JPS61155357A - アルコキシル化第三級アミンの製造方法 - Google Patents
アルコキシル化第三級アミンの製造方法Info
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- JPS61155357A JPS61155357A JP24255885A JP24255885A JPS61155357A JP S61155357 A JPS61155357 A JP S61155357A JP 24255885 A JP24255885 A JP 24255885A JP 24255885 A JP24255885 A JP 24255885A JP S61155357 A JPS61155357 A JP S61155357A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/86—Chromium
- B01J23/868—Chromium copper and chromium
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本願は、本願と同日出願である、アルコキシル化第三級
アミンｆｌｌＳ付物という名称を有し且つ本願の成る面
を開示する井原に関する。
アミンｆｌｌＳ付物という名称を有し且つ本願の成る面
を開示する井原に関する。
上記井原（こｎ’２参照することにより本明細書に組み
入ｎる）には、アルコールまたはアルコールの混合物を
アルキレンオキシ１′七反応させ、次に所望の温度及び
圧力で得らＲ７（オキシアルキルｆヒアルコール？第二
級アミンで接触アミン化してアルコキシル化第三級アミ
ン金得ることによる新規なアルコキシル化第三級アミン
ｆヒ会物が製造されることが開示されている。本発明は
、方法が成る種の第二級アミン化会物金用いてオキシア
ルキル化アルコールの接触アミノ化に向けらｎでいる上
記井原に開示さｎ’ｔｃアミノ化プロポキシル化アミン
のようなアルコキシル化第三級アミンの新規な製造方法
に向けらｎている。本発明のアルコキシル化第三級アミ
ンは、例えば殺生物剤、燃料添加剤及び腐蝕防止剤とし
て有用である。
入ｎる）には、アルコールまたはアルコールの混合物を
アルキレンオキシ１′七反応させ、次に所望の温度及び
圧力で得らＲ７（オキシアルキルｆヒアルコール？第二
級アミンで接触アミン化してアルコキシル化第三級アミ
ン金得ることによる新規なアルコキシル化第三級アミン
ｆヒ会物が製造されることが開示されている。本発明は
、方法が成る種の第二級アミン化会物金用いてオキシア
ルキル化アルコールの接触アミノ化に向けらｎでいる上
記井原に開示さｎ’ｔｃアミノ化プロポキシル化アミン
のようなアルコキシル化第三級アミンの新規な製造方法
に向けらｎている。本発明のアルコキシル化第三級アミ
ンは、例えば殺生物剤、燃料添加剤及び腐蝕防止剤とし
て有用である。
種々の構造のアルコキシル化アミン化合物及びそ九らの
製造方法は周知である。代表的な関連特許はポリオール
全ハロゲン化アルキルスルホニルと反応させそしてその
生成物をアンモニアで処理することにより造られるポリ
アミン全記載している米国特許第３，２３１’＋、８９
５号である。
製造方法は周知である。代表的な関連特許はポリオール
全ハロゲン化アルキルスルホニルと反応させそしてその
生成物をアンモニアで処理することにより造られるポリ
アミン全記載している米国特許第３，２３１’＋、８９
５号である。
ジャーナル オブ アメリカンケミカルソサイエテイ第
６１巻第３４９９頁〜再３５０２頁（１９３９年〕中の
イー、・ジュー。ショールグラ−（Ｅ、 、Ｊ、 Ｓｃ
ｈｗｏｌｇｌｅｒ）及びエイチ、アドギンズ（Ｈ，Ａｄ
ｋｉｓ）による記事において、水素添加触媒及び脱水素
触媒を用いて第一級アルコール及び第二級アミンから造
らｎ罠成る種の第三級アミンが報告さｎている。そのよ
うな反応においてラニーニッケルを使用でき罠という早
期の主張は、アミン生成物ｊｆｆ ７ｘ物を生ずる還元
性トランスアルキル化反応ができる唯一の触媒として亜
クロム酸銅を記載する米国特許第４，１３８，４３７号
によって反１対さｎている。米国特許第４，４４２，３
０６号は蟻酸鋼触媒金使用する第三級アミンの製造方法
を示している。米国特許第４，４０４，４０３号、同第
４．４０４．４０４号及び第４，４０９．３９９号は第
三級アミンをつぐるπめに第１ＩＡ族金属、特にニッケ
ルと一緒に酸化鋼または水酸化銅触媒全使用する第一級
アルコールとジメチルアミンとの反応を記載（２ている
。
６１巻第３４９９頁〜再３５０２頁（１９３９年〕中の
イー、・ジュー。ショールグラ−（Ｅ、 、Ｊ、 Ｓｃ
ｈｗｏｌｇｌｅｒ）及びエイチ、アドギンズ（Ｈ，Ａｄ
ｋｉｓ）による記事において、水素添加触媒及び脱水素
触媒を用いて第一級アルコール及び第二級アミンから造
らｎ罠成る種の第三級アミンが報告さｎている。そのよ
うな反応においてラニーニッケルを使用でき罠という早
期の主張は、アミン生成物ｊｆｆ ７ｘ物を生ずる還元
性トランスアルキル化反応ができる唯一の触媒として亜
クロム酸銅を記載する米国特許第４，１３８，４３７号
によって反１対さｎている。米国特許第４，４４２，３
０６号は蟻酸鋼触媒金使用する第三級アミンの製造方法
を示している。米国特許第４，４０４，４０３号、同第
４．４０４．４０４号及び第４，４０９．３９９号は第
三級アミンをつぐるπめに第１ＩＡ族金属、特にニッケ
ルと一緒に酸化鋼または水酸化銅触媒全使用する第一級
アルコールとジメチルアミンとの反応を記載（２ている
。
オキシアルキレンオリゴマーのアミン化の領域において
、米国特許第３．８４７，９９２号及び同第３．６５４
，３７０号Ｈアンモニア及びラニーニッケル触媒あるい
け米国特許第３．１５２，９９８号に示さｎているよう
なニッケル、銅及びクロムの触媒を用いるポリオキシア
ルキレンポリアミンｋｌｌする方法を記載している。ア
ンモニアを用いるアミン化法はまた、米国特許第４，０
７５，１３０号において示さｎているような消泡剤とし
て使用される成る特定のポリプロピレングリコールにグ
リコールに応用されそして米国特許第４，１８１．６８
２号に記載さｎているようなプロポキシル化ブタンノオ
ールに応用さｎて来た。米国特許第４，１０７，０９６
号、同第４，２６ Ｊ、８４５号及び同第４．３３２，
５９５号に示さｎているような他の生成物の製造におけ
る中間体としての第一級アミンをつくるためにプロポキ
シル化アルコール類がアンモニアと反応さｆ′Ｌ罠。
、米国特許第３．８４７，９９２号及び同第３．６５４
，３７０号Ｈアンモニア及びラニーニッケル触媒あるい
け米国特許第３．１５２，９９８号に示さｎているよう
なニッケル、銅及びクロムの触媒を用いるポリオキシア
ルキレンポリアミンｋｌｌする方法を記載している。ア
ンモニアを用いるアミン化法はまた、米国特許第４，０
７５，１３０号において示さｎているような消泡剤とし
