JPS61162044A

JPS61162044A - 写真要素

Info

Publication number: JPS61162044A
Application number: JP60293424A
Authority: JP
Inventors: ジエームス　アルバート　レチエク
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1985-01-02
Filing date: 1985-12-27
Publication date: 1986-07-22
Also published as: CA1249472A; DE3565182D1; EP0187340B1; US4562139A; EP0187340A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ハロゲン化銀乳剤層の現像の函数として拡散
性色素基を放出する非拡散性色素放出化合物を使用する
カラー拡散転写写真に関する。色素放出化合物は、アゾ
色素及び窒素を配位する３座配位子の金属錯体を含む。

〔従来の技術〕

米国特許第４．３５８．５２７号明細書は、カラー画像
転写写真に有用な一定のアゾ色素二金属の２：１錯体に
関する。これらの錯体は、媒染層に金属イオンを生じな
くてよい点で有利である（金属イオンはＤｍｉｎを増加
し、また、写真要素中を移動する傾向を有する）。しか
しながら、これらの色素二金属錯体は、対応する未金属
化色素：配位子より大きさが大きく、従って拡散しない
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

高いｐＨで最も安定な色素：金属錯体は、一般に２：１
色素：金属錯体である。しかしながら、安定な２：１色
素：金属錯体を形成しないが、他の好ましい性質を有す
る金属化可能なアゾ色素は多数ある。これらの色素は、
他の配位部位を満たすため単座配位子、例えば水、アン
モニア、アセテ−ト、ピリジン又はクロライドと１層１
錯体を形成する。例えば、米国特許第４．１４＆、６４
３号明細書の２０欄参照。これらの単座配位子は、ゼラ
チンマトリックス中で求核性基によって容易に置換され
ることが理論づけられる。これにより、錯体の一部をゼ
ラチンマトリックス中に保有させ、媒染層への拡散を遅
らせる。

本発明の目的は、ゼラチンマトリックス中に保有されず
、拡散性の改良された、アゾ色素及び金属と安定な錯体
を形成する王座配位子を含む改良された色素放出化合物
を提供することである。本発明の別の目的は、金属化さ
れた形の多数のアゾ色素の性能をすべて実現することの
できる錯体を提供することである。

〔問題点を解決するための手段〕

これらの目的は、支持体とその上に、多価６配位金属イ
オンのバラスト基を有する配位錯体である非拡散性化合
物を含む色素画像形成材料が組み合わさった感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を少なくとも１層含み、前記金属イオン
゛が１）３個の結合したヘテロ環式核に含まれる３個の窒素
原子のそれぞれ、２）炭素環式若しくはヘテロ環式核又はケトメチン基を
別の炭素環式若しくはヘテロ環式核又はケトメチン基に
結合するアゾ基、及び３）−盲己２）の核又は基の各々上の金属キレート基に
配位されている本発明の写真要素によって達成される。

本発明の好ましい実施態様では、非拡散性化合物は少な
くとも１個の拡散性色素基を放出するこ〔式中（ａ）Ｄ’　、Ｄ２及びＤ３はそれぞれ独立に原子数５
〜７個の環を少なくとも１個有する芳香族へテロ環式核
を完成するために必要な原子を表し、（ｂ）Ｚｌ及びＺ
２はそれぞれ独立に原子数５〜７個の環を少なくとも１
個有する芳香族炭素環式若しくはヘテロ環式核又はケト
メチン基を完成するために必要な原子を表し、（ｃ）Ｇ’及びＧ２はそれぞれ独立に金属キレート基を
表し、（ｄ）Ｍｅは多価６配位金属イオンを表し、（ｅ）ＣＡ
Ｒはアルカリ性条件下にハロゲン化銀乳剤層の現像の函
数として拡散性色素基を放出しうるバラスト基を有する
キャリア基を表し、（ｆ）ｎは１．２又は３を表す〕を
有する。

