JPS61147203A - 光伝送性繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明トマ、光伝送性繊維に関するものであり、更に詳
しく述べるならば、芯−鞘二重構造を有し、耐熱性にす
ぐれたプラスチック光伝送性繊維に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、光伝送性繊維としては、広い波長にわたってすぐ
れた光伝送性を有する無機ガラス系光学繊維が知られて
いる。しかし、ガラス系繊維は加工性が悪く、曲げ応力
に弱いばかりでなく、高価であることから合成樹脂を基
体とする光伝送性繊維が開発されている。合成樹脂製の
光伝送性繊維は、屈折率が大きく、かつ光の透過性が良
好な重合体を芯成分とし、この芯成分重合体よりも屈折
率が小さく、かつ、透明な重合体を鞘成分として、芯−
鞘二重構造を有する繊維を製造することによって得られ
る。光透過性の高い芯成分として有用な重合体は、１１
１（定形の材料が好ましく、一般にポリメタクリル酸メ
チル、あるいはポリスチレンが使用されている。

このうち、ポリメタクリル酸メチルは、透明性のみなら
ず、力学的性η、馴候性等にも陰れ、従って、高性能プ
ラスチック光学繊維の芯材として工業的に用いられ、短
距離光通信・光センサー等の分野で用途開発が進められ
ている。しかし、ポリメタクリル酸メチルは、−面では
熱変形温度が１００℃前後であって、ｉｔ熱性が十分で
ないため、その用途展開が制約されている分野もかなり
あり、従って、耐熱性の向上に対する要求が強い。

メタクリル（ｖ・１脂の耐熱性を改善させる方法につい
ては、下記の方法等が知られている。

（１）　　メタクリル酸メチルと、α−メチルスチレン
を共重合させる方法。

（２）　　ポリ−α−メチルスチレンをメタクリル酸メ
チル単量体に溶解した後、メタクリル酸メチルを重合さ
せる方法（特公昭４３−１６１６．特公昭４９−８７１
８　）。

（３）　　メタクリル酸メチルとＮ−アリルマレイン酸
イミドを共重合させる方法（特公昭４３−９７５３）。

（４）　　メタクリル酸メチル／α−メチルスチレン／
マレイミドを共重合させる方法。

および （５）　　多官能背量体を用いた架橋ポリマーの存在下
でメタクリル酸メチルを重合させる方法（特開昭４８−
９５４９０．特開昭４８−９５４９１）。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これら従来方法では、得られる重合体の耐熱性
は向上しているが、−面重合速度が極めて低く、従って
生産性が著しく低下して実用性のないものであったり、
得られる重合体の機械゛画性質が不十分なものであった
り、光学的性質が不十分であったり、成形したときに著
しく着色するものであったり、或は、成形加工性の低い
ものであったりして、実用化し得る程度に達していない
。

本発明の目的は、ポリメタクリル酸エステル樹脂に匹敵
する、すぐれた光学的性質１２機械的性質。

耐候性および成形加工性を具備しているだけでなく、す
ぐれた耐熱性と生産性を有する芯成分重合体と、すぐれ
た耐熱性と透明性とを有する鞘成分重合体とからなり、
すぐれた光伝送性を有する光伝送性繊維を提供すること
にある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の光伝送性繊維は、（ハ４０〜９８重量％のメタ
クリル酸メチルと、（Ｂ）　１〜３０重量％のＮ−アリ
ールマレイミド及び（Ｃ）１〜３０重量％の芳香族ビニ
ル化合物とから実質的になる混合物を共重合して得られ
たメタクリル樹脂を含んでなる芯成分と、前記芯成分を
被覆し、前記芯成分共重合体の屈折率よりも１％以上低
い屈折率を有する重合体からなる鞘成分とを含んでなる
ことを特徴とするものである。

本発明の光伝送性繊維において、芯成分メタクリル樹脂
は、実質的に上記（４）、　（Ｂｌおよび（０の共重合
成分を含むことを特徴とするものであって、これら成分
の組合せによって、予想外の相乗効果が得られ、従来の
共重合樹脂では達成し得なかった程高い耐熱性成形加工
性、光伝送性および機械的性質を示し、かつ、生産性の
すぐれた芯成分樹脂が得られたのである。このような、
すぐれた特性を有する芯成分重合体を用いることによっ
て、各種性能において釣合いのとれたすぐれた光伝送性
繊維が得られたのである。