て使用される成る特定のポリプロピレングリコールにグ
リコールに応用されそして米国特許第４，１８１．６８
２号に記載さｎているようなプロポキシル化ブタンノオ
ールに応用さｎて来た。米国特許第４，１０７，０９６
号、同第４，２６ Ｊ、８４５号及び同第４．３３２，
５９５号に示さｎているような他の生成物の製造におけ
る中間体としての第一級アミンをつくるためにプロポキ
シル化アルコール類がアンモニアと反応さｆ′Ｌ罠。
第二級アミン金柑いてオキシアルキル「ヒアルコールを
アミン化することにより第三級アミンｆヒ台物を製造す
る方法全予想しまたは示唆すると思われる真に適切な先
行技術全本発明者は何も見いだせない。
アミン化することにより第三級アミンｆヒ台物を製造す
る方法全予想しまたは示唆すると思われる真に適切な先
行技術全本発明者は何も見いだせない。
したがって、アルコキシル化第三級アミン化合物の新規
な製造方法を提供することが本発明の目的である。
な製造方法を提供することが本発明の目的である。
本発明のこｎらの及び他の目的及び利点は次につづく本
発明の記載及び特許請求の範囲から明らかになるであろ
う。
発明の記載及び特許請求の範囲から明らかになるであろ
う。
本発明の記載
本発明の方法により造らｎるアルコキシル化第三級アミ
ン化合物は一般式 ％式％４ ６式中、Ｒは１−１１個、好ましくは６〜ｌＯ個の炭素
原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基、５〜１０個
の炭素原子、好ましくは５〜６個の炭素原子を有する環
式アルキル基、１２個までの炭素原子、好ましくけ６〜
１０個の炭素原子含有するアリール基あるいは１８個ま
での炭素原子、好ましくけ７〜１２個の炭素原子を有す
るアルアルキルま７ｃ＃：ｔアルキルアリール（アルヵ
リールノ基であり。
ン化合物は一般式 ％式％４ ６式中、Ｒは１−１１個、好ましくは６〜ｌＯ個の炭素
原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基、５〜１０個
の炭素原子、好ましくは５〜６個の炭素原子を有する環
式アルキル基、１２個までの炭素原子、好ましくけ６〜
１０個の炭素原子含有するアリール基あるいは１８個ま
での炭素原子、好ましくけ７〜１２個の炭素原子を有す
るアルアルキルま７ｃ＃：ｔアルキルアリール（アルヵ
リールノ基であり。
Ｒ４は式
％式％）（０
（式中、各々の単位において、Ｒ５は独立して水素及び
１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する直鎖または分枝鎖アルキル基からなる群から選
ば１そしてＸはＯ〜４０、好ましくは３〜２０の整数で
ある〕の単一単位まπは一連の単位であり、 Ｒ２は水素または１〜１２個の炭素原子、好ましくは１
〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基
であり、そして Ｒ３及びＲ４は各々独立して１−１２個の炭素原子、好
ましくは１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
アルキル基、５〜１０個の炭素原子、好ましくは５〜６
個の炭素原子を有する環式アルキル基、１〜４個の炭素
原子のアルキル基で置換さｎたまたＦｉ置換さｎていな
いベンジル基及びアリル基からなる群から選ばｎる〕を
有する。
１〜１２個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子
を有する直鎖または分枝鎖アルキル基からなる群から選
ば１そしてＸはＯ〜４０、好ましくは３〜２０の整数で
ある〕の単一単位まπは一連の単位であり、 Ｒ２は水素または１〜１２個の炭素原子、好ましくは１
〜４個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基
であり、そして Ｒ３及びＲ４は各々独立して１−１２個の炭素原子、好
ましくは１〜８個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖
アルキル基、５〜１０個の炭素原子、好ましくは５〜６
個の炭素原子を有する環式アルキル基、１〜４個の炭素
原子のアルキル基で置換さｎたまたＦｉ置換さｎていな
いベンジル基及びアリル基からなる群から選ばｎる〕を
有する。
アルコキシル化第三級アミン化合物は、アルコールまた
はアルコールの混合物全アルキレンオキシドと反応させ
てオキシアルキル化アルコールをつくり、次に上昇した
温度及び圧力下そのオキシアルキル化アルコールを、ジ
アルキルアミン、ジ環゛式アルキルアミン、ジベンジル
アミンま７ｃハシアリルアミンのような第二級アミンを
用いて接触アミノ化することに工すつくられる。
はアルコールの混合物全アルキレンオキシドと反応させ
てオキシアルキル化アルコールをつくり、次に上昇した
温度及び圧力下そのオキシアルキル化アルコールを、ジ
アルキルアミン、ジ環゛式アルキルアミン、ジベンジル
アミンま７ｃハシアリルアミンのような第二級アミンを
用いて接触アミノ化することに工すつくられる。
オキシアルキル化反応は、例えば米国特許第２．５０８
，０３５号、同第２，６１７，８３０号、同第２．６７
１，１１５号及び同第３，３８２，２８５号（これらの
特許の記載を参照することに工す本明細書に組み入れる
）に教示されているＬうに、アルカリ金属またはアルカ
リ土類触媒の存在下、例えばメタノール等の工うな適当
なアルコールま友は０６〜０．。アルコール類の種々の
混合物を含有する短鎖可塑剤級線状チグラータイプのア
ルコールをプロピレンオキシＰの工うなアルキレンオキ
シＰと反応させることによる当業界に周知の方法に工り
行なわれる。本発明においてまた使用される代表的なぞ
の工うなチグラーアルコールは、例えばエシルコーポレ
ーション及びコンチネンタルオイル コンツクニーそれ
ぞれに工す市販されている主として０８及びＯｌ。直鎖
アルコールの混合物である°エノぐル（ＢＰＡＬ）８１
０ま友は６１０″及び°アルホール（ＡＬＦＯＬ）８１
０または６１０”タイプである。
，０３５号、同第２，６１７，８３０号、同第２．６７
１，１１５号及び同第３，３８２，２８５号（これらの
特許の記載を参照することに工す本明細書に組み入れる
）に教示されているＬうに、アルカリ金属またはアルカ
リ土類触媒の存在下、例えばメタノール等の工うな適当
なアルコールま友は０６〜０．。アルコール類の種々の
混合物を含有する短鎖可塑剤級線状チグラータイプのア
ルコールをプロピレンオキシＰの工うなアルキレンオキ
シＰと反応させることによる当業界に周知の方法に工り
行なわれる。本発明においてまた使用される代表的なぞ
の工うなチグラーアルコールは、例えばエシルコーポレ
ーション及びコンチネンタルオイル コンツクニーそれ
ぞれに工す市販されている主として０８及びＯｌ。直鎖
アルコールの混合物である°エノぐル（ＢＰＡＬ）８１
