JPS61162965A - 球技用中空ボールのコア用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 の　　分野 本発明はテニスボール、軟式野球ボール等の各種球技用
ボールのコア用ゴム組成物に関する。

従来技　及びその　　− 従来より、各種球技用ボールのコア用ゴム組成物として
、押出圧延などの成形作業を容易に行ない得ること及び
加硫物がある程度の強度を保持しなければならないこと
などの理由から、ゴム成分として天然ゴムが主に使用さ
れてきた。しかしながら、テニスボール、軟式野球ボー
ルを初めとする８挿の球技用ボールのコア用材料は、そ
の特性として反発性を必要とするものであるが、天然ゴ
ムの場合は反発性がそれほど優れているものではない。

このため、作業性や強度は天然ゴムと同等であると共に
、コア材料として使用した場合、反発性が優れ、しかも
ゴム量を少なくし、更に安い充填剤を多量に配合するこ
とができて比較的ＩＩ　ｌｌｉに製造できるゴム組成物
が望まれていた。

また従来、球技用ボールとしては、加圧ボール、非加圧
ボールの２つのタイプのボールが市販されている。この
うち、加圧ボールは内部が空気その他のガスにより大気
圧より０．７・−０，８４ｋａ／ｄ高く加圧しであるも
のであるが、内部ガスがコアを透過してしまうことによ
り、数ケ月の間にその圧力が失われて行き、その結果圧
力低下に伴ってボールの性質が変化して満足に使用でき
なくなるという欠点がある。そのため使用直前まで加圧
容器中に保存しておく方法がとられているが、一旦ボー
ルを容器から取り出して使用を始めると前述のように内
部の圧力が失われて行き、反発性も変わり使用できなく
なるという問題がある。これに対し、非加圧ボールは内
部に大気圧の空気が入れられているものであって、加圧
ボールのような内圧変化という欠点はないものの、加圧
ボールと同等或いはそれ以上の高いボール反発性能を示
すためには、実質的にゴム量及びコア重量を増加させざ
るを得ないという問題を有している。

これら加圧ボール及び非加圧ボールの有する問題点はコ
ア用ゴム組成物の反発性を高くすることにより解決する
ことができる。例えば、ｈ０圧ボールについていえば、
コア自身の反発性の向」−により内部圧力を低くした状
態でも十分に満足するボール反発性を得ることができる
。即ら、一般にガスが壁などの物質を透過する速度は物
質の両側の圧力差に比例し、内圧が低くなるほどガスが
ボール壁を透過する速度は低くなるものであり、従って
加圧ボールの内部圧力を低くすることにより、内部ガス
の透過による漏れが減少し、ボールの寿命が改良される
ものである。また、非加圧ボールについても、コア自身
の反発性を改良することにより、大きな重量増を伴うこ
ともなく、更に特殊な低密度の補強用のフィラーを多量
に配合する必要もなく、満足できるボール反発性能を与
えることができるものであり、それ故これらの点からも
球技用ボールとして適した反発性の高いゴム組成物が望
まれていた。

１１悲ＩＬ 本発明はかかる事情に鑑みなされたもので、球技用ボー
ルの製造に際して、作業性や加硫物の強度が天然ゴムベ
ースの組成物と同等或いはそれ以上であると共に、反発
特性の優れたコア用ゴム組成物を提供し、従来のテニス
ボールや軟式野球ボール等の球技用ボールの問題点を改
善することを目的とするものである。

即ち、本発明は上記目的を達成するため、イソプレン−
ブタジエンランダム共重合体を全ゴム成分中１０重量％
以上配合した球技用ボールのコア用ゴム組成物を用いた
ものである。

本発明によれば、コア用ゴム組成物中のゴム成分として
イソプレン−ブタジエンランダム共重合体、特にブタジ
ェン部分が５〜７０重量％でシス−１，４結合金有量が
９０重量％以上の高シス自損のものを全ゴム成分１００
重、（６）部中１０重量部以上含有させたことにより、
ボールの反発弾性が高められると共に、ボールの強度も
増大し、ボール製造時の作業性も著しく向上させること
ができたものである。

以下、本発明につき更に詳しく説明する。

１１匹１艮 本発明に係る球技用ボールのコア用ゴム組成物は、ゴム
成分としてイソプレン−ブタジエンランダム共重合体を
含有するものを用いたちのである。

この場合、このコア用ゴム組成物中のイソプレン−ブタ
ジエンランダム共重合体の含有量はボールの反発性等の
点から全ゴム成分中１０％（重量％、以下同じ）以上、
より好ましくは５０％以上とするものであり、イソプレ
ン−ブタジエンランダム共重合体の含有量が１０％より
少ない場合にはボールの反発弾性が十分でなく、本発明
の目的を達成し得ない。