本発明の光伝送性繊維において、芯成分１Ｆ合体は、実
質的に、（Ａ１４０〜９８重量％、好ましくは６０〜９
３重量％のメタクリル酸メチルと、（Ｂ）１〜３０重量
％、好ましくは５〜２０重量％のＮ−アリールマレイミ
ドと、（Ｃ）３へ２０重量％の芳香族ビニル化合物とを
共重合成分として含むものである。上記共重合成分のう
ちメタクリル酸メチル（Ｎは、光伝送性繊維として基本
的な光学的特性。

１ｉｊ４候性および機械的特性を保持するために必要な
成分である。（Ａ成分の含有率が４０重量％より少なく
なると、得られる共重合体における上記の基本的性質の
保持が不十分となり、また、（Ａｌ成分の含有率が９８
重量％より多くなると、得られる共重合体の耐熱性の向
上が不十分となる。

Ｎ−アリールマレイミド（Ｂｌ成分は、得られる共重合
物の耐熱性を向上させる成分の一つであり、その含有率
は１〜３０市量％であることが必をである。この含有率
が１重量％未溝の場合、得られる芯成分共重合体の耐熱
性が不満足なものとなり、３０重量％を越えると、得ら
れる共重合体の機械的性質が低下し、その生産性が不満
足なものとなる。

本発明において使用するＮ−アリールマレイミドはＮ−
フェニルマレイミドならびにその置換誘導体であって工
業生産の見地からは特に下記の一般式（Ｉ）においてＲ
１，Ｒ２及びＲ３は水素、炭素数１〜４のアルキル及び
／又はハロゲンであるものが入手が容易であり推奨され
る。ハロゲン置換体は入手の容易性の点からクロル及び
／又はブロム置換体が推奨される。

例となる単量体は、Ｎ−（２−クロロフェニル）マレイ
ミｌ’、Ｎ−（２−７’ロムフエニルマレイミ）’　）
、Ｎ　−（４−”ロルフェニル）マレイミド、Ｎ　−（
２，４，６−）　！ｊ　クロルフェニルマレイミド）、
Ｎ−（２−）ｆ−ルフェニルマレイミド）、Ｎ−（４−
メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（２−ｔ−７’チル
フエニル）マレイミド、Ｎ−（４−を−メチルフェニル
）マレイミド、Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）マレ
イミド、及びＮ−（２−エテルフェニル）マレイミド等
が挙げられる。さらに芳香族ビニル化合物成分（Ｏは、
成分（Ｂｌの共重合性を大きく向上させるのに有効であ
りまた、得られる共重合体の機械的性質、光伝送性能、
および、成形加工性を著しく向上させる効果を有するも
のである。このような機械的性能および光伝送性能の向
上効果は、従来知られていたスチレン等の共重合効果か
ら予想し得なかった新規な効果である。

芳香族ビニル化合物成分（０は、１〜３０重量％の量で
用いられる。その使用量が、１重量％より少ないと得ら
れる混合物の共重合性が不十分となり、また、その使用
量が３０重量％より多くなると、得られる共重合体の光
学的特性が不満足なものとなる傾向がある。

本発明の方法において使用する芳香族ビニル化合物の代
表例としては、スチレン、アラルキルスチレン、例えば
０−ｌｍ−およびｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチ
ルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、アルエテルス
デレン、ｐ−第３級ブチルスチレン等、α−メチルスチ
レン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルス
チレン、ビニルナフタレンなどのモノビニ７す・デン芳
香族炭化水素、０−ｌｍ−およびｐ−クロロスチレン、
２．４−ジプロモスチレン、２−メチル−４−クロロス
チレンなどのアルへロモノビニリデン芳香族炭化水素が
あげられる。アルへロモノピニリデン芳香族炭化水素を
使用し長期にわたる生産では装置の腐蝕対策が必要であ
る。生産性及び物性面のバランスの点からは、特にスチ
レン、ビニルトルエン及びα−メチルスチレンよりなる
群より選ばれた少なくとも１種を用いるのが望ましい。