０ま友は６１０″及び°アルホール（ＡＬＦＯＬ）８１
０または６１０”タイプである。
次の処理のためのオキシアルキル化アルコールをつくる
ためにアルキレンオキシρと反応させることができるア
ルコールは１〜１１個の炭素原子を含有する任意のＩ］
１ｉｉｌｌｆ７１ｉ族または分枝され友−価のアルコー
ル、上記式においてＲにエリ定義されたとおりの、環式
アルコール、アリールアルコールならびにアルアルキル
及びアルキ−ルアリールアルコールを包含する。代表的
なアルコールは、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−イソ−５ｅｅ及びｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、ノニルアルコール、ｎ−及びインプロピ
ルアルコール、テシルアルコール、ぺ／シルアルコール
、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、メチ
ルシクロヘキテノール、３−メチルブタノール、１−ヘ
キサノール等またはそれらの混合物を包含する。
ためにアルキレンオキシρと反応させることができるア
ルコールは１〜１１個の炭素原子を含有する任意のＩ］
１ｉｉｌｌｆ７１ｉ族または分枝され友−価のアルコー
ル、上記式においてＲにエリ定義されたとおりの、環式
アルコール、アリールアルコールならびにアルアルキル
及びアルキ−ルアリールアルコールを包含する。代表的
なアルコールは、例えばメチルアルコール、エチルアル
コール、ｎ−イソ−５ｅｅ及びｔｅｒｔ−ブチルアルコ
ール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチ
ルアルコール、ノニルアルコール、ｎ−及びインプロピ
ルアルコール、テシルアルコール、ぺ／シルアルコール
、シクロヘキサノール、２−エチルヘキサノール、メチ
ルシクロヘキテノール、３−メチルブタノール、１−ヘ
キサノール等またはそれらの混合物を包含する。
オキシアルキル化アルコールをつくるために使用される
ことができるアルキレンオキシＰは、例えばエチレンオ
キシｒ１プロピレンオキシＰお工びより高級なアルキレ
ンオキシ戸、即ち３〜１２個の炭素原子金含有するアル
キレンオキシｒである。オキシ−の中でプロピレンオキ
シｔが好ましい。例示的な高級アルキレンオキシＰは例
えば、インブチレンオキシｆ、１．２−エポキシブタン
、２．３−エポキシブタン、２，３−ジメチル−２゜３
−エポキシブタン、２−メチル−２，３−エポキシペン
タン、１．２−エポキシペンタン、５−メチル−１，２
−エポキシへブタン、１，２−エポキシオクタン、２，
４．４−）リメチルーｌ。
ことができるアルキレンオキシＰは、例えばエチレンオ
キシｒ１プロピレンオキシＰお工びより高級なアルキレ
ンオキシ戸、即ち３〜１２個の炭素原子金含有するアル
キレンオキシｒである。オキシ−の中でプロピレンオキ
シｔが好ましい。例示的な高級アルキレンオキシＰは例
えば、インブチレンオキシｆ、１．２−エポキシブタン
、２．３−エポキシブタン、２，３−ジメチル−２゜３
−エポキシブタン、２−メチル−２，３−エポキシペン
タン、１．２−エポキシペンタン、５−メチル−１，２
−エポキシへブタン、１，２−エポキシオクタン、２，
４．４−）リメチルーｌ。
２−エポキシペンタン、２，４．４−）ジメチル−２，
３−エポキシペンタン、１．２−エポキシノナン、１，
２−エポキシデカン、１．２−エポキシオクタン、３−
エトキシ−４−プロピル−３゜４−エポキシへブタン等
またはそれらの混合物を包含する。一般に、例えばプロ
ピレンオキシ）″全周いてのオキシアルキル化アルコー
ル形成は、約大気圧〜３５．１６ ｋｆ／ｃ＋ｄ（５０
０ｐｓｉｇ ）、好ましくは３．５１６〜７．０３１
ｋｆ／ｃｄ （５０〜１００’ ｐｓｉｇ）のやや高い
圧力下約７０〜１５０℃、好ましくは９０〜１００℃の
範囲の温度でそしてアルカＩＪ ｌｉ反応材料またはナ
トリウム、カリウム、カルシウム、ノ々リウム及びスト
ロンチウム、の水酸化物の工うな触媒の、全反応体に基
づいて約（１，０１〜１重量％１好ましくは０．２〜０
．３重量％の存在下に行なわれる。一般に、アルキレン
オキシｔま几けその混合物のコントロールされ友量が、
所望のオキシアルキル化反応生成物混合物をつくるのに
十分な量で約２０時間までの範囲の期間アルコール反応
体とゆっくり接触される。オキシアルキル化反応の完了
の際、触媒を含有する粗製反応生成物は通常反応生成物
を中和する定めに無機酸ｉｔは酸形成性物質で処理され
、その後、濾過されて完成したオキシアルキル化生成物
を生成する。
３−エポキシペンタン、１．２−エポキシノナン、１，
２−エポキシデカン、１．２−エポキシオクタン、３−
エトキシ−４−プロピル−３゜４−エポキシへブタン等
またはそれらの混合物を包含する。一般に、例えばプロ
ピレンオキシ）″全周いてのオキシアルキル化アルコー
ル形成は、約大気圧〜３５．１６ ｋｆ／ｃ＋ｄ（５０
０ｐｓｉｇ ）、好ましくは３．５１６〜７．０３１
ｋｆ／ｃｄ （５０〜１００’ ｐｓｉｇ）のやや高い
圧力下約７０〜１５０℃、好ましくは９０〜１００℃の
範囲の温度でそしてアルカＩＪ ｌｉ反応材料またはナ
トリウム、カリウム、カルシウム、ノ々リウム及びスト
ロンチウム、の水酸化物の工うな触媒の、全反応体に基
づいて約（１，０１〜１重量％１好ましくは０．２〜０
．３重量％の存在下に行なわれる。一般に、アルキレン
オキシｔま几けその混合物のコントロールされ友量が、
所望のオキシアルキル化反応生成物混合物をつくるのに
十分な量で約２０時間までの範囲の期間アルコール反応
体とゆっくり接触される。オキシアルキル化反応の完了
の際、触媒を含有する粗製反応生成物は通常反応生成物
を中和する定めに無機酸ｉｔは酸形成性物質で処理され
、その後、濾過されて完成したオキシアルキル化生成物
を生成する。
所望ならば、アルコールのオキシアルキル化け、水の存
在しない、トルエン、ベンゼン、キシレン、テトラヒＰ
ロアラン、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン等
の工うな適当な不活性溶媒の存在下行なわれてもよい。
在しない、トルエン、ベンゼン、キシレン、テトラヒＰ
ロアラン、ヘプタン、ヘキサン、ペンタン、オクタン等
の工うな適当な不活性溶媒の存在下行なわれてもよい。
アルコキシル化第三級アミンの製造は、全反応混合物に
基づいて約０５〜２０東量％、好ましくけ２５〜１０重
量％のアミノ化触媒の存在下、第二級アミンを用いてオ
キシアルキル化アルコールをアミノ化する新規な方法全
包含する。例えばラニーニッケル、支持された貴金属、
及びｎｕ、Ｏ（及び促進剤、例えばニッケルを含有する
触媒の工つな当業界に既知の任意のアミノ化触媒が使用
されても工いがしかしながら、種々の割合でＣｕＯ及び
０ｒ２０５ ｆ含有する触媒、アルミン酸マグネシウム