また、本発明に用いるイソプレン−ブタジエンランダム
共重合体はブタジェン部分が５〜７０％、特に１０〜５
０％であり、インプレン部分が９５〜３０％、特に９０
〜５０％のものが好ましい。

ブタジェン部分が５％より少ないものでは反発特性の改
良効果が小さく、また７０％より多いものでは強度が低
下する場合がある。

更に、イソプレン−ブタジエンランダム共重合体のミク
ロ構造としてはシス−１，４結合を９０％以上含有して
いるものが望ましく、特に９５％以上含有されているも
のが好ましい。シス−１゜４結合が９０％より少ない場
合にはゴムの強度が劣る場合がある。

なおまた、イソプレン−ブタジエンランダム共重合体は
ムーニー粘度が３０〜１００、特に４０〜７０のらのが
好適に用いられる１、ムーニー粘度が３０より低いとき
はべとつきやフローが起きて作業性が悪化すると共に、
反発性も損うという問題を生じる場合がある。また、ム
ーニー粘度が１００より高いときには押出し成形性が不
良になるおそれが生じる。

なお、本発明で用いるイソプレン−ブタジエンランダム
共重合体は、好ましくはランタン系列希土類元素の化合
物（以下１−ａ化合物と称する）、有機アルミニウム化
合物、ルイス塩基、必要に応じルイス酸の組合せよりな
る触媒の存在下でイソプレンとブタジェンとを重合させ
て製造することができる。ここｒＬａ化合物としては、
原子番号５７〜７１の金属ハロゲン化物、カルボン酸塩
、アルコラード、チオアルコラード、アミド等が用いら
れる。また、有機アルミニウム化合物としては、一般式
ＡＪＲＩ　Ｒ２Ｒ１（ここで、Ｒ＋。

Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素又は炭素数１〜８の炭化水素
残基を表わし、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ１は互に同じであって
もよく、異なっていてもよい）で示されるものが用いら
れるう ルイス塩基はｌ−ａ化合物を錯化するのに用いられ、例
えばアセチルアセトン、ケトンアルコールなどが好適に
使用される。

ルイス酸としては、〜般式Ａ、ｆＸｎＲ（こ３−７？。

こて、Ｘはハロゲンであり、Ｒは炭化水素残基であり、
ｎ　＝１．１．５．２又は３である）で示されるアルミ
ニウムハライド又は他の金属ハライドが用いられる。

また、上記触媒の存在下でイソプレンとブタジェンとを
重合させる場合、ブタジェン／Ｌａ化合物は通常モル比
で５Ｘ１０２〜５Ｘ１０１ｉ、特に１０３〜１０５　と
することが好ましく、またＡＵＲＩＲ２Ｒ３／Ｌａ化合
物はモル比で５〜５００、特に１０〜３００とすること
が好ましい。更に、ルイス塩基／Ｌａ化合物はモル比で
０．５以上、特に１〜２０とすることが好ましい。

また、ルイス酸を用いる場合、ルイス酸中のハライド／
Ｌａ化合物はモル比で１．０〜１０、好ましくは１．５
〜５である。

なお、上記Ｌａ化合物触媒は、イソプレン−ブタジェン
の重合に際し、溶媒に溶解した状態、又はシリカ、マグ
ネシア、塩化マグネシア等に担持させて用いることがで
きろつ 重合にあたっては、溶媒を使用しても又は使用せずにバ
ルク重合してもよい。重合温度は通常−３０℃〜１５０
℃、好ましくは１０〜８０℃であり、重合圧力は条件に
より任意に選択することができる。

本発明に係るゴム組成物を形成するゴム成分としては、
前記イソプレン−ブタジエンランダム共重合体に加え、
必要に応じて天然ゴム、ブタジェン、スチレン−ブタジ
ェンゴム等を使用することができる。