耐熱性向上の点からは、特に、α−メチルスチレンを含
むことが望ましい。

また、本発明の芯成分重合体は、２５℃のクロロホルム
中で測定した固有粘度の値が０．３５〜１．０ｄｌｊ／
ｌｙの範囲にあることが望ましい。固有粘度が０．３５
６１７９未満では機械的性質が実用上不充分なものとな
り、一方固有粘度が１．、　Ｏｄｌｌ／ｆをこえると成
形加工が困難となる。より好ましい固有粘度の値は０．
４０〜０．８ｄ７／グの範囲である。

また、本発明の芯成分重合体中の残存単量体量は１．０
重量％以下、好ましくは０．７重量％以下であることが
望ましい。芯成分重合体中の残存単量体が１．０重量％
をこえると耐熱変形性が低下し、また極端な場合には加
熱加工時揮発による発泡現象により伝送性を損うことが
ある。特に、芯成分重合体中の残存Ｎ−アリールマレイ
ミド単量体は透光性に大きく影響を与えるため、その残
存量を０３重量％以下、好ましくは０．１５重量％以下
が望ましい。

芳香族ビニル化合物とＮ−アリールマレイミド圧よる耐
熱性向上のより良い相乗効果を得るため４　　　には、
共重合体中のＮ−アリールマレイミドのモル数をα、芳
香族ビニル化合物の合計モル数をβとするとき、β／α
が０．２ないしは５の範囲に調整することが望ましい。

β／αが０．２未満の場合には製造条件の制約が多くな
り生産性が低くなる傾向にある。一方、β／αが５を超
える共重合体は、肴色の傾向にあり、また、メタクリル
樹脂としての透明性等の物性低下の傾向が認められる。

より好ましい相乗効果が得られる範囲はα／βが０．５
〜２の範囲である。

本発明に用いられる芯成分共重合体は、実質的に前記共
重合成分（４）、（Ｂ）および（０より得られるもので
あるが、これら共重合成分の他に、少量の、好ましくは
、２０重量％以下の、共重合成分（Ｄを含んでいてもよ
い。この共重合成分（１）は、目的に応じて、例えば、
メタクリル酸、アクリル酸、メチルアクリレート、ニブ
ルアクリレートおよび酢酸ビニルなどのような、エチレ
ン性二重結合を有する単量体から選ばれた１８４以上か
らなるものであってもよい。

芯成分共重合体は、前記共重合成分子Ａｌ　、　（Ｂｌ
および（０並びに、場合により（Ｄの混合物をラジカル
重合開始剤によって、塊状重合、溶液重合、懸濁重合な
ど、通常行なわれている重合方法によって製造すること
ができる。

重合は５０〜１８０℃、より好ましくは６５〜１５０℃
の湯度に加熱して行なわれる。

芯成分共重合体を調整するために用いられるラジカル重
合触媒は一般のラジカル重合に用いられているもの、例
えば、アゾビスイソブタノールジアセテート、１．１−
アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ
ブチロニトリル、２．２′−アゾビス−（２，４−ジメ
チルバレロニトリル）などのアゾビス系触媒、ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド
、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ビスびパーカーボネート系触媒などから選ぶことが
できる。

本発明の光伝送性繊維において、芯成分は、鞘成分によ
って被覆されている。この鞘成分は、芯成分共重合体の
屈折率よりも少くとも１％小さい屈折率を有する重合体
によって形成される。この重合体は、８０℃以上のガラ
ス転移点を有し、実質的に透明なものであることが好ま
しい。

鞘成分重合体としては、例えば特公昭４３−８９７８号
、特公昭５６−８３２１号、特公昭５６−８３２２号、
特公昭５６−８３２３号および特開昭５３−６０２４３
号等に記載されているような、メタクリル酸のフッ素化
アルコールエステルの重合体、および、特公昭５３−．
４２２６０号に記載されているような弗化ビニリデンと
テトラフルオロエチレンの共重合体、ポリメチルメタク
リレート、ポリシロキサンおよびエチレン−酢酸ビニル
共重合体などから選ぶことができる。前記のメタクリル
酸−フッ素化アルコールエステルとしては、下記一般式
：〔但し、上式中Ｘは、Ｈ，Ｆ、又はＣｌ原子を表わし
、ｎは１〜６の整数を表わし、ｍは１〜１０の整数を表
わし、ｌは１〜１０の整数を表わし、Ｒ１およびＲ２は
、それぞれＨ原子、或いはｃＨ３，ｃ２Ｈ５又はＣＦ３
基を表わす〕で表わされる化合物がある。

