JPS61148287A - 抗酸化剤 - Google Patents
抗酸化剤Info
- Publication number
- JPS61148287A JPS61148287A JP27017184A JP27017184A JPS61148287A JP S61148287 A JPS61148287 A JP S61148287A JP 27017184 A JP27017184 A JP 27017184A JP 27017184 A JP27017184 A JP 27017184A JP S61148287 A JPS61148287 A JP S61148287A
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- Japan
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- antioxidant
- carboxylic acid
- alkyl
- carbon atoms
- compound
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- Fats And Perfumes (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、通常酸化的劣化を受けやすい有機材料を酸化
から保護するための優れた抗酸化剤に関するものである
。
から保護するための優れた抗酸化剤に関するものである
。
種々の有機材料の酸化を防止することは極めて重要であ
り、今日、多くの抗酸化剤が合成樹脂、ゴム製品、油脂
、潤滑油、食品等に添加使用されている。
り、今日、多くの抗酸化剤が合成樹脂、ゴム製品、油脂
、潤滑油、食品等に添加使用されている。
しかしながら、従来の抗酸化剤は広範囲の有機材料に対
する効果が十分でない欠点があり、しかも、その多くが
固体であるためその配合面で不便があった。
する効果が十分でない欠点があり、しかも、その多くが
固体であるためその配合面で不便があった。
本発明者等は広範囲の有機材料に対して十分な酸化防止
作用を有し、かつ常温で液状の抗酸化剤を得るために鋭
意検討を重ねた結果、次の一般式式表される化合物が、
種々の有機材料に対し優れた酸化防止効果を有し、また
、常温で液状であることを見出し本発明に到達した。
作用を有し、かつ常温で液状の抗酸化剤を得るために鋭
意検討を重ねた結果、次の一般式式表される化合物が、
種々の有機材料に対し優れた酸化防止効果を有し、また
、常温で液状であることを見出し本発明に到達した。
即ち、本発明は次の一般式で表される有機材料用抗酸化
剤を提供するものである。
剤を提供するものである。
ｐ。
を示し、Ｒ２は水素原子または炭素原子数１〜８のアル
キル基を示し、Ｒ３は炭素原子数１２又は１３のアルキ
ル基を示し、Ｒ４は炭素原子数１０又は１１のアルキル
基を示し、Ｒ゛は〜Ｃ２Ｈ４−又は−ＣＩ＋２−５−Ｃ
Ｉ＋２−を示す。〕 以下、本発明の抗酸化剤について説明する。
キル基を示し、Ｒ３は炭素原子数１２又は１３のアルキ
ル基を示し、Ｒ４は炭素原子数１０又は１１のアルキル
基を示し、Ｒ゛は〜Ｃ２Ｈ４−又は−ＣＩ＋２−５−Ｃ
Ｉ＋２−を示す。〕 以下、本発明の抗酸化剤について説明する。
本発明で抗酸化剤として用いられる上記化合物は、２位
に分枝を有する炭素原子数２４〜２６の分枝−級アルコ
ールとアルキル化フェニル基含有カルボン酸または核酸
の低級アルキルエステルとのエステル化反応により得ら
れる化合物である。
に分枝を有する炭素原子数２４〜２６の分枝−級アルコ
ールとアルキル化フェニル基含有カルボン酸または核酸
の低級アルキルエステルとのエステル化反応により得ら
れる化合物である。
該２位に分校を有する炭素原子数２４〜２６の分枝−級
アルコールとしては２−デシルテトラデカノール、２−
デシルペンタデカノール、２−ウンデシルテトラデカノ
ール及び２−ウンデシルペンタデカノールがあげられ、
これらは単品であっても、或いは混合物であってもよい
。
アルコールとしては２−デシルテトラデカノール、２−
デシルペンタデカノール、２−ウンデシルテトラデカノ
ール及び２−ウンデシルペンタデカノールがあげられ、
これらは単品であっても、或いは混合物であってもよい
。
アルキル化フェニル基含有カルボン酸において、Ｒ１で
示される炭素原子数４〜８の第三アルキル基としては、
第三ブチル、第三アミル、第三オクチル等があげられ、
Ｒ２で示される炭素原子数１〜８のアルキル基としては
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、第ニブチル、第
三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、オクチル
、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル等
があげられる。従って、アルキル化フェニル基含有カル
ボン酸としては、β−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフヱニル）プロピオン酸、β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフヱニル）プロピオン
酸、β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸、３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジルチオ酢酸等があげられる。
示される炭素原子数４〜８の第三アルキル基としては、
第三ブチル、第三アミル、第三オクチル等があげられ、
Ｒ２で示される炭素原子数１〜８のアルキル基としては
、メチル、エチル、プロピル、ブチル、第ニブチル、第