前記の式中のＤＩ　、ｐ２及びＤ３の正確な性質は、本
発明には必須ではなく、それぞれ、例えばピリジン環、
ピリミジン環、チアゾール環、オキサゾール環、セレナ
ゾール環、２−キノリン環、インドレニン環、イミダゾ
ール環、ピラゾール環又はベンゾイミダソール環を完成
するために必要な原子を表す。好ましい実施態様では、
Ｄｌ、Ｄ２及びＤ３は、それぞれ独立にピリジン又は置
換ピリジン環を完成するのに必要な原子を表す。

前記の式中の２１及びＺ２の正確な性質は、本発明には
必須ではなく、それぞれ、例えばＤｌ、Ｄ２及びＤ３に
関して前記したようなヘテロ環式核、並びにケトメチン
基、ベンゼン環、ナフタリン環等を完成するのに必要な
原子を表すことができる。好ましい実施態様では、Ｚｌ
及びＺ２は、それぞれ独立に置換若しくは非置換ピリジ
ン環、ベンゼン環、ナフタリン環又はケトメチン基を完
成するのに必要な原子を表す。

前記の式中のＧｉ＆びＧ２の正確な性質は、本発明には
必須ではなく、金属と配位結合する所望の作用を及ぼす
限り任意の金属キレート基を表すことができる。金属キ
レート基は、必要に応じてＺｌ又はＺ２の一部であって
もよい。前記の金属キレートは、共役酸からプロトンを
失って形成され、これにより共役塩基を形成するか、又
は金属と一対の電子を共有することによって形成されう
る。例えば、アミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホアミド基又はスルファモイル基
を使用することができる。好ましい実施態様では、Ｇ１
及びＧ２はそれぞれ独立にヒドロキシ基、カルボキシ基
、又はＺｌ又はＺ２の一部である窒素原子を表す。

前記の式中の腕の正確な性質は、本発明には必須ではな
く、金属二色素錯体を形成する所望の作用を及ぼす限り
任意の多価６配位金属イオンを表すことができる。例え
ば、ニッケル（■）、銅（■）、亜鉛（■）、白金（■
）、コバルト（ｎ）又はコバルト（ＩＩＩ）を使用する
ことができる。本発明における配位に好ましい金属は、
ニッケル（ＩＩ）である。

本発明の好ましい実施態様において、Ｍｅはニッケル（
ｎ）であり、ｎはｌであり、ＣＡＲはＤ２のピリジン環
に結合し、Ｚｌ及びＺ２はそれ１　　　　　ぞれ独立に
置換若しくは非置換ピリジン環、フェノール環、ナフト
ール環又はケトメチン基を完成するのに必要な原子を表
す。− 前記の環に他の置換基、例えば炭素原子数１〜６のアル
キル基、アシル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、
アラルキル基、アルキルスルホニ　。

ル基、アミノ基、アルコキシ基、ハロゲン、例えば塩素
若しくは臭素、モルホリノ基、フェニルスルファモイル
基、カルボキシ基、スルホ基又はその加水分解可能な前
駆物質が存在してもよい。全体的負電荷を提供すること
によって拡散及び媒染を促進するためには、可溶化基が
好ましい。

配位子及びアゾ色素（中に含まれる任意の補助基）の性
質に応じて金属イオン上の電荷を中和するため、正又は
負の電荷の反対イオンが１種以上存在してもよい。アゾ
色素は、イオン化したときに負に帯電する基、例えばフ
ェノール性ＯＨを１個又は２個含み、金属イオン上の電
荷を中和するするのが好ましい。

Ｚｌ及びＺ２核、Ｇ１及び０２基及びアゾ基からなる前
記式中の色素基は、例えば、米国特許第４．１４２．８
９１号、同第４．１４７．５４４号、同第４，１９５，
９９４号及び同第４．２７２．４３４号明細書に記載さ
れているように周知である。

前記の色素放出化合物に結合するＣＡＲ基は、広範囲内
で選択できる。選択されたバラスト基を有するキャリア
の性質に応じて、色素にキャリア基を結合させるために
、種々の基が必要である。