このようなメタクリル酸フルオロアルキルエステルは、
単独で重合していてもよいが、他の重合性ビニル単量体
と共重合していてもよい。このようなビニル単量体とし
ては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ジク
ロへキシルメタクリレート、グリシジルメタクリレート
、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、２−エテルヘキシルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ート、グリシジルアクリレート、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、２．４−ジメチルスチレン
、ｐ−クロロスチレン、２．４−ジクロロスチレン、ｐ
−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル、酢酸ビニル、メチルビニルケトン、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシエチル、アクリレー
ト等が挙げられる。これら単量体の２種以上を絹合せ共
重合してもよい。中でも特にメタクリル酸メチルが透明
性共重合体を与える面から好ましい。

鞘成分重合体は、常法により、重合成分をラジカル重合
させて製造される。このときの重合触媒としては、通常
のラジカル重合開始剤を使用することができ、具体例と
してはたとえばジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキ
サイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、２．５−ジメチル−２，５−ジ
ーｔｅｒｔ−プテルパーオキンヘキサン、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオクタノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーイソブ
チレート、ｔｅｒｔ−プチルパーオキシイソプロピルカ
ーポネート等の有機過酸化物やメチル２，２′−アゾビ
スイソブチレート、　１．１’−アゾビヌシクロヘキサ
ン力ルポニトリル、２−フェニルアゾ２．４−ジメチル
−４−））キシバレロニトリル、２−カルバモイル−ア
ゾビスイソブチロニトリル、２．２′−アゾビス−２，
４−ジ）ｆルベレロニトリル、２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル等のアゾ化合物が挙げられる。

重合方法としては乳化重合、懸濁重合、塊状重合及び溶
液重合が挙げられるが、高純度の重合体を得るためては
塊状重合法が好ましい。

本発明の光伝送性繊維において、鞘成分の屈折率の値は
、芯成分のそれよりも少くとも１％小さいことが必要で
ある。両成分の屈折率の差が１％未満のとぎは、得られ
る光伝送性繊維の開口数が過小となり、実用的に使用困
離となる。また、鞘成分の屈折率が、芯成分のそれより
も大きくなると、得られる繊維は光を伝送しない。

光伝送性繊維は、高温に長時間曝露されることがあるの
で、このような条件下で、良好な耐久性を有することが
好ましい。このためには、鞘成分重合体ができるだけ高
い熱変形温度、好ましくは７０℃以上、更に好ましくは
９０℃以上の熱変形温度を有することが望ましい。この
ために、鞘成分重合体は、８０℃以上のガラス転移点を
有するものであることが好ましい。

本発明の芯−鞘二重構造光伝送性繊維は下記の方法によ
って製造される。

（１）芯成分共重合体および鞘成分重合体をそれぞれ溶
融し、これを特殊ノズル芯−鞘構造に押出す複合紡糸方
法。

（２）　　芯成分共重合体から芯成分繊維を形成し、こ
れに鞘成分重合体の溶液を被覆し１次にこの被覆層から
溶剤を除去するコーティング方法。

芯成分の形成に際して、特公昭４８−１３１３９１号に
開示されているような方法に従って、芯成分重合体を連
続的に塊状重合し、引続きこれを紡糸して、芯成分繊維
を形成してもよい。この方法は、芯成分の光伝送性能の
低損失化の上で有効なものである。

〔発明の効果〕

本発明の光伝送性繊維は、従来のポリメタクリル酸メチ
ル、又は、ポリスチレンを芯成分とする従来のプラスチ
ック光伝送性繊維にくらべて、耐熱性および耐久性にお
いて、格段にすぐれている。

また、本発明の光伝送性繊維は、ポリカーボネートを芯
成分とする従来の光伝送性繊維（その光伝送距離は数メ
ートル程度に過ぎない）にくらべてはるかに光伝送性能
がすぐれている。