三ブチル、イソブチル、アミル、第三アミル、オクチル
、イソオクチル、２−エチルヘキシル、第三オクチル等
があげられる。従って、アルキル化フェニル基含有カル
ボン酸としては、β−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフヱニル）プロピオン酸、β−（３−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフヱニル）プロピオン
酸、β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸、３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジルチオ酢酸等があげられる。
次に、本発明で用いられる抗酸化剤の代表例を示す。
ｔ−Ｃ４■。
ＣＨ。
上記化合物において、Ｄ−２４６は炭素原子数２４．２
５及び２６の分枝−級アルコールの重量比が１：２：１
の混合アルコールの残基を示す。
５及び２６の分枝−級アルコールの重量比が１：２：１
の混合アルコールの残基を示す。
これらの化合物は前述の如く、アルキル化フェニル基含
有カルボン酸または核酸の低級アルキルエステルと２位
に分枝を有する炭素原子数２４〜２６の分校−級アルコ
ールとを反応させることにより容易に合成することがで
きる。
有カルボン酸または核酸の低級アルキルエステルと２位
に分枝を有する炭素原子数２４〜２６の分校−級アルコ
ールとを反応させることにより容易に合成することがで
きる。
本発明の抗酸化剤の具体的な合成例を示す。
合成例（Ｎｌｌ化合物の合成）
β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸２７．８ ｇ 、炭素原子数２４〜２
６の２位に分枝を有する一級アルコール（重量比；Ｃ２
，：Ｃ２ｓ； Ｃｚｌｌ＝ １ ： ２ ： １、商品
名；ドパノール２４６：三菱油化株式会社製） ３６．
８ ｇ、パラトルエンスルホン酸０．６５ ｇ及びトル
エン７０ ｍｌをとり、還流下２時間攪拌した。
ル）プロピオン酸２７．８ ｇ 、炭素原子数２４〜２
６の２位に分枝を有する一級アルコール（重量比；Ｃ２
，：Ｃ２ｓ； Ｃｚｌｌ＝ １ ： ２ ： １、商品
名；ドパノール２４６：三菱油化株式会社製） ３６．
８ ｇ、パラトルエンスルホン酸０．６５ ｇ及びトル
エン７０ ｍｌをとり、還流下２時間攪拌した。
冷却後、１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、溶媒
を溜去し、粘度：２８５センチストークス（２５℃）、
屈折率： １．４８２５ （２５℃）の淡黄色液体の生
成物を得た。
を溜去し、粘度：２８５センチストークス（２５℃）、
屈折率： １．４８２５ （２５℃）の淡黄色液体の生
成物を得た。
本発明の上記抗酸化剤は、種々の有機材料 の抗酸化剤
として有用である。
として有用である。
＝６−
本発明の抗酸化剤によって安定化されるを機材料として
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１、ポリブタジェン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデン、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、石油樹
脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、スチレンと他の単量
体（例えば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニト
リル等）との共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート
、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、ポリオキシメチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
ーテルポリエステル、全芳香族ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリ
ウレタン、繊維素系樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂
、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂、イソプレンゴム、ブタジェンゴム
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン
−ブタジェン共重合ゴムなどの合成樹脂及びゴムを含む
高分子材料、合成エステルベースの潤滑油、鉱油、動植
物油、ポリエチレンオキシド油、ワックス、石鹸等があ
げられる。
は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン−１、ポリブタジェン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニリデン、塩素化ポリ
エチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、石油樹
脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、スチレンと他の単量
体（例えば無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニト
リル等）との共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ポリ
酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート
、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、ポリオキシメチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
ーテルポリエステル、全芳香族ポリエステル、ポリカー
ボネート、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリ
ウレタン、繊維素系樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂
、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、シリコーン樹脂、イソプレンゴム、ブタジェンゴム
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合ゴム、スチレン
−ブタジェン共重合ゴムなどの合成樹脂及びゴムを含む
高分子材料、合成エステルベースの潤滑油、鉱油、動植
物油、ポリエチレンオキシド油、ワックス、石鹸等があ
げられる。
本発明の前記一般式で表される抗酸化剤は通常安定化さ
れる有機材料に対し、約０．００１〜１０重景％の濃度
で用いられる。
れる有機材料に対し、約０．００１〜１０重景％の濃度
で用いられる。
本発明の抗酸化剤は単独で、または他の安定剤と併用し
て用いられる。
て用いられる。
他の安定剤としてはチオエーテル化合物、有機ホスファ
イトまたはホスホネート化合物、他のフェノール系抗酸
化剤、光安定剤等があげられ、特にチオエーテル系化合
物、例えばジラウリル−、シミリスチル−、ジステアリ
ル−等のジアルキル １チオジプロピオネー
ト及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル
−等のアルキルチオプロピオン酸のペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールエステルを併用すると場合によっ
ては相乗的に作用し、有機材料の安定性を著しく改善す
ることができる。
イトまたはホスホネート化合物、他のフェノール系抗酸
化剤、光安定剤等があげられ、特にチオエーテル系化合
物、例えばジラウリル−、シミリスチル−、ジステアリ
ル−等のジアルキル １チオジプロピオネー
ト及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステアリル
−等のアルキルチオプロピオン酸のペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールエステルを併用すると場合によっ
ては相乗的に作用し、有機材料の安定性を著しく改善す
ることができる。
ごれらのチオエーテル系抗酸化剤の使用量は有機材料に
対し、０．０１〜５重量部である。
対し、０．０１〜５重量部である。
その他必要に応じて、本発明の抗酸化剤は重金属不活性
化剤、造核剤、金属石鹸、有機錫化合物、可塑剤、顔料
、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤等を併用すること
ができる。
化剤、造核剤、金属石鹸、有機錫化合物、可塑剤、顔料
、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、滑剤等を併用すること
ができる。
次に本発明の抗酸化剤の効果を実施例によって具体的に
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って制限を受けるものではない。
説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例によ
って制限を受けるものではない。
実施例１
下記配合物を混合後、１８０℃で５分間混錬し、次いで
１８０℃、２５０ Ｋｇ／ｃｍ２の条件下で５分間圧縮
成型し、厚さ０．５ ｍｍの試片を作成した。
１８０℃、２５０ Ｋｇ／ｃｍ２の条件下で５分間圧縮
成型し、厚さ０．５ ｍｍの試片を作成した。
この試片を用い、１５０℃及び１６０℃のギヤーオ一ブ
ン中での熱安定性を測定した。
ン中での熱安定性を測定した。
その結果を表−１に示す。
重量部
ポリプロピレン樹脂 １００ステアリ
ン酸カルシウム ０．０５ジラウリルチ
オジプロピオネート ０．２抗酸化剤（表−１）
０．１表−１ 実施例２ ＡＢＳ樹脂 １００重量部ステアリ
ン酸カルシウム １ 抗酸化剤（表−２）０．３ 上記配合物を２００°Ｃで押し出し加工し、ペレットを
作成した。このペレットを用い、２３０°Ｃで射出成型
して試験片を作成した。
ン酸カルシウム ０．０５ジラウリルチ
オジプロピオネート ０．２抗酸化剤（表−１）
０．１表−１ 実施例２ ＡＢＳ樹脂 １００重量部ステアリ
ン酸カルシウム １ 抗酸化剤（表−２）０．３ 上記配合物を２００°Ｃで押し出し加工し、ペレットを
作成した。このペレットを用い、２３０°Ｃで射出成型
して試験片を作成した。
この試験片を１３５°Ｃのギヤーオーブン中で３０時間
加熱した後の着色の度合を、ハンター比色計で測定し、
白色度を求めた。また、試験片の加熱前後のＩｚｏｄ衝
撃値を測定しその残率を求めた。
加熱した後の着色の度合を、ハンター比色計で測定し、
白色度を求めた。また、試験片の加熱前後のＩｚｏｄ衝
撃値を測定しその残率を求めた。
結果を表−２に示す。
表−２
実施例３
固有粘度０．５６ ｄｌ／ｇ（クロロホルム中２５°Ｃ
）のボＩＪ（２，６−シメチルー１３４−フェニレンオ
キサイド）５０重量部、ポリカーボネート２．５重量部
、ポリスチレン４７．５重量部、二酸化チタン３重量部
及び抗酸化剤０．３重量部を加え、ヘンシェルミキサー
にて混合した後押し出し機でペレットを作成した。この
ペレットを用い、射出成型により試験片を作成した。