このような結合基は、前記定義におけるＣＡＲ基の一部
であると考えられる。また、化合物から色素基が放出さ
れるときに、そのような結合基が存在すると、その結合
基の一部又は全部、及びバラスト基の一部さえ、色素基
と一諸に、受像層に移動するような位置で開裂が起こる
。いずれにしても、前記のような色素核は、移動する最
少単位と考えられる。

好ましい実施態様におけるＣＡＲ基の例は、米国特許第
４，０７６．５２９号、同第３．９９３．６３８号及び
同第３，９２８，３１２号明細書に開示されている。

本発明の別の好ましい実施態様において、前記式中のバ
ラスト基を有するキャリア基又はＣＡＲは、拡散性アゾ
色素が、アルカリ性条件下にハロゲン化銀乳剤層の現像
の逆面数として放出されるようなものである。これは、
通常、ポジ型色素放出化学に関する。

本発明の要素に有用な代表的化合物を以下に挙げる：以下ぷ白／　＼　　Ｉ　＼　　／　＼ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　ＩＩＩ　　　　ＩＩＩＩ　＼ ■ Ｉ　＼　／　＼Ｉ　＼ｌ　　　　ＩＩＮ　／Ｈ３ＯｚＩ　＼／　＼ＨＩＩ　　　　ＩＩ　　　　Ｉｌｌ　　　　１１曙ＳＯｔ〆　＼ｌ　　　　ＩＩＨ５Ｏｔ１　＼　／ＳＨＨＨＳＯｔ ■ ＳＯｔ ′ＩＳＣｈＮ（ＣＨ３ｈ＼　／＼　Ｉ看０２ＮＨ ■ Ｈ３Ｏｔ〆　＼　／　ＮＩ　　　　　ＩＩ　　　　　１占□ （６）　　　　　？’ ’Ｎ／−＼／Ｉ　＼Ｉ　＼島３／１１１１１／　＼　　Ｉ＼ＩＩ　　　　ＩＩ　　　　Ｉｌｌ　　　　Ｉｌｌ　＼／
　＼ＨＯｘＨ３ＯｔＨ＋１　　　１　１　　　　ＩＩ　　ｌ　　”　　ＩＩＳ
　　　　　　　　　　　　　　・＝・■ ＳＯ□ ＮＨ３０！２　＼／ＳＨＣｈｌ　　　　ＩＩＨ〆　＼ｌ　　　　ＩＩＮＨ３０！Ｈ畷Ｏｚ・Ｉ　＼ｌ　　　　　ＩＩＨ３Ｏｚ／　＼／　Ｎ＼　／＼　〆Ｈ８Ｏ□ 〆　＼ ■ Ｈ３Ｏ２ ■ Ｉ　＼／　＼ＨＳＯ□ ■ Ｉ　＼ＮＨ３０□ Ｈ・５ＯｚＮＨ（ＪＩｚＧＨｚＮＨｔ（１５）　　　　　　　、　　　、＼／１　　　　ＩＩ／　＼　／　％Ｓ乱（１６）　　　　　　　　　　　　　　　００（ｚＧ（
ｚＭＨｚ■ 〆　＼ｌ　　　　１１Ｈ３ＯＺ１”ＩＭ窒素を配位する王座配位子は、本発明の写真要素に有用
な金属−色素錯体の特異な特徴である。

他の構造の極めて類似した配位子は、有効ではない。例
えば、下記の配位子は、加水分解に不安定であるため、
又は三元錯体を形成するので、単独では無効である：ＨＮり　＼　　　ン　＼　　　ン　＼へ　／　　　　　　　　　ぺ　／＼　／　　　　　　　　　＼　りへ　／　　　　　　　　　　　　　へ　／ブ　＼ン　＼本発明を利用した写真フィルムユニットは、（１）前記
の写真要素、（２）色素画像受理層、及び（３）アルカリ処理組成物及び集成体内に放出するため
のアルカリ処理組成物を含む手段を含み、該集成体はハ
ロゲン化銀現像剤を含む。