スピネル上に支持された０ｕ−（ｌｒ及び活性炭上の
ルテニウムは好ましい触媒である。
基づいて約０５〜２０東量％、好ましくけ２５〜１０重
量％のアミノ化触媒の存在下、第二級アミンを用いてオ
キシアルキル化アルコールをアミノ化する新規な方法全
包含する。例えばラニーニッケル、支持された貴金属、
及びｎｕ、Ｏ（及び促進剤、例えばニッケルを含有する
触媒の工つな当業界に既知の任意のアミノ化触媒が使用
されても工いがしかしながら、種々の割合でＣｕＯ及び
０ｒ２０５ ｆ含有する触媒、アルミン酸マグネシウム
スピネル上に支持された０ｕ−（ｌｒ及び活性炭上の
ルテニウムは好ましい触媒である。
オキシアルキル化アルコールをアミノ化するために使用
源れることかできる第二級アミンは、例えばジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジーｉ−プロビルアミン、ジー
ｉ−プロピルアミン、ジ−ローブチルアミン、ジ−ｎ−
アミルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジー１−オク
チルアミン。
源れることかできる第二級アミンは、例えばジメチルア
ミン、ジエチルアミン、ジーｉ−プロビルアミン、ジー
ｉ−プロピルアミン、ジ−ローブチルアミン、ジ−ｎ−
アミルアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジー１−オク
チルアミン。
、ジ−ノニルアミン、ジ−ｎ−デシルアミン、シーミー
オクチルアミン、ジーペン・ノルアミン、ジメチルベン
ノルアミン、ジエチルベンジルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、ジシクロペンチルアミン及びジアリルアミン
を包含する。
オクチルアミン、ジーペン・ノルアミン、ジメチルベン
ノルアミン、ジエチルベンジルアミン、ジシクロヘキシ
ルアミン、ジシクロペンチルアミン及びジアリルアミン
を包含する。
第二級アミンを使用するオキシアルキル化アルコールの
アミン化反応は約１５０℃〜３２５℃の範囲内の温度で
行なわれ、好ましい範囲は１７５℃〜２７５℃である。
アミン化反応は約１５０℃〜３２５℃の範囲内の温度で
行なわれ、好ましい範囲は１７５℃〜２７５℃である。
、８Ｅ力は約３．５１６〜２１０．９３ＩＱ／ｃＩｌ（
５０〜３０００ ｐｓｉｇ）で変化してもＬく、好まし
い範囲Ｆｉ７．０３１〜１７．５７８ ｋｐ／ｃｄ（１
００〜２５０ ｐｓｉｇ ）である。
５０〜３０００ ｐｓｉｇ）で変化してもＬく、好まし
い範囲Ｆｉ７．０３１〜１７．５７８ ｋｐ／ｃｄ（１
００〜２５０ ｐｓｉｇ ）である。
必要とけしないけれども、所望ならば反応系の成分に化
学的に不活性である溶媒が還元性アミノ化反応において
使用源れても工い。適当な溶媒は、例えば、ヘプタン、
ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンｅｔ−包含する。
学的に不活性である溶媒が還元性アミノ化反応において
使用源れても工い。適当な溶媒は、例えば、ヘプタン、
ペンタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシ
レンｅｔ−包含する。
反応時間は一般に反応されるオキシアルキル化アルコー
ル及び第二級アミン、温度及び圧力に工っで左右されそ
して使用される触媒の量ならびに使用される装置のタイ
プに工って左右される。反応時間は、方法が連続式か、
半連続式かまたは回分式かのいずれかに依存して変化す
るだろう。
ル及び第二級アミン、温度及び圧力に工っで左右されそ
して使用される触媒の量ならびに使用される装置のタイ
プに工って左右される。反応時間は、方法が連続式か、
半連続式かまたは回分式かのいずれかに依存して変化す
るだろう。
本発明の反応のための一般的な仮定される方程式は次の
とおりＶＣ表わされることができる：Ｒ２ ＦＬＯ（几、） ｘ （ｔＨｚＯＨＮＲ５Ｒａ ＋
Ｈ２０アルコキｌイヒ 三級アミン （各式中、凡、几４、Ｒ２、Ｒ，％Ｉ’Ｌ４及びＸは上
に記載したとおりである）。広い範囲のアルコキシル化
アミ／が本発明の方法にエリつくられることができる。
とおりＶＣ表わされることができる：Ｒ２ ＦＬＯ（几、） ｘ （ｔＨｚＯＨＮＲ５Ｒａ ＋
Ｈ２０アルコキｌイヒ 三級アミン （各式中、凡、几４、Ｒ２、Ｒ，％Ｉ’Ｌ４及びＸは上
に記載したとおりである）。広い範囲のアルコキシル化
アミ／が本発明の方法にエリつくられることができる。
次の実施例は本発明の原理に従って本発明の方法を例示
する几めに提供されるがしかし特許請求の範囲に示され
′ｆｃｌａ外はどんな方法においても本発明を限定する
ものとして解釈されるべきでない。
する几めに提供されるがしかし特許請求の範囲に示され
′ｆｃｌａ外はどんな方法においても本発明を限定する
ものとして解釈されるべきでない。
実施例１
すべてのオキシアルキル化反応は９．０９３１７ツトル
（２ガロン）のかｔｔぜたステンレススチール オート
クレーブ中で行なわれ７′ｃ、７５〜ｉｏ。
（２ガロン）のかｔｔぜたステンレススチール オート
クレーブ中で行なわれ７′ｃ、７５〜ｉｏ。
℃で予じめ加熱することに工す所望のアルコール混合物
及び水酸化カリウムを用いてｉ＋、 ２５ ／に一セン
ト触媒溶液を造った。水を真空上除去しそして触媒溶液
を乾燥窒素下熱いままオートクレーブ中に入れ友。残留
アルコールを反応器に加え、次に乾燥窒素を用いて、ｅ
−ジした。反応器を９５℃に加熱しそして添加速度をコ
ントロールする九めに圧力需要コントロール弁装置を用
いて、２４〜４８時間の期間にわたって適当な化学量論
で乾燥アルキレンオキシ２ｆ：ゆっくりと加えた。基意
圧を４２１９ ｋｌ／７（６０ｐｓｉｇ）に設定しそし
て反応器圧力が基進圧以下に低下したならばコントロー
ル弁が開き、そしてさらにアルキレンオキシ）′を反応
器に入れた。圧力が４２１９ ｋｑ／ａｄ（６０ｐｓｉ
ｇ）工り大きく増大したならば、弁は閉じた。重量ロー
５セル上につるされたホーク（ｈｏｋｅ ）中にアルキ
レンオキシ−を含有させ、それに工す正確な量のアルキ
レンオキシＰの添加を可能にした。ホークは５．６２５
ｋｇ／ｍ（８０ｐｓｉｇ’）の窒素圧力ヘッＰｆｊｒ
：有したのですべての液体アルキレンオキシ）′ヲロー
戸セルホークから反応器中に押し出し定ときに全体的な
反応器の圧力は５．６２５ ｋｑ／ｃｒｔｔｃ ８０
ｐｓｉｇ）に増大した。反応が完了したとき、生成物全
反応器から熱いまま除去しそして触媒金除去するために
１２０℃で２時間珪酸マグネシウム（生成物の２５０グ
ラム当り４グラム）で処理した。得られた生成物を６０
〜８０℃で珪藻土の床中に通過させて真空濾過して純粋
なオリゴマーのポリオールを得７’ｉＣ。ヒｒロキシル
数、ＶＰＯ分子量、ＧＰＯ分析及び１５０ ＮＭＦＬ
Ｉ使用して生成物オリゴマーを徂１定しそして特徴づけ
た。一般に、０６〜Ｃ１゜可塑側縁のアルコール及び他
