃でも充分高い反応率で
進行させることができるということを確認して本発明を
完成させた。
本発明の方法における始発材料としてのけい素は純度が
８０〜９９チで平均粒径が１００μ以下のものであれば
特別の制約もな（−シたがって一般市販品でよい。また
、こ＼に使用されるアルキルアルコールはメチルアルコ
ール、エチルアルコール＋ｎ−プｏピルアルコール、イ
ソプ四ヒルアルコール＋ｎ−ブチルアルコール、アミル
アルコールなどの一般市販品でよく、特には炭素数が１
〜５のアルキル基を含有するものとすることがよいが、
このアルキルアルコールの使用量はけい素１モルに対し
０．０１〜５０モルの範囲とすればよい。
８０〜９９チで平均粒径が１００μ以下のものであれば
特別の制約もな（−シたがって一般市販品でよい。また
、こ＼に使用されるアルキルアルコールはメチルアルコ
ール、エチルアルコール＋ｎ−プｏピルアルコール、イ
ソプ四ヒルアルコール＋ｎ−ブチルアルコール、アミル
アルコールなどの一般市販品でよく、特には炭素数が１
〜５のアルキル基を含有するものとすることがよいが、
このアルキルアルコールの使用量はけい素１モルに対し
０．０１〜５０モルの範囲とすればよい。
この反応を行なわせるために使用される銅触媒は公知の
ものでよく、これには金属銅、塩化第１銅、塩化第２銅
、臭化！１ｍ、臭化ｇ２銅、ヨウ化第１銅、ヨウ化第２
銅、ギ酸銅、銅アセチルアセトナート、酢酸第１銅、酢
酸第２銅、酸化第１銅などの銅化合物などが例示される
が、これらはけい素１モルに対して０．０１〜０．５倍
モルの範囲で使用すればよい。
ものでよく、これには金属銅、塩化第１銅、塩化第２銅
、臭化！１ｍ、臭化ｇ２銅、ヨウ化第１銅、ヨウ化第２
銅、ギ酸銅、銅アセチルアセトナート、酢酸第１銅、酢
酸第２銅、酸化第１銅などの銅化合物などが例示される
が、これらはけい素１モルに対して０．０１〜０．５倍
モルの範囲で使用すればよい。
本発明の方法はこのようなけい素とアルキルアルコール
とを上記した銅触媒の存在下で反応させるのであるが、
これにはこの反応をジフェニルエーテルを溶媒として使
用することが必要とされる。
とを上記した銅触媒の存在下で反応させるのであるが、
これにはこの反応をジフェニルエーテルを溶媒として使
用することが必要とされる。
で示される公知のものでよく、これはジフェニルまたは
ドデシルベンゼンなどの高沸点アルキルベン類、ナフタ
リン、メチルナフタリンなどのアルキルナフタレン類、
ｎ−デカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素化合物など
のような他の溶媒と混合使用してもよいが−この混合量
は他の溶媒に対しジフェニルエーテルを通常０．１〜１
０倍量とすることが必要とされる。この溶媒の使用量は
少なすぎると充分にけい素を分散することができずに攪
拌操作が困難となり、均一な反応が不可能となるし一逆
に多すぎると過大な反応容積が必要となり、けい素とア
ルキルアルコールとの接触が十分に行なわれなくなると
いう不利が生じるので、けい素１ｇに対し１ ｍｌ−１
０ｔの範囲、好ましくは２〜１０１Ｒ１の範囲とすれば
よい。
ドデシルベンゼンなどの高沸点アルキルベン類、ナフタ
リン、メチルナフタリンなどのアルキルナフタレン類、
ｎ−デカン、ドデカンなどの脂肪族炭化水素化合物など
のような他の溶媒と混合使用してもよいが−この混合量
は他の溶媒に対しジフェニルエーテルを通常０．１〜１
０倍量とすることが必要とされる。この溶媒の使用量は
少なすぎると充分にけい素を分散することができずに攪
拌操作が困難となり、均一な反応が不可能となるし一逆
に多すぎると過大な反応容積が必要となり、けい素とア
ルキルアルコールとの接触が十分に行なわれなくなると
いう不利が生じるので、けい素１ｇに対し１ ｍｌ−１
０ｔの範囲、好ましくは２〜１０１Ｒ１の範囲とすれば
よい。
なお、この反応は１００〜３００℃の範囲で行えばよい
が、この反応媒体として上記したジフェニルエーテルを
使用する場合にはこれを２００℃以下としてもこれを高
い反応速度で行なわせることができるので、好ましくは
１８０〜２２０１？：の範囲とすることがよい。
が、この反応媒体として上記したジフェニルエーテルを
使用する場合にはこれを２００℃以下としてもこれを高
い反応速度で行なわせることができるので、好ましくは
１８０〜２２０１？：の範囲とすることがよい。
つぎに本発明方法の実施例をあげる。
実施例１
アルコール導入管、温度計−攪拌器および庄成物留出管
を有する２００１１Ｌｌのフラスコに、純度９８％のけ
い素粉末４０Ｌ塩化第１銅２ｇおよびジフェニルエーテ
ル８０１を仕込み、留出管出口には冷却器をつけて留出
してくる生成アルコキシシランおよび未反応アルコール
を凝縮捕集するようにした。
を有する２００１１Ｌｌのフラスコに、純度９８％のけ
い素粉末４０Ｌ塩化第１銅２ｇおよびジフェニルエーテ
ル８０１を仕込み、留出管出口には冷却器をつけて留出
してくる生成アルコキシシランおよび未反応アルコール
を凝縮捕集するようにした。
つぎにこのフラスコを加温し、液温が２００℃に達した
ときにアルコール導入管から３０１Ｌｌ／時の一定速度
でメチルアルコールを導入し１反応源度を１９８〜２０
２℃に保って１０時間反応を行なわせたところ、２５６
．４．ｌｉ’の留出分が得られ。
ときにアルコール導入管から３０１Ｌｌ／時の一定速度
でメチルアルコールを導入し１反応源度を１９８〜２０
２℃に保って１０時間反応を行なわせたところ、２５６
．４．ｌｉ’の留出分が得られ。
の
このガスタ日マドグラフ）ε析結果から、これにはｔｘ
７．９ｇのトリメトキシシランと１２．８ｇのテトラメ
トキシシランが含まれていることが確認された。なお、
計算によるこの時点でのけい素の変換率は７５％、トリ
メトキシシランの選択率は９２％であった。
７．９ｇのトリメトキシシランと１２．８ｇのテトラメ
トキシシランが含まれていることが確認された。なお、
計算によるこの時点でのけい素の変換率は７５％、トリ
メトキシシランの選択率は９２％であった。
実施例２
実施例１において反応温度を１８０℃としたほかは実施
例と全く同じようにして反応させたところ、この場合に
は２５３．２１９の留出液が得られ。
例と全く同じようにして反応させたところ、この場合に
は２５３．２１９の留出液が得られ。
ガスクロマドログラフ分析結果からこれには９３．２ｇ
のトリメトキシシランと１０．１ｇのテトラメトキシシ
ランが含まれていることが確認された。なお、この場合
のけい素の変換率は５９係。