本発明球技用ボールのコア用ゴム組成物には。

更に通常使用されている種々の配合剤、例えば硫黄、有
機硫黄化合物などの加硫剤、テトラメチルチウラムジス
ルフィドなどの加硫促進剤、亜鉛華、ステアリン酸、ホ
ワイトカーボンや沈降性炭酸カルシウムなどの補強剤、
炭酸カルシウムや１プいそう土などの充填剤、ジオクチ
ルフタレートやトリクレジルホスフェートなどの可塑剤
、着色剤、滑剤、フェニル−α−ナノチルアミンや２，
６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどの老化防止剤
等が適宜配合される。

ｑｒｕａ虐Ｕ１ 本発明の球技用ボールのコア用ゴム組成物は、ゴムとし
てイソプレン−ブタジエンランダム共重合体を全ゴム成
分の１０％以上配合したものを使用したことにより、反
発性が改良され、このコア用ゴム組成物を使用した球技
用ボールは極めて弾性に優れていると共に、長期間使用
することができ、テニスボール、軟式野球ボール、糸巻
きゴルフボール用リキッドセンターボールのセンターバ
ッグ及びその他の中空ボール等に好適に用いられる。

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではな
い。

［実施例、比較例１ 第１表に示す組成のゴム組成物を調製し、その後加硫を
行った。加硫は１５０℃でレオメータ−トルクが９０％
に達する時間の１．５１６の時間をかける条件で行った
。

次に、これらの加硫物の１００％モジュラス、引張強さ
、伸び、硬度、レジリエンスを測定した。

結果を第２表に示す。

なお、実施例１〜２で用いたイソプレン−ブタジエンラ
ンダム共離合体の製造法及びその性状を下記に示す。

窒素下で５１オートクレーブにシクロヘキサン２５００
牙、イソプレン３５０牙及び１．３−ブタジェン１５０
７を仕込み、６０℃に調節した。

別置器で２−エチルヘキサン酸ネオジウム／アセチルア
セトン／トリイソブチルアルミニウム／ジエチルアルミ
ニウムクロライドをそれぞれモル比で１：２：４０：４
０割合に添加し、少量のイソプレンの存在下、５０℃で
３０分間熟成した。

この熟成触媒を七ツマー１．２Ｘ１０４モルに対しネオ
ジウム１モルとなるように仕込み、６０℃で７時間重合
した。重合添加率が１００％であることを確認した後、
２．６−ジターシャリ−ブチルカテコール４？をメタノ
ール５１にとかして添加し、反応を終了させた。

常法により、メタノール中にポリマーセメントを注ぎ、
ポリマーを回収し、次いで６０℃の真空乾燥機でポリマ
ーを乾燥した。回収したポリマー用は４８０？であり、
そのムーニー粘度（ＭＬ’、讐°２）は５０であった。

また、その性状は下記の通りである。

・　イソプレン６８％；ブタジェン３２％・　イソプレ
ン結合様式： シス構造９６％＝３．４構造４％ ・　ブタジェン結合様式： シス構造９６％；３，４構造４％ ・　イソプレンとブタジェンの連鎖は殆ど存在せず、ラ
ンダム構造 第２表の結果より、本発明のゴム組成物は比較例の天然
ゴム配合組成物に比べ、室温でのレジリエンスが大で、
高反発性を有していることが知見された。

次に、第１表の処方により混線物を成形し、適当な金型
を使用して１５０℃で３．５分硬化させることによりテ
ニスボールの半球殻を製造し、２つの半球殻を合体させ
て成形した芯を１６０℃で５分硬化させ、冷却後脱型し
た。これらの芯を通常のテニスボール用クロスで覆うこ
とによりテニスボールを製造し、それらを国際テニス連
盟規定の方法にってリバウンド及び全身圧縮及び戻り圧
縮に関して試験した。

これらの試験結果を第３表に示す。

第３表 第３表の結果より、本発明ゴム組成物が球技用ボールの
コア用ゴム組成物として好適であることが知見された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴムを主成分とする球技用ボールのコア用ゴム組成
   物において、イソプレン−ブタジエンランダム共重合体
   を全ゴム成分中に１０重量％以上配合してなることを特
   徴とする球技用ボールのコア用ゴム組成物。 ２、イソプレン−ブタジエンランダム共重合体がブタジ
   エン部分を５〜７０重量％、イソプレン部分を９５〜３
   ０重量％有し、かつシス−１，４結合の含有量が共重合
   体全体の９０重量％以上である特許請求の範囲第１項記
   載のコア用ゴム組成物。 ３、イソプレン−ブタジエンランダム共重合体のムーニ
   ー粘度が３０〜１００である特許請求の範囲第１項又は
   第２項記載のコア用ゴム組成物。