アルカリ処理組成物を、例えば、破壊可能の容器中に入
れることができる。この容器はフィルムユニットの処理
の間、カメラ内処理用に設計されたカメラに見られるよ
うな、加圧装置によって容器に適用される圧縮力がフィ
ルムユニット内に容器の内容物を放出させるように配置
される。

前記のフィルム集成体中の色素画像受理層は、場合によ
り、露光後に写真要素上に重ねられる別個の支持体上に
存在させる。このような受像要素は、例えば米国特許第
３，３６２，８１９号明細書に、一般的に開示されてい
る。

本発明が有用な一体型ネガー受理写真要素の構造は、カ
ナダ特許第９２８，５５９号明細書に開示されている。

現像の函数として拡散性色素画像を生じる本発明による
色素放出化合物を使用する場合には、常用のネガ型又は
直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤を使用する。

本発明における受像層としては、色素画像を媒染又は固
定する所望の機能が得られる限り、任意の物質が有用で
ある。選択される特定の物質は、もちろん、媒染すべき
色素に左右される。適当な物質は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの１９７６年１１月版の８０〜８
２頁に開示されている。

本発明に使用するアルカリ処理組成物は、アルカリ性物
質、例えばアルカリ金属の水酸化物若しくは炭酸塩、例
えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム又はアミン、例
えばジエチルアミンの常用の水溶液であって、好ましく
は１１を越えるｐＨを有し、好ましくは前記のような現
像剤を含むものである。このような組成物にしばしば添
加される適当な物質及び添加剤は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅの１９７６年１１月版の７９〜８
０頁に開示されている。

本明細書において使用する用語「非拡散性」とは、写真
用語に通常適用される意味を有し、すべての実用的目的
で、アルカリ性媒体中で、好ましくは１１以上のｐＨを
有する媒体中で処理する場合に、本発明の写真要素中の
有機コロイド層、例えばゼラチン層を通って移動しない
物質を表す。用語「不動性」も同じ意味に使用される。

本発明の物質に適用する用語「拡散性」は、逆の意味を
有し、アルカリ性媒体中で写真要素のコロイド層を通っ
て有効に拡散する性質を有する物質を表す。

「可動性」は「拡散性」と同じ意味を有する。

本明細書に使用する用語「組み合わさった」は、複数の
物質が相互に近づきうる限り、それらが同−又は異なる
層に存在していてよいことを意味する。

〔実施例Ｊ− 合成例１　（配位子）以下全白Ｓ　０２　Ｎ　ＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ　Ｈ２４’−（２，６
−ジクロロ−３−（２−アミノエチルスルファモイル）
フェニル）−２，２’：６’、２”−チルピリジン２．６−ジクロロベンズアルデヒド（４０，０ｇ）、２
−アセチルピリジン（２８，０ｇ）及びメタノール（５
００ＷＡｌ）の混合物に水酸化カリウム（４，０ｇ）を
添加した。混合物を室温で４時間撹拌し、０℃に冷却し
、口過した。淡黄色沈澱を冷メタノールで洗浄し、風乾
して、所望の純粋な生成物、１−’（２−ピリジル）−
３−（２，６−ジクロロフェニル）プロペノン５１．８
ｇ（８２％）を得た。

メタノール（３００ｍｌ）及び酢酸（１２０ｍｌ）の溶
液に１−（２−ピリジル）−３−（２，６−ジクロロフ
ェニル）プロペノン（１８，０ｇ）及びＮ−（２−ピリ
ジルカルボニルメチル）ピリジニウムヨーシト（２１０
ｇ）を添加した。次いで、酢酸アンモニウム（１２０ｇ
）を添加し、溶液を窒素下に２０時間還流した。フラス
コを水浴中で数時間冷却し、生じる固体を口別し、冷メ
タノールで洗浄し、風乾した。収量：所望の純粋な生成
物、４“−（２，６−ジクロロフェニル）−２゜２’：
６’、２”−チルピリジン１６．４ｇ（６６％）。