の短鎖アルコールに対して、生成物の分子当り３〜４０
、好ましくは５〜２０の平均むのアルキレンオキシｒ単
位を有するオキシアルキル化誘導体混合物の製造を行な
うのに十分なアルキレンオキシｔがオキシアルキル化反
応において使用される。
及び水酸化カリウムを用いてｉ＋、 ２５ ／に一セン
ト触媒溶液を造った。水を真空上除去しそして触媒溶液
を乾燥窒素下熱いままオートクレーブ中に入れ友。残留
アルコールを反応器に加え、次に乾燥窒素を用いて、ｅ
−ジした。反応器を９５℃に加熱しそして添加速度をコ
ントロールする九めに圧力需要コントロール弁装置を用
いて、２４〜４８時間の期間にわたって適当な化学量論
で乾燥アルキレンオキシ２ｆ：ゆっくりと加えた。基意
圧を４２１９ ｋｌ／７（６０ｐｓｉｇ）に設定しそし
て反応器圧力が基進圧以下に低下したならばコントロー
ル弁が開き、そしてさらにアルキレンオキシ）′を反応
器に入れた。圧力が４２１９ ｋｑ／ａｄ（６０ｐｓｉ
ｇ）工り大きく増大したならば、弁は閉じた。重量ロー
５セル上につるされたホーク（ｈｏｋｅ ）中にアルキ
レンオキシ−を含有させ、それに工す正確な量のアルキ
レンオキシＰの添加を可能にした。ホークは５．６２５
ｋｇ／ｍ（８０ｐｓｉｇ’）の窒素圧力ヘッＰｆｊｒ
：有したのですべての液体アルキレンオキシ）′ヲロー
戸セルホークから反応器中に押し出し定ときに全体的な
反応器の圧力は５．６２５ ｋｑ／ｃｒｔｔｃ ８０
ｐｓｉｇ）に増大した。反応が完了したとき、生成物全
反応器から熱いまま除去しそして触媒金除去するために
１２０℃で２時間珪酸マグネシウム（生成物の２５０グ
ラム当り４グラム）で処理した。得られた生成物を６０
〜８０℃で珪藻土の床中に通過させて真空濾過して純粋
なオリゴマーのポリオールを得７’ｉＣ。ヒｒロキシル
数、ＶＰＯ分子量、ＧＰＯ分析及び１５０ ＮＭＦＬ
Ｉ使用して生成物オリゴマーを徂１定しそして特徴づけ
た。一般に、０６〜Ｃ１゜可塑側縁のアルコール及び他
の短鎖アルコールに対して、生成物の分子当り３〜４０
、好ましくは５〜２０の平均むのアルキレンオキシｒ単
位を有するオキシアルキル化誘導体混合物の製造を行な
うのに十分なアルキレンオキシｔがオキシアルキル化反
応において使用される。
実施例２
本発明のアルコキシル化第三級７ ミ７につくるために
使用される触媒の一撞はベース支持体材料としてアルミ
ン酸マグネシウムスビネルヲ使用した。その触媒は触媒
の重量に基づいて２０〜２５重量％の酸化銅（ＣｕＯ）
及び触媒の全重量に基づいて１０〜２．０重量％の三酸
化クロム（（１ｒ２０５） ’ｃ 含有するアルミン酸
マグネシウムスピネルから構成され、これは典型的には
周囲の温度及び王カで水酸マグネシウム（Ｍｇ（ＮＯ６
）２・６８２０）の１１５．１グラムを溶解することに
工すつくられ友。二種の溶液をかきまぜながら合併しそ
して次に、かきまぜられた混合タンク中の水の５０〇−
中にゆっくり加え、一方では１０．０〜１２０のｐＦ（
に維持するのに十分な割合で１．３５１７ツトルの濃水
酸化アンモニウムを混合タンクに加えた。得られた沈殿
物全濾過し、次に５００−間隔で蒸留水の１リツトルを
用いて洗浄□した。触媒の湿潤ケーキを１２０℃で乾燥
させそしてｌＯメツシュのふるいにかけ、次に５００℃
で一夜■焼した。酸化銅１１．４グラムに当量の硝酸鋼
及び三酸化クロム（ｎｌ ）０．５２グラムに当量の硝
酸クロムｔａ有する水溶液の３２、８ ｍを用いて、■
焼さｆｉたベース材料を含浸させた。含浸された触媒を
１２０℃で乾燥し、４００℃で１時間空気中で■焼場せ
た。得られ九触媒はアルミン酸マグネシウムスピネルベ
ース支持体上に２２重量％の酸化銅及び１重量％の三酸
化クロム全含有した。
使用される触媒の一撞はベース支持体材料としてアルミ
ン酸マグネシウムスビネルヲ使用した。その触媒は触媒
の重量に基づいて２０〜２５重量％の酸化銅（ＣｕＯ）
及び触媒の全重量に基づいて１０〜２．０重量％の三酸
化クロム（（１ｒ２０５） ’ｃ 含有するアルミン酸
マグネシウムスピネルから構成され、これは典型的には
周囲の温度及び王カで水酸マグネシウム（Ｍｇ（ＮＯ６
）２・６８２０）の１１５．１グラムを溶解することに
工すつくられ友。二種の溶液をかきまぜながら合併しそ
して次に、かきまぜられた混合タンク中の水の５０〇−
中にゆっくり加え、一方では１０．０〜１２０のｐＦ（
に維持するのに十分な割合で１．３５１７ツトルの濃水
酸化アンモニウムを混合タンクに加えた。得られた沈殿
物全濾過し、次に５００−間隔で蒸留水の１リツトルを
用いて洗浄□した。触媒の湿潤ケーキを１２０℃で乾燥
させそしてｌＯメツシュのふるいにかけ、次に５００℃
で一夜■焼した。酸化銅１１．４グラムに当量の硝酸鋼
及び三酸化クロム（ｎｌ ）０．５２グラムに当量の硝
酸クロムｔａ有する水溶液の３２、８ ｍを用いて、■
焼さｆｉたベース材料を含浸させた。含浸された触媒を
１２０℃で乾燥し、４００℃で１時間空気中で■焼場せ
た。得られ九触媒はアルミン酸マグネシウムスピネルベ
ース支持体上に２２重量％の酸化銅及び１重量％の三酸
化クロム全含有した。
実施例３
実施例２に従って造られ７’ｊ１００に触媒を９１．４
４ＬｙＲＸ Ｚ５４３（３６’ Ｘ １’ ）ステンレ
゛ススチール固定床反応器中につめた。アミノ化反応に
使用する前に触媒を２５０℃で水素で予じめ還元した。
４ＬｙＲＸ Ｚ５４３（３６’ Ｘ １’ ）ステンレ
゛ススチール固定床反応器中につめた。アミノ化反応に
使用する前に触媒を２５０℃で水素で予じめ還元した。
木アミノ化方法に従わせるために反応からの水の放出を
使用した。２２５℃の反応温度で０．７５〜２． ｏの
時間空間速度を用いて５：２：１のモル比で水素、ジア
ルキルアミン及びアルコキシル化オリゴマーアルコール
を反応器に供給した。
使用した。２２５℃の反応温度で０．７５〜２． ｏの
時間空間速度を用いて５：２：１のモル比で水素、ジア
ルキルアミン及びアルコキシル化オリゴマーアルコール
を反応器に供給した。
反応器を出るガスを加熱これた移送配管中に通過させて
分離器に透すアルコキシル化第三級アミン生成物を分離
し友。供給物中に”工、ｅル（ＥＰＡＬ）８１０”（０
８−０，ｏ−０（ＰＯ〕８０ｆ−１アルコキシル化オリ
ゴマーアルコールを使用した典型的な反応混合物の （
ｉ Ｎ Ｍ Ｒは９５％の転換寛を示しｆＣ，、アルコ
キシル化第三級アミンへの選択量は９５％であり、他の
副生成物は４％アルコキシル化第二級アミン（°エパル
”０８−０．。−〇〔ＰＯ〕８Ｎ（ＣＨ３）Ｈ）及び１
％アルコキシル化第−級アミン（°エノぞル”Ｃ８イ、
。→（ｐｏ）６Ｎ）（ｚ〕であっ窺。
分離器に透すアルコキシル化第三級アミン生成物を分離
し友。供給物中に”工、ｅル（ＥＰＡＬ）８１０”（０
８−０，ｏ−０（ＰＯ〕８０ｆ−１アルコキシル化オリ
ゴマーアルコールを使用した典型的な反応混合物の （
ｉ Ｎ Ｍ Ｒは９５％の転換寛を示しｆＣ，、アルコ
キシル化第三級アミンへの選択量は９５％であり、他の