のトリメトキシシランと１０．１ｇのテトラメトキシシ
ランが含まれていることが確認された。なお、この場合
のけい素の変換率は５９係。
トリメトキシシランの選択率は９２％であった。
比較例
実施例１においてジフェニルエーテルに代えてテトラエ
チレングリコールジメチルエーテルな用いたほかは実施
例１と全く同じ条件で反応させたところ、この場合にも
２７１．４．９の留出液が得られたが、ガスクロマトグ
ラフ分析の結果この留出液中に含まれたトリメトキシシ
ランは０．１ｇ、テトラメトキシシランは１．５ｇであ
った。
チレングリコールジメチルエーテルな用いたほかは実施
例１と全く同じ条件で反応させたところ、この場合にも
２７１．４．９の留出液が得られたが、ガスクロマトグ
ラフ分析の結果この留出液中に含まれたトリメトキシシ
ランは０．１ｇ、テトラメトキシシランは１．５ｇであ
った。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、けい素とアルキルアルコールとを銅触媒の存在下に
ジフエニルエーテル溶媒中で反応させることを特徴とす
るアルコキシシランの製造方法。 ２、１８０〜２２０℃で反応させる特許請求の範囲第１
項記載のアルコキシシランの製造方法。 ３、アルキルアルコールが炭素数１〜５のアルキル基を
含むものである特許請求の範囲第１項または第２項記載
のアルコキシシランの製造方法。 ４、アルキルアルコールがメチルアルコールである特許
請求の範囲第１項または第２項記載のアルコキシシラン
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120156A JPS611693A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | アルコキシシランの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120156A JPS611693A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | アルコキシシランの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS611693A true JPS611693A (ja) | 1986-01-07 |
Family
ID=14779337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59120156A Pending JPS611693A (ja) | 1984-06-12 | 1984-06-12 | アルコキシシランの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS611693A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4752647A (en) * | 1985-11-20 | 1988-06-21 | Chisso Corporation | Process for producing a tetraalkoxysilane |
| JPS6419125U (ja) * | 1987-07-27 | 1989-01-31 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5034538A (ja) * | 1973-07-27 | 1975-04-02 | ||
| JPS552641A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of alkoxysilane |
| JPS5528928A (en) * | 1978-08-21 | 1980-02-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of methoxysilane |
| JPS5576891A (en) * | 1978-12-06 | 1980-06-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of methoxysilane |
| JPS5799593A (en) * | 1980-12-13 | 1982-06-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of alkoxysilane |
-
1984
- 1984-06-12 JP JP59120156A patent/JPS611693A/ja active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5034538A (ja) * | 1973-07-27 | 1975-04-02 | ||
| JPS552641A (en) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of alkoxysilane |
| JPS5528928A (en) * | 1978-08-21 | 1980-02-29 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Preparation of methoxysilane |
| JPS5576891A (en) * | 1978-12-06 | 1980-06-10 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Production of methoxysilane |
| JPS5799593A (en) * | 1980-12-13 | 1982-06-21 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | Preparation of alkoxysilane |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4752647A (en) * | 1985-11-20 | 1988-06-21 | Chisso Corporation | Process for producing a tetraalkoxysilane |
| JPS6419125U (ja) * | 1987-07-27 | 1989-01-31 |
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