先に製造した“チルピリジン°　（１０，０ｇ）を少量
づつクロロスルホン酸（２０ｍｌ）に添加した。

この溶液を１２０°Ｃに５時間加熱した。溶液を冷却し
、次いで、注意深く少量（５０ｇ）の氷上に徐々に注い
だ。氷が消費されたので、フラスコを全部の溶液を添加
するまで、ドライアイス−アセトン浴中で再冷却した。

固体を口遇し、少量の氷水で洗浄し、風乾して生成物１
２．１　ｇを得た。赤外線スペクトルによってス）Ｌ／
−ホニルクロリドの生成が証明された。

先に製造したスルホニルクロリド（１２，１ｇ）をテト
ラヒドロフラン（１００ｍｌ）中のエチレンジアミン（
３（１＋＋１）・の混合物に徐々に加え、２時間還流し
た。混合物を冷却し、約５０＋＋＋１のテトラヒドロフ
ランを真空で除去した。この溶液を氷水５００ｗ＋１中
に注いで生成物を沈澱させた。口過し、蒸溜水で洗浄し
た後、固体を還流エタノール中に２０分懸濁させ、冷却
した。収量は７．６ｇ（７２％）（融点２９８℃）であ
った。

合成例２（配位子）ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２４′−（２−アミンエトキシ）−２，２°：６°、２″
−チルピリジン４′−メチルチオ−２，２’　：６’、２”−テルビリ
ジン（２５ｇ）　　（Ｋ、　Ｔ、　Ｐｏｔｔｓらによっ
て、Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ、↓Ｌ、３０２７　　（
１９８２）に記載されているようにして２−アセチルピ
リジンから２段階で製造〕を酢酸（７５ｍｌ）及び酢酸
ナトリウム（４０ｇ）を含むメタノール（５００ＩＩ１
１）中に懸濁した。サニイ・ゾル（Ｓｕｎｎｙ　Ｓｏｌ
　、商標）漂白剤（３２５ｇ、次亜塩素酸ナトリウムと
して有効塩素５．３％を含む）を冷却によづて温度を２
０℃以下に保持しながら９０分間にわたって撹拌しなが
ら滴加した。次いで、混合物を水で２１に希釈し、口過
した。粗製生成物をエタノール（２５０ｍ１）でスラリ
ー化して、不純物を溶解させ、口過した。メチルスルホ
ニル誘導体の収量は１８、２　ｇであった。

リチウムアルミニウムヒドリドから蒸溜したテトラヒド
ロフラン（３００ｍ１）　、４Ａモレキユラーシープ中
に真空蒸溜したエタノールアミン（８，９ｇ）及びカリ
ウムｔ−ブトキシド（１３，５ｇ）を室温で２０分攪拌
した。次いで固体の４′−メチルスルホニル−２，２’
　：６’、２”−チルピリジン（２５，０ｇ）を添加し
、溶液を室温で４時間攪拌した。溶液を口過してメタン
スルフィン酸カリウムを除去し、濃縮乾燥した。得られ
た固体をアセトニトリル（１５０ｍｌ）中に再溶解させ
、熱時口過し、次いで冷却して生成物１８．４　ｇを得
た。（融点１３４〜１３７℃）合　例３（配位子−金属）チルビリジンニッケルジアセテートチルピリジン（１０，０ｇ）をテトラヒドロフラン２０
０！１１１中に溶解させ、水５０ｗ＋１、メタノール５
０ｍ１及び酢酸２５ｍ１中の酢酸ニッケル６水化物（１
０，０ｇ）の溶液に徐々に添加した。溶液を室温で１時
間攪拌し９次いで蒸発乾個した。アセトニトリル（１０
０ｍ１）を添加し、蒸発させて固体を乾燥させた。アセ
トニトリルと擦りつぶし、口過して所望の１：１生成物
６７％を得た。口液は主として２：１錯体を含み、この
錯体は、放置すると１＝１生成物に変わる。