副生成物は４％アルコキシル化第二級アミン（°エパル
”０８−０．。−〇〔ＰＯ〕８Ｎ（ＣＨ３）Ｈ）及び１
％アルコキシル化第−級アミン（°エノぞル”Ｃ８イ、
。→（ｐｏ）６Ｎ）（ｚ〕であっ窺。
表の形でつづ〈実施例４〜３８において、種々のオキシ
アルキル化アルコール及び第二級アミン反応体を用いて
実施例３の回分式反応アミノ化方法を繰り返した。、３
００〜６００ ｍ／分の連続水素流下４〜８時間の期間
にわたってかきまぜられた３ＱＱｃｃステンレススチー
ルオート クレープ中で反応は行なわれた。オキシアル
キル化オリゴマー（１１，２０モル）を反応器にいれ、
次に水素の連続流下、示された反応温度に加熱した。い
ったん温度が得らｔ′したも、Ｃ）２３モル／時の速度
で第二級アミンの供＠全開始した。実施例４〜２６及び
実施例３３〜３８において８０％［ＦｕＯ及び２０％”
２０３の触媒５′Ｎ墳％を使用した。実施例２７及び２
８けそれぞれ２．５重量％及び１０重量％の同じ触媒を
使用した。実施例２９は７０％ＣｕＯ及び３０％ｌ］ｒ
２０５の触媒５重量％を使用した。実施例３０は６０％
ＣｕＯ及び４０％１ｉｒ２０５の触媒５重量％を使用し
た。実施例３１はアルミン酸マグネシウムスピネル上に
支持きれた亜クロム酸銅５重量％を使用しそして実施例
３２においては活性炭上１０％ルテニウムの触媒が使用
でれた。、ＮＭＲ及び滴定法に工す生成物を分析して転
換墨（％）及びアルコキシル化第三級アミン及び副生成
物第−級乃び第二級アミンへの選択嘉（％）を測定し′
ｆＣ，６ 反応条件及び次の方程式に従う反応体を第１表に記載す
る。
アルキル化アルコール及び第二級アミン反応体を用いて
実施例３の回分式反応アミノ化方法を繰り返した。、３
００〜６００ ｍ／分の連続水素流下４〜８時間の期間
にわたってかきまぜられた３ＱＱｃｃステンレススチー
ルオート クレープ中で反応は行なわれた。オキシアル
キル化オリゴマー（１１，２０モル）を反応器にいれ、
次に水素の連続流下、示された反応温度に加熱した。い
ったん温度が得らｔ′したも、Ｃ）２３モル／時の速度
で第二級アミンの供＠全開始した。実施例４〜２６及び
実施例３３〜３８において８０％［ＦｕＯ及び２０％”
２０３の触媒５′Ｎ墳％を使用した。実施例２７及び２
８けそれぞれ２．５重量％及び１０重量％の同じ触媒を
使用した。実施例２９は７０％ＣｕＯ及び３０％ｌ］ｒ
２０５の触媒５重量％を使用した。実施例３０は６０％
ＣｕＯ及び４０％１ｉｒ２０５の触媒５重量％を使用し
た。実施例３１はアルミン酸マグネシウムスピネル上に
支持きれた亜クロム酸銅５重量％を使用しそして実施例
３２においては活性炭上１０％ルテニウムの触媒が使用
でれた。、ＮＭＲ及び滴定法に工す生成物を分析して転
換墨（％）及びアルコキシル化第三級アミン及び副生成
物第−級乃び第二級アミンへの選択嘉（％）を測定し′
ｆＣ，６ 反応条件及び次の方程式に従う反応体を第１表に記載す
る。
几０（Ｒ１）Ｘ（ＩＨ２０ＨＯＨ＋ ＨＮＲ５Ｒ４−
）ＲＯ（Ｒ１）ｘＯＨ２ＯＮＲ５Ｒ４＋ Ｈ２Ｏ（式中
、Ｒ，Ｒ，、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４及びＸけ上に記載し九と
おりである）。転換石（％）及び選択寛を示す反応の結
果を第２表に要約する。
）ＲＯ（Ｒ１）ｘＯＨ２ＯＮＲ５Ｒ４＋ Ｈ２Ｏ（式中
、Ｒ，Ｒ，、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４及びＸけ上に記載し九と
おりである）。転換石（％）及び選択寛を示す反応の結
果を第２表に要約する。
第
例番号 几 几５ ”２
”５ ”４４ ’ｇＰＡＬ”８１０
０Ｈ５０Ｈ５０Ｈ６０Ｈ５５’ＥＰＡＬ’６１０
０Ｈ５（”ｉＨ，ＯＨｓ ａｔ−Ｃ５６’ＢＰＡ
Ｌ’８１０ ＣＨ，０Ｈ５０Ｈ６０）−１６７“Ｅ
ＰＡＬＩ ６１０ ０Ｈ６０Ｈ，０Ｈ６（’！Ｈ５８
’ｇＰＡＬ’８１０ ０Ｈ３ｔ〕Ｈ，ＯＨ５ｔ〕Ｈ
。
”５ ”４４ ’ｇＰＡＬ”８１０
０Ｈ５０Ｈ５０Ｈ６０Ｈ５５’ＥＰＡＬ’６１０
０Ｈ５（”ｉＨ，ＯＨｓ ａｔ−Ｃ５６’ＢＰＡ
Ｌ’８１０ ＣＨ，０Ｈ５０Ｈ６０）−１６７“Ｅ
ＰＡＬＩ ６１０ ０Ｈ６０Ｈ，０Ｈ６（’！Ｈ５８
’ｇＰＡＬ’８１０ ０Ｈ３ｔ〕Ｈ，ＯＨ５ｔ〕Ｈ
。
９ ’ＥＰＡＬ璽 ８１０ ０Ｈ５ＣＨ３０Ｈ
６０Ｈ５１０’ｇＰＡＬ’８１０ ０）（６０Ｈ，
ＯＨ６０Ｈ。
６０Ｈ５１０’ｇＰＡＬ’８１０ ０）（６０Ｈ，
ＯＨ６０Ｈ。
１１ ’ＢＰＡＬ’８１０ ｆｌＨ５Ｃ１）
＋５ ０Ｈ５０Ｈ。
＋５ ０Ｈ５０Ｈ。
１２ ’ＥＰＡＬ寥 ８１０ ０Ｈ６０Ｈ，Ｏ
）（、（’、Ｈ６１３’ＥＰＡＬ’８１０ ０Ｈ５
０Ｈ，（ＩＨ５０Ｈ５１４’ｇＰＡＬ’８１０
ｆｌＨ３０Ｈ５＋’、Ｈ，ＣＨ３１５’ｇＰＡＬ’８１
０ ０Ｈ５ｎＨ，ＯＨ３（’ＩＨ５１６’ｇＰＡＬ
’ ８１０ ０Ｈ！、 （１１−（、エチル
エチＡ１７ ’ＦｉＰＡＬ’ ８１０
０）＋５ ０８５ ２−プロビシレ ２
−ツ５１８ ’ＢＰＡＬ’ ｓｌｏ ＣＨ
ｓ ０Ｆ（５ｎ−ブチル ｎ−ブづ１’）
’ＥＰＡＬ’ ８１０ （ｉＨ５（’ＪＨ５ｎ
−オクチルｎ−オづ２０ ’ＥＰＡＬ’ ８
１０ （〕Ｈ６０）Ｉ、 アリル
アリノ１１ 表 錫度 圧 力 Ｘ （℃） （ｐｓｉｇ）（カッコ内
陣／−）７２７０ １５０ （１１１，５５） ７２７０ １５０ （１ｏ、５ｓ） ７２７０ １５０ （１（１，５５） ７２７０ １５０ （１１１，５５） ７２７０ １５０ （Ｈｌ、５５） ７２００ １５０ （１（１，５５） ７２２５ １５０ （１ｏ、５５） ７３００ １５０ （１（１，５５） ２２７０ １５０ （１ｉ１．５５） ４２７０ １５０ （１１３，５５） １１ ２５０ １ｓｏ （１ｎ、５ｓ）１５２７０ １
５０ （１（１，５５）７２７５ ５０ （３，５２） ビル７２７５ １５０ （１１１，５５）・ル ７
２７５ １５０ （Ｈｌ、５５）′チ
ル ７ ２７５ １００ （７０３）７２７５
１００ （７，０３） ２２ ’ＥＰＡＬ’ ８１０ ０Ｈ，ＯＨ
，ＯＨ。
）（、（’、Ｈ６１３’ＥＰＡＬ’８１０ ０Ｈ５
０Ｈ，（ＩＨ５０Ｈ５１４’ｇＰＡＬ’８１０
ｆｌＨ３０Ｈ５＋’、Ｈ，ＣＨ３１５’ｇＰＡＬ’８１
０ ０Ｈ５ｎＨ，ＯＨ３（’ＩＨ５１６’ｇＰＡＬ
’ ８１０ ０Ｈ！、 （１１−（、エチル
エチＡ１７ ’ＦｉＰＡＬ’ ８１０
０）＋５ ０８５ ２−プロビシレ ２
−ツ５１８ ’ＢＰＡＬ’ ｓｌｏ ＣＨ
ｓ ０Ｆ（５ｎ−ブチル ｎ−ブづ１’）
’ＥＰＡＬ’ ８１０ （ｉＨ５（’ＪＨ５ｎ
−オクチルｎ−オづ２０ ’ＥＰＡＬ’ ８
１０ （〕Ｈ６０）Ｉ、 アリル
アリノ１１ 表 錫度 圧 力 Ｘ （℃） （ｐｓｉｇ）（カッコ内
陣／−）７２７０ １５０ （１１１，５５） ７２７０ １５０ （１ｏ、５ｓ） ７２７０ １５０ （１（１，５５） ７２７０ １５０ （１１１，５５） ７２７０ １５０ （Ｈｌ、５５） ７２００ １５０ （１（１，５５） ７２２５ １５０ （１ｏ、５５） ７３００ １５０ （１（１，５５） ２２７０ １５０ （１ｉ１．５５） ４２７０ １５０ （１１３，５５） １１ ２５０ １ｓｏ （１ｎ、５ｓ）１５２７０ １