更に、本発明の光伝送性繊維は、比較的安価であり、か
つ取扱い性も良好であって、種々の特性において極めて
バランスのよいものである。

このため、本発明の光伝送性繊維は、自動車のエンジン
ルーム内配線用に使用可能であり、従ってカーエレクト
ロニクスの進展に対応することのできるものとして、工
業的意義および価値の極めて高いものである。

上記のような本発明の特徴および効果を、実施例により
、更に説明する。

〔実施例〕

）　　　下記実施例において、繊維の光伝送性能は、特
開昭５８−７６０２号公報、第４図に示されている装置
により測定評価した。尚、測定条件は下記の通り、 干渉フィルター（主波長）　　６５０μｍ繊維の全長　
　　　　　　　　　　　５ｒｎ繊維の切断長さ　　　　
　　　　　　４ｍボビンの直径　　　　　　　　　１９
０ｍ実施例１ メタクリル酸メチル８．０００　ｆ、　Ｎ　−（ｏ−ク
ロロフェニル）マレイミド１．１８０　ｆ、　　α−メ
チルスチレン５００　ｆ、スチレン３２０　ｆ、アゾビ
スイソブチロニトリル３０Ｆ、ｎ−オクチルメルカプタ
ン１６Ｆ、からなる単量体混合物を調整した。この混合
物に剥離剤としてＪＰ−５０４（減化化学社製）を２０
０　ｐｐｍとなる様添加し、溶液後、ポリ塩化ビニル製
ガスケットを介してなる６簡の間隔で相対する２枚の強
化ガラス板で形成したセルに熱電対をセットし、このセ
ルの中たこの組成物を注入し、７８℃の温水中に浸漬し
重合硬化させた。温水中に浸漬してから内温がピークに
達するまでの時間（硬化時間）を測定するとともに、ピ
ーク温度に達してから３０分後に温水中から取出し、次
いで１２０℃の空気加熱炉中で２時間熱処理した。冷却
後セルをはずし、得られた板厚約６閣の樹脂板をクリー
ンボックス中で粉砕し芯成分共重合体を得た。得られた
芯成分共重合体のＭＩ（２３０℃荷重３．８　Ｋｆ）は
２．２．屈折率ηゎは、１．５１２．熱変形温度は１２
２℃であった。

別に２．２．２−　）リフルオロエチルメタクリレート
５０重量部、メチルメタクリレート５０重量部およびｎ
−オクチルメルカプタン０．３重量部を混合溶解した後
これに重合触媒アゾビスブチロニトリル０．０２５重量
部を添加溶解し、ポリ塩化ビニル製ガスケットを介して
５−の間隔で相対する２枚の強化ガラス板で形成したセ
ルに、上記の混合物を注入し７０℃の温水中に浸漬し重
合硬化させた。重合発熱によってピーク温度に達してか
ら３０分後にセルを温水中から取出し、次いで１３０℃
の空気加熱炉中で２時間熱処理した。冷却後セルをはず
し、得られた樹脂板をクリ−ンボックス中で粉砕り、Ｍ
Ｉ値（２３０℃荷重３．８　Ｋｇ”Ｉが５．０、固有粘
度０．５２　ｄｉ／ｆ　、屈折率η。が１．４４５、熱
変形温度９８℃の鞘成分重合体を得た。

得られた芯、鞘両成分それぞれの重合体を、芯鞘二層構
造紡糸口金を有するベント式複合紡糸機に供給し、紡糸
温度２５０℃、紡糸速度３ｍ／ｍｉｎで引き取りさらに
連続して１７０℃で２．０倍に延伸して巻き取った。

得られた繊維は芯成分径９８０μｍ、鞘成分厚さ１０μ
ｍ、芯成分の鞘成分に対する重量比％：４の同心円状構
造の光伝送性繊維であった。この光伝送性繊維の光伝送
損失は９１０　ｄＢ／Ｋｍで１０ｍの長さで光信号を十
分に伝送できるものであった。

得られた光伝送性繊維をクロスヘッド型ケーブル加工機
で第１ジヤケツトとして、カーボンブラック入りポリエ
チレンを外径１．６　ｔｍになるように被覆し更に第２
ジヤケツトとして、カーボンブラック入りポリエステル
エラストマーを外径２．２郡になるように被覆し光伝送
損失が９２０　ｄＢ／ｌｂの光ケーブルを得た。