以下二、白合成例４（シアン三元錯体）／’％　　　／＼　　／＼ゝ′　　　人。ｔ　ＮＨＣ６Ｈｓアゾ色素である２−アミノ−６−（２’−ヒドロキシ−
４′−ニトロフェニルアゾ）−５−フェニル−スルファ
モイル−３−ビリジノール（１，０ｇ）をエタノール５
００ｍ１中に溶解させ、エタノール２００ｍ１中の酢酸
ニッケル４Ｈ２００，６３ｇを５０℃で添加した。２０
分攪拌した後、エタノール１０ｍ１中のチルピリジン（
’０．３４　ｇ’）を添加した。溶液を２０分攪拌し、
冷却すると、純粋な三元錯体０．５６　ｇが沈澱した。

この三元錯体は、別法によりチルピリジンニッケルジア
セテートを１当量の前記色素で処理することによっても
製造された。

／＼　　／＼　　Ｉ＼アゾ色素である２−（２−ヒドロキシ−５−スルファモ
イルフェニルアゾ）−４−メチル−１−ナフトール（１
，４３ｇ）を、均一な溶液を得るのに十分な量の水酸化
アンモニウムを含むエタノール１００ｍ１に溶かした。

次いで、水１０ｍ１中の酢酸ニッケル４水化物（１，１
５ｇ）を添加した。所望の１：１錯体の沈澱が直ちに起
こった。これを口過し、水で洗浄し、風乾した。この物
質をテトラヒドロフランと水との混合物から再結晶させ
て純粋な生成物１．３ｇを得た。この１：１錯体（０，
７９ｇ）をピリジン３５ｍ１中に溶かし、これにピリジ
ン５０ｍ１中のチルピリジン（０，３７ｇ）を添加した
。この混合物を３０分攪拌し、蒸発乾個し、シリガゲル
上でクロマトグラフィー処理し、まず酢酸エチルで、次
に、酢酸エチル：ピリジンの４；１の混合物で溶離して
純粋な生成物０．４２ｇを得た。

この三元錯体は、メタノール中のテルピリジンニッケル
ジアセテー）　（０゜５ｇ）の溶液を急速に攪拌し、前
記色素（０，３９ｇ）の熱エタノール溶液を徐々に添加
することによっても製造された。

溶液を冷却し、沈澱物を口過して生成物０．５１ｇを得
た。生成物は、前記の操作で製造された試料１　　　　
　と同一であった。

チオフェンシアンレドックス色素レリーサ以下余白八　　　６　（三−Ｐ　）品前記構造の金属化可能なら−（２−チェニルアゾ）−３
−ビリジノールレドックス色素レリーサを、米国特許第
４，３９６．５４６号明細書に記載されている方法によ
って製造した。

前記のレドックス色素レリーサ（５，２ｇ、４ｍｅｑ、
）をアルゴンガス下に２５℃で、アルゴンで脱気したエ
チルセロソルブ（１５０ｍｌ）中の酢酸ニッケル４水化
物（１０，０ｇ、４０ｍｅｑ、）の溶液に添加した。反
応混合物を５０℃で２時間攪拌し、蒸溜水７５０ｍ１中
に注ぎ、口過した。固体を水で洗浄し、風乾した。ニッ
ケル錯体の収量は、３．６ｇであった。

エチルセロソルブ（５ｍｌ）中のチルピリジン（０，４
２ｇ、　１．８ミリモル）の溶液をアルゴンガス下に２
５℃で、アルゴンで脱気したエチルセロソルブ（７５ｍ
ｌ）中の先に製造したニッケル錯体（２，５ｇ、１．８
ミリモル）の溶液に攪拌しながら添加した。反応は、１
５分で完了することが薄層クロマトグラフィーによって
判った。２時間後、反応混合物を氷水中に注ぎ、口過し
、水で洗浄し、風乾して生成物２．５ｇを得た。−Ｎｉ
％（計算値）：３．７４、（実測値）：３．９５実施例１−写真の色相試験合成例４の三元錯体のメタノール溶液を、澄明なポリエ
ステル支持体上に被覆したゼラチン（２，２ｇ／ｒｒｆ
）中のポリ　（４−ビニルとリジン）（２，２ｇ／ｒｒ
ｆ）の媒染受理体上に吸収させた。透過スペクトルが得
られた（λｗＩａｘ　６９０ｎ＋＋＋、ＨＢＷ：　１１
５ｎＭ）　＠これを、金属化剤として硫酸ニッケル（０
，５８ｇ／＋ｄ）を含む同様の受理層上で錯化された同
じ遊離色素のスペクトル（λｍａｘ６８０ｎｍ、　ＨＢ
Ｗ　：　１３５ｎｎ＋）と比較する。これは、三元錯体
が対照よりわずかに長い波長で吸収し、対照より狭い色
素吸収エンビロープ（１！ｎｖｅｌｏｐｅ）を有する。