５０ （１（１，５５）７２７５ ５０ （３，５２） ビル７２７５ １５０ （１１１，５５）・ル ７
２７５ １５０ （Ｈｌ、５５）′チ
ル ７ ２７５ １００ （７０３）７２７５
１００ （７，０３） ２２ ’ＥＰＡＬ’ ８１０ ０Ｈ，ＯＨ
，ＯＨ。
２３ オクチル ＯＨ，０８５０Ｈ５２４
デシル ０Ｈ３０Ｆ（３０Ｈ３２５２−エ
チ府シル （ＩＦ（、ＯＨ，ＯＨ。
デシル ０Ｈ３０Ｆ（３０Ｈ３２５２−エ
チ府シル （ＩＦ（、ＯＨ，ＯＨ。
２６２−エチルｑクル ０Ｈ５０Ｈ５０Ｈ５２７
ヘキシル ＯＨ，ＯＨ５（ＥＨ。
ヘキシル ＯＨ，ＯＨ５（ＥＨ。
２８ ２−エチルヘキシル ０）１３
０Ｈ，０Ｈ５２９”ＩＥＰＡＬ’ ８１０ （
ＥＨ５ＯＨ５０８５３ｏ ”ＥＰＡＬ’ ８１０
０Ｈ，（ＥＨ５０Ｈ。
０Ｈ，０Ｈ５２９”ＩＥＰＡＬ’ ８１０ （
ＥＨ５ＯＨ５０８５３ｏ ”ＥＰＡＬ’ ８１０
０Ｈ，（ＥＨ５０Ｈ。
３１ ’ＥＰＡＬ’ ８１０ ０Ｈ５０
Ｈｓ ０Ｈ５３２”ＥＰＡＬ’ ８１０
０Ｈ５０Ｈ５０Ｈ５３３’ＥＰＡＬ’ ８１０
（ＥＨ５エチル （ＩＨ５３４’ＥＰＡ
Ｌ’ ８１０ １Ｈ，＋３ＨＨ０Ｈ３（ランダム） ３５ ’ＥＥＡＬ’ ８１０ ４Ｈ２＋７（１
Ｈ５０Ｈ，０Ｈ５（ブロック） ３６ ’ｇＰＡＬ’ ８１０ エチル
エチル ＯＨ，５３７”ＥＰＡＬ’ ８１０
１ブチル ２ＣＩＨ６０Ｈ５０Ｈ５（ブロック） ３８ １ＥＰＡＬ’８１０ １オクチル ２０Ｈ
，ＤＨ，ａＨ５（ブロック） １ 表 （続き） 温度 圧力 ペンジル ７ ２７５ １００ （
７，０３）ＯＨ５２４２７５１００（７０３） ＯＨ６１９２７５１００（７，０：３）ＯＨ，９２７５
１００（７，０３） ＯＨ６７２７５１００（７，０３） （ＥＨ５１１２７５１００（７，０３）ＯＨ，１９２７
５１００Ｃ７，０３） ＯＨ５４２７５１００（７，０３） ＯＨ６７２７５１００（７，０３） ＯＦ（、７２７５１００（７０３） ＯＨ５７２７５１００（７，０３） （ＥＨ５７、２７５１００（７，０３）ＯＲ，Ｒ２７５
１００（７，０３） ｒ＋Ｈ６８２７５１００（７０３） ０）１５４ ２７５ １００ （７，０３）ＯＨ５
２２７５１００（７，０３’１ ０Ｈ５１２７５１００（７，０３） ＯＦ（３１２７５１００（７，０３） ＯＣＮ哨−〇〇〇閃哨へ０工−■へ田−ロのａｃ ａｔ
ａｃ ｏ ｏ ０１ ａｒｔ ｏ ｔ−、（Ｘ） ｔ
−、ｏ ＋ｐ ａｃ ｏ ａｃ ｏ ａ’＋ 。
Ｈｓ ０Ｈ５３２”ＥＰＡＬ’ ８１０
０Ｈ５０Ｈ５０Ｈ５３３’ＥＰＡＬ’ ８１０
（ＥＨ５エチル （ＩＨ５３４’ＥＰＡ
Ｌ’ ８１０ １Ｈ，＋３ＨＨ０Ｈ３（ランダム） ３５ ’ＥＥＡＬ’ ８１０ ４Ｈ２＋７（１
Ｈ５０Ｈ，０Ｈ５（ブロック） ３６ ’ｇＰＡＬ’ ８１０ エチル
エチル ＯＨ，５３７”ＥＰＡＬ’ ８１０
１ブチル ２ＣＩＨ６０Ｈ５０Ｈ５（ブロック） ３８ １ＥＰＡＬ’８１０ １オクチル ２０Ｈ
，ＤＨ，ａＨ５（ブロック） １ 表 （続き） 温度 圧力 ペンジル ７ ２７５ １００ （
７，０３）ＯＨ５２４２７５１００（７０３） ＯＨ６１９２７５１００（７，０：３）ＯＨ，９２７５
１００（７，０３） ＯＨ６７２７５１００（７，０３） （ＥＨ５１１２７５１００（７，０３）ＯＨ，１９２７
５１００Ｃ７，０３） ＯＨ５４２７５１００（７，０３） ＯＨ６７２７５１００（７，０３） ＯＦ（、７２７５１００（７０３） ＯＨ５７２７５１００（７，０３） （ＥＨ５７、２７５１００（７，０３）ＯＲ，Ｒ２７５
１００（７，０３） ｒ＋Ｈ６８２７５１００（７０３） ０）１５４ ２７５ １００ （７，０３）ＯＨ５
２２７５１００（７，０３’１ ０Ｈ５１２７５１００（７，０３） ＯＦ（３１２７５１００（７，０３） ＯＣＮ哨−〇〇〇閃哨へ０工−■へ田−ロのａｃ ａｔ
ａｃ ｏ ｏ ０１ ａｒｔ ｏ ｔ−、（Ｘ） ｔ
−、ｏ ＋ｐ ａｃ ｏ ａｃ ｏ ａ’＋ 。
へｃｃ哨ＣロロΦＮ口の−へ田０国へ■口寸−一一−ヘ
ーＮ へ−−− 〇ロローロロロロＬｎ （１２ｈ ｅ ＋−＋−ロロロ
ロロ０■ロロロ■Φロロロ０ロ■ロφロＯｏロｅｈＯロ
ロロ０■゛ロロロ■ロ■ロ■ロロロロローヘｃＱ寸噴ω
ト田０ローへｎ寸Ｖ５ ｔｏ ト工へＮへへへヘヘＮへ
への閃閃司ω−の閃■実施例３９ ９．０９３リツトル（２ガロン）の回分式のかきまぜた
ステンレススチールオートクレーブ中に、５０００グラ
ムの゛工、ｅル”’ ８１０− （１Ｂ−Ｃ１，０−０
（ｐｏ）ＢＯＦ（アルコキシル化オリゴマー アルコー
ルと−ｇＫ（４ｊモル％の銅、３１モル％のクロム及び
０３モル％の〕々リウムｔ−Ｓ有する）２００グラムの
１５０メツ７ユの亜クロム鍍鋼触媒をいれた。かきまぜ
及び加熱を開始し、次に窒素下１７５＠に加熱した。３
．５１６ ｋｇ／ｃｄ（５０ｐｓｉｇ ）の逆圧下水素
ガス（１０リットル／時）１ｆｔ：反応器中に供給した
。反応器温度ｔ−２７０℃に維持しながら、６時間の期
間（わたって水素流中ジメチルアミン（５モル％）を反
応器中に連続的に供給し７ｊ（１時間当り１反応器容量
の回転り。アルコキシル化アルコールの転換呂は９９％
でありそしてアルコキシル化第三級アミンへの選択寛け
９７６％であった。
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への閃閃司ω−の閃■実施例３９ ９．０９３リツトル（２ガロン）の回分式のかきまぜた
ステンレススチールオートクレーブ中に、５０００グラ
ムの゛工、ｅル”’ ８１０− （１Ｂ−Ｃ１，０−０
（ｐｏ）ＢＯＦ（アルコキシル化オリゴマー アルコー
ルと−ｇＫ（４ｊモル％の銅、３１モル％のクロム及び
０３モル％の〕々リウムｔ−Ｓ有する）２００グラムの
１５０メツ７ユの亜クロム鍍鋼触媒をいれた。かきまぜ
及び加熱を開始し、次に窒素下１７５＠に加熱した。３
．５１６ ｋｇ／ｃｄ（５０ｐｓｉｇ ）の逆圧下水素
ガス（１０リットル／時）１ｆｔ：反応器中に供給した
。反応器温度ｔ−２７０℃に維持しながら、６時間の期
間（わたって水素流中ジメチルアミン（５モル％）を反
応器中に連続的に供給し７ｊ（１時間当り１反応器容量
の回転り。アルコキシル化アルコールの転換呂は９９％
でありそしてアルコキシル化第三級アミンへの選択寛け
９７６％であった。
Claims (11)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは１〜１１個の炭素原子を有する直鎖または
分枝鎖アルキル基、５〜１０個の炭素原子を有する環式
アルキル基、１２個までの炭素原子を有するアリール基
、または１８個までの炭素原子を有するアルアルキルも
しくはアルキルアリール基であり、 Ｒ＿１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各々の単位において、Ｒ＿５は独立して水素及