この光ケーブル１０ｍを切り取り、一方の端面な光源（
６５０ｍ干渉フィルター使用）に固定し、他端をフォト
ダイオードに接続固定゛し、光ケーブル中間部５ｍを１
２０℃の熱風加熱炉に暴露し、光線透過量の変化を追跡
し光ケーブルの耐熱耐久性を評価した。

その結果この光ケーブルは１０００時間経過してし透過
光量の低下率は１１％であって非常に変化が少なく、安
定した耐熱耐久性を示した。

比較例１〜４ 比較のためにメタクリル酸メチルの配合組成を第１表に
示す通りとし、それ以外は実施例１と全く同様にして比
較例１〜４の光ケーブルを得た。

この光ケーブルの光伝送性能及び耐熱耐久性を実施例１
と比較評価して結果を第２表に示した。

第　　１　　表 第２表 上記結果から明らかな如く、本発明の光伝送性繊維は、
１０部長の光信号の通信が十分可能な低い光量損失を有
し、また、その耐熱耐久性も非常に浸れていた。これに
対して比較例１〜４に示す本発明以外のものは光伝送損
失が非常に太きかったり（比較例２）耐熱耐久性が不満
足なものである（比較例１，３．４）などの欠点を示し
た。

（実施例２及び比較例５，６） 単量体混合物を第３表に示す通りとし、それ以外は実施
例１と全く同様にして第４表に示すような結果を得た。

第　　４　　表 各成分割合が本発明の範囲外の光伝送性繊維は光学特性
に劣るとともに、その機械的特性も極めて低く、実用的
に使用が困難なものであった。

実施例３ 内容積５０００ｍｌのフラスコ中に２７０Ｏｆの脱イオ
ン水及びＡ　−１０，２７ｆ、　Ｂ−１０，２７Ｆ及び
硫酸ナトリウム９ｆの分散剤成分を仕込み、メタクリＩ
Ｌ４Ｒ）ｔル８０ＩＩＳ、Ｎ−（２−クロロフェニル）
マレイミド１２部、α−メチルスチレン８部、ｎ−オク
チルメルカプタフ０．１５部、アゾビスイソブチロニト
リル０．３５部からなる単量体混合物１８００Ｆを仕込
み、実質的に酸素をのぞいた状態で４００　ｒｐｍで攪
拌しながら８０℃に３時間加熱して懸濁重合を行った。

重合系は重合終了まで安定しており巨大粒子やフラスコ
壁面及び攪拌翼に付着するポリマーあるいは水面上部に
浮遊するポリマービーズはほとんど認められず、平均径
０．２８ｎ＋＋ｎの粒度のそろったポリマービーズが得
られた。洗浄、脱水、乾燥後、多量の蒸留精製したメタ
ノールでポリマービーズを再洗浄し残存単量体をのぞき
、乾燥し、熱変形温度１２４℃、固有粘度０．５０　ｄ
ｌｊ／ｆ、Ｍ’Ｉ２゜５、屈折率ηＤ１．５１２の芯成
分共重合体を得た。

鞘成分重合体として２．２．２　）　９フロロエチルメ
タクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（
１５／８０１５重量比）共重合体（屈折率、　　ηＤ１
．４８＋熱変形温度１０５℃）を用い、それ以外は実施
例１と全く同様にして光フアイバーケーブルを得た。光
ケーブルの特性は第５表の通りであった。

実施例４，５ 単量体混合物の組成を下記の通りとする以外は実施例３
と同様におこない、光ケーブルを得た。

特性を第５表に示す。

（実施例３の単量体混合物） メタクリル酸メチル　　８０　　　メタクリル酸メチル
　　　　８０第　　５　　表 実施例６ 貯槽、連続供給ポンプ、パドルスパイラル攪拌器を備え
た第１反応槽、及びプラグフロー型第２反応機、反応物
取出ポンプ、揮発物分離機を連続させた装（σ系を用い
て芯成分重合体の製造を行なった。第１反応槽内容積は
４０）、第２反応機内容積２０ｆｆｌ、揮発物分離装置
は２軸スクリユ一ベント押出機を使用した。