（ＨＢＷは、半値幅、即ち、標準化Ｄ　＝　１．０色素
濃度の半分の色素吸収エンビロープの幅である）。

合成例４の錯体と同様であるが、ビリジノール環上にフ
ェニルスルファモイル基の代わりにｐ−トルエンスルホ
ニル基を有する三元錯体についても吸収スペクトルを得
た。硫酸ニッケル錯体（λｍａｘ　６４５ｎｍ、　ＨＢ
Ｗ＝　１０１ｎｍ）に比べて三元錯体（λｍａｘ　６６
０ｎｏ＋、　ＨＢＷ＝　９４ｎｍ）　、この場合にも、
三元錯体は対照より狭いＨＢＷを有していた。

実施例２−写真の光安定性試験澄明なポリエステル支持体上にポリ　（スチレン−ヨー
Ｎ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ビニルベンジル
アンモニウムクロリドーコージビニルベンゼン）　　（
２，３ｇ／ｒｒｒ）及びゼラチン（２，３ｇ／％）を被
覆した受理シート上に、下記の３種の金属化可能なアゾ
色素をアルカリ性溶液から吸収させた：へ　／ヒ可　なマゼン　色、Ｈそれぞれの色素を吸収した別の受理シートを下記の２種
の溶液のそれぞれ中に５分間置いた：ａ）ｐＨ７の燐酸
塩緩衝液中の酢酸ニッケル４水化物（２ｇ／ｊり（対照
）、及びｂ）ｐＨ７の燐酸塩緩衝液中のチルピリジンニッケルジ
アセテート（合成例３）　　（２ｇ／ｌ’）。

吸収させた後、ストリップを蒸溜水で簡単に洗浄し、乾
燥し、５０ｋＬｕｘ、５４００°に３５℃、相対湿度５
３％で試料表面をラッテン（Ｗｒａｔｔｅｎ　）２Ｂフ
イルターでカバーして３週間、褪色させた。

褪色前及び後のスティタスＡ濃度を比較すると、下記の
ような色素損失％が示された：色素士１％金属化可能　　酢酸Ｎｉ　（ＩＩ）　　Ｎｉ　（Ｉｆ）
チルピリな色素　　　　兎双−−−　　ジン吸収イエロ
ー　　　　−１４−３マゼンタ　　　　−１２−５シアン　　　　　−２２−１７この結果は、色素の金属化剤としてチルピリジンニッケ
ルジアセテートを使用すると、改良された光安定性が得
られることを示す。

、す（ｒ−余白実施例３−写真の拡散性試験Ａ）不透明なポリ　（エチレンテレフタレート）フィル
ム支持体上に下記の層を被覆することによって、剥離型
の感光性供与体要素を製造した。被覆量は、括弧内に、
特に断らない限りｇｌｒｄ単位で示す：１）ポリ　（ｎ−プチルアクリレートーコーアクリル酸
）（重量比で３０ニア０）のポリマー酸層、８１　ｍｅ
ｑ　　酸／ｄ；２）ポリ　（アクリロニトリルーコー塩化ビニリデンー
コーアクリル酸）（重量比１４ニア９ニア）及び部分ブ
チルエステル（酸：エステル＝１５：８５）を製造する
ため１−ブタノールの存在で酢酸ビニル−マレイン酸無
水物コポリマーを閉環して生成したカルボキシエステル
ラクトンの１；９の物理的混合物のタイミング層（４，
８）ｉ３）シアンＲＤＲ化合物７（１６ミリモル／ｍ）、ＥＴ
Ａ（０，５４）及びゼラチン（２，８）ｉ４）赤感性ネ
ガ型、０．６５μｍ塩化銀立方晶乳剤（５ｇ／Ａｇモル
）、オクタデシルキノン（０，３９）及びゼラチン（０
，８６）；５）ジドデシルヒドロキノン（０，３）、ビ
ス（ビニルスルホニル）メチルエーテル（総ゼラチン重
量の１．５％）及びゼラチン（０，５４）の上塗層。