び１〜１２個の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖アル
キル基からなる群から選ばれ、そしてｘは０〜４０の整
数である）の単一の単位または一連の単位であり、 Ｒ＿２は水素または１〜１２個の炭素原子を有する直鎖
または分枝鎖アルキル基であり、 Ｒ＿３及びＲ＿４は各々独立して、１〜１２個の炭素原
子を有する直鎖または分枝鎖アルキル基、５〜１０個の
炭素原子を有する環式アルキル基、１〜４個の炭素原子
のアルキルで置換されたまたは置換されていないベンジ
ル基及びアリル基からなる群から選ばれる〕を有するア
ルコキシル化第三級アミンの製造方法であつて、 全反応混合物に基づいて０．５〜２０重量％のアミノ化
触媒の存在下約１５０℃〜３２５℃の範囲の温度及び約
３．５１６ｋｇ／ｃｍ＾２〜２１０．９３ｋｇ／ｃｍ＾
２（約５０ｐｓｉｇ〜３０００ｐｉｇ）の圧力で、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びｘは上に定義したとお
りである）のオキシアルキル化アルコールを、式 ＨＮＲ＿３Ｒ＿４ （式中、Ｒ＿３及びＲ＿４は上に定義したとおりである
）の第一級アミンと反応させることを特徴とするアルコ
キシル化第三級アミンの製造方法。 - （２）Ｒが８〜１０個の炭素原子を有する直鎖アルキル
基であり、Ｒ＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ｘは７である）の基でありそしてＲ＿２、Ｒ
＿３及びＲ＿４がメチル基である特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 - （３）Ｒ＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼基である特許請求の 範囲第２項に記載の方法。
- （４）Ｒ＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼基である特許請求の 範囲第２項に記載の方法。
- （５）Ｒ＿１が ▲数式、化学式、表等があります▼基である特許請求の 範囲第２項に記載の方法。
- （６）アミノ化触媒がＣｕＯ及びＣｒ＿２Ｏ＿３の混合
物である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （７）アミノ化触媒が、アルミン酸マグネシウムスピネ
ル上に支持された銅及びクロムである特許請求の範囲第
１項に記載の方法。 - （８）アミノ化触媒が、活性炭に支持されたルテニウム
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （９）アミノ化触媒が２．５〜１０重量％の量で使用さ
れる特許請求の範囲第１項に記載の方法。 - （１０）温度が１７５℃〜２７５℃の範囲である特許請
求の範囲第１項に記載の方法。 - （１１）圧力が７．０３１ｋｇ／ｃｍ＾２〜１７．５７
８ｋｇ／ｃｍ＾２（１００ｐｓｉｇ〜２５０ｐｓｉｇ）
である特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66600684A | 1984-10-29 | 1984-10-29 | |
| US666006 | 1984-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61155357A true JPS61155357A (ja) | 1986-07-15 |
Family
ID=24672434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24255885A Pending JPS61155357A (ja) | 1984-10-29 | 1985-10-29 | アルコキシル化第三級アミンの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0180455A3 (ja) |
| JP (1) | JPS61155357A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8901452A (pt) * | 1988-03-31 | 1989-11-14 | Union Carbide Corp | Processo para preparar n-(polioxialquil)-n-(alquil)aminas |
| US4888447A (en) * | 1988-06-30 | 1989-12-19 | Ethyl Corporation | Process for preparing alkoxylated tertiary amines |
| US4967005A (en) * | 1988-10-20 | 1990-10-30 | Ethyl Corporation | Method of preparing alkoxylated tertiary amines |
| US5094667A (en) * | 1990-03-20 | 1992-03-10 | Exxon Research And Engineering Company | Guerbet alkyl ether mono amines |
| US5861532A (en) * | 1997-03-04 | 1999-01-19 | Chiron Corporation | Solid-phase synthesis of N-alkyl amides |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1302365A (fr) * | 1960-03-04 | 1962-08-31 | Wyandotte Chemicals Corp | Perfectionnements apportés aux procédés pour l'amination d'éthers de glycols |
| GB1588079A (en) * | 1977-09-12 | 1981-04-15 | Texaco Development Corp | Surface-active oxyalkylated amines |
-
1985
- 1985-10-29 JP JP24255885A patent/JPS61155357A/ja active Pending
- 1985-10-29 EP EP85307816A patent/EP0180455A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0180455A3 (en) | 1986-08-13 |
| EP0180455A2 (en) | 1986-05-07 |
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