）のボＩＪ（２，６−シメチルー１３４−フェニレンオ
キサイド）５０重量部、ポリカーボネート２．５重量部
、ポリスチレン４７．５重量部、二酸化チタン３重量部
及び抗酸化剤０．３重量部を加え、ヘンシェルミキサー
にて混合した後押し出し機でペレットを作成した。この
ペレットを用い、射出成型により試験片を作成した。
この試験片をギヤーオーブン中で１２５ ’ｃで１００
時間加熱し、加熱前後の伸び保持率及びＩｚｏｄ衝撃値
保持率を測定した。その結果を表−３に示す。
時間加熱し、加熱前後の伸び保持率及びＩｚｏｄ衝撃値
保持率を測定した。その結果を表−３に示す。
表−３
実施例４゛
シス−１，４−イソプレンゴム（平均分子量６８０００
０）１００重量部、抗酸化剤０．２重量部及びイソオク
タン２５０重量部をとり、均一に溶解した後脱溶媒した
。得られたゴム組成物を１００℃のオーブンで３時間加
熱し、加熱前後の固有粘度を測定した。
０）１００重量部、抗酸化剤０．２重量部及びイソオク
タン２５０重量部をとり、均一に溶解した後脱溶媒した
。得られたゴム組成物を１００℃のオーブンで３時間加
熱し、加熱前後の固有粘度を測定した。
その結果を表−４に示す。
表−４
実施例５
パラフィン系鉱油（動粘度：３０センチスト一クス／３
０℃）１００重量部に対しソルビタンモノオレート１重
量部及び抗酸化剤０．５重量部を加え、ＪＩＳ Ｋ２５
１５に準じて鉄触媒存在下における試験を行った。その
結果を表−５に示す。
０℃）１００重量部に対しソルビタンモノオレート１重
量部及び抗酸化剤０．５重量部を加え、ＪＩＳ Ｋ２５
１５に準じて鉄触媒存在下における試験を行った。その
結果を表−５に示す。
表−５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の一般式で表される有機材料用抗酸化剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素原子数４〜８の第三アルキル基を
示し、Ｒ＿２は水素原子または炭素原子数１〜８のアル
キル基を示し、Ｒ＿３は炭素原子数１２又は１３のアル
キル基を示し、Ｒ＿４は炭素原子数１０又は１１のアル
キル基を示し、Ｒ′は−Ｃ＿２Ｈ＿４−又は−ＣＨ＿２
−Ｓ−ＣＨ＿２−を示す。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27017184A JPS61148287A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 抗酸化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27017184A JPS61148287A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 抗酸化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61148287A true JPS61148287A (ja) | 1986-07-05 |
| JPH0464555B2 JPH0464555B2 (ja) | 1992-10-15 |
Family
ID=17482518
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27017184A Granted JPS61148287A (ja) | 1984-12-21 | 1984-12-21 | 抗酸化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61148287A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311154A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 耐熱老化性樹脂組成物 |
| US5258433A (en) * | 1990-08-28 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfoxides of alkylthiomethylphenols |
| JP2009197135A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-09-03 | Adeka Corp | 潤滑油用酸化防止剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物 |
-
1984
- 1984-12-21 JP JP27017184A patent/JPS61148287A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01311154A (ja) * | 1988-06-09 | 1989-12-15 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | 耐熱老化性樹脂組成物 |
| US5258433A (en) * | 1990-08-28 | 1993-11-02 | Ciba-Geigy Corporation | Sulfoxides of alkylthiomethylphenols |
| JP2009197135A (ja) * | 2008-02-21 | 2009-09-03 | Adeka Corp | 潤滑油用酸化防止剤組成物及びそれを含有する潤滑油組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0464555B2 (ja) | 1992-10-15 |
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