Ｂ）層３に化合物８を使用する以外はＡと同様の要素を
製造した。

Ｃ）層３に化合物９を使用する以外はＡと同様の要素を
製造した。

Ｄ）層３に化合物１０を使用する以外はＡと同様の要素
を製造した。

ＴＡ下記の成分からなる活性剤溶液を製造した：水酸化カリ
ウム　　　　　　　　３３．７ｇ／Ｉ！５−メチルベン
ゾトリアゾール　　３．０ｇ／ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　２．０ｇ／β１１−アミノウンデカ・ン酸
　　　　２．０ｇ＃！ポリエチレン被覆紙支持体上に下
記の層を被覆することによって受理要素を製造した：１
、ポリ　（スチレン−ツー１−ビニルイミダゾールーコ
ー３−ベンジル−１−ビニルイミダゾリウムクロリド）
（２，３ｇ／ｉ＞及びゼラチン（２，３ｇ／イ）の媒染
層、及び２、ゼラチン（０，５４ｇ／ｒｒｆ）の上塗層。

供与体要素を感光系上で均一に全面露光し、活性剤溶液
中に室温で１５秒浸漬し、受理体に積層した。積層要素
を四半骨に切断し、平坦な恒温（２４℃）板上に置いた
。各セグメントを１．３．５及び１０分で剥離し、乾燥
し、スティタスＡ赤濃度を読んだ、一定（最高）濃度を
得るための最短時間を、相対的アクセスタイムの概算値
として記録した。下記の結果が得られた：供与体　　ＲＤＲ一定濃度を得る概算最短要素　　　化
合物　　時間（分）Ａ　　　　　７　　　　５（Ｄ＝０．７６）Ｂ　　　　
　８　　　　３　（Ｄ＝１．０）ｃ　　　　　９　　　
１０（Ｄ＝０．８０）Ｄ　　　　１０　　　　５（Ｄ＝
０．８５）これらのデータは、本発明のＲＤＲ化合物が
適切なアクセスタイムで最大濃度を得ることによって画
像転写要素で有効な画像形成剤であることを示す。

別の試験では、化合物８を除いて、３２℃で、相対湿度
９０％で４日間のインキュベーション試験において鮮鋭
度（線解像チャートで測定）に本質的に損失はなかった
。

〔発明の効果〕

本発明の色素放出化合物は、アゾ色素及び金属と安定な
錯体を形成する王座配位子を含み、ゼラチンマトリック
ス中に保有されず、従って改良された拡散性を有する。

本発明によらなければ得られないようなアゾ色素錯体が
提供される。本発明による放出された色素は、良好な拡
散性を有すると共に、前記の三元配位子を有しない同じ
色素より良好な色相及び光安定性を有する。

Claims

【特許請求の範囲】１、多価６配位金属イオンのバラスト基を有する配位錯
体である非拡散性化合物を含む色素画像形成材料が組み
合わさった感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
含み、前記金属イオンが１）３個の結合したヘテロ環式
核に含まれる３個の窒素原子のそれぞれ、２）炭素環式若しくはヘテロ環式核又はケトメチン基を
別の炭素環式若しくはヘテロ環式核又はケトメチン基に
結合するアゾ基、及び３）２）の核又は基の各々上の金属キレート基に配位さ
れている写真要素。