原料単量体混合物は、あらかじめ０．１μｍポリテトラ
フルオロエチレン製フィルター（フロロポアＦＰＯＩＯ
住友電工株式会社製）を通して循世沢過し、不純物の除
去を行なった。

原料単量体混合物の組成は、メタクリル酸メチル８０重
量部、α−メチルスチレン４部、スチレン５部、Ｎ−（
２−１０ロフエ゛ニル）マレイミド１１部、ｎ−オクチ
ルメルカプタン０．１５部、アソピスイソブチロニトリ
ル０．３０部およびメチルエチルケトン３３部から成り
、この混合物を、窒素雰囲気下で、内圧を２に７／儒ゲ
ージ圧に、温度を８０℃に保った第１反応槽に供給ポン
プを用いて送入し、厚さ０．１μｍのポリテトラフルオ
ロエチレン製フィルター（フロロボアーＦＰＯＩＯ住友
電工株式会社製）を３０枚重ねて沢過を行ない、このよ
うにして連続して供給された混合物を反応槽内で十分に
攪拌しながら重合した。

第１反応槽内での混合物の平均滞在時間は４．０時間で
あり〕平均重合率は５４重量％であった。反応混合物は
第２反応器内で８０℃から１５０℃に連続的に昇温され
た。第１反応槽内口での重合率は９４％であった。

揮発物分離機を兼ねたベント押出機の温度はベント部で
２５０℃、押出部で２４５℃、ペント部真空度は５咽Ｈ
ｇとした。

ベント押出機から排出された芯成分重合物は、これに直
結している紡糸ヘッドに導入された。別に、前記ペン、
ト押出様と並列に設置された他の押出機から、鞘成分重
合体を、紡糸ヘッドに導入し、ここで芯成分重合物と、
鞘成分重合体は、芯−鞘構造を形成するように２４５℃
で複合紡糸された。

鞘成分重合体は実施例３に記載されたものと同一であっ
た。また、芯成分重合体中の単量体残存量は０．１重量
％以下であり、また屈折率は１．５１２であった。また
、得られた芯鞘構造繊維における芯成分の鞘成分に対す
る重量比は９０：１０であり、その外径は１てであった
。このようにして得られた繊維の光伝送性は、６５０μ
ｍの波長の光において、８６５　ｄＢ／Ｋｍであって、
極めてすぐれたものであった。この複合繊維からなるケ
ーブルは１２０℃、１０００時間の加熱処理による透過
光量低下率が、わずか８％であり極めてすぐれた耐熱耐
久性を示した。

手続補正書 昭和６０年　２月１２日 特許庁長官　　志　賀　　学　殿 、狗 １、事件の表示 特願昭５９−２６９４０４号 ２、発明の名称 光伝送性繊維 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１８号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　　河　崎　晃　夫 ４、代理人　　　〒１０４東京都中央区京橋二丁目３番
１９号５、補正命令の日刊 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 明細書第２６頁下から４行目の ｒＡ−１０，２７ｇ、Ｂ−１０，２７ｇＪを「メタクリ
ル酸メチルと２−スルホエチルメタクリレートからなる
共重合体０．５４　ｇ　ｊに訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）４０〜９８重量％のメタクリル酸メチル（Ｂ
   ）１〜３０重量％のＮ−アリールマレイミド及び（Ｃ）
   １〜３０重量％の芳香族ビニル化合物とから実質的にな
   る混合物を共重合して得られたメタクリル樹脂を含んで
   なる芯成分と、前記芯成分を被覆し、前記芯成分共重合
   体の屈折率よりも１％以上低い屈折率を有する重合体か
   らなる鞘成分とを含んでなる光伝送性繊維。 ２、前記鞘成分重合体が８０℃以上のガラス転移点を有
   する透明重合体である特許請求の範囲第１項記載の光伝
   送性繊維。 ３、Ｎ−アリールマレイミドが下記の一般式〔 I 〕で
   示されるＮ−フェニルマレイミド、Ｎ−置換フェニルマ
   レイミドからなる群より選ばれた少なくとも１種である
   ことを特徴とする特許請求範囲第１項記載の光伝送性繊
   維。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   〔 I 〕 （但しＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は水素、炭素数１〜４の
   アルキル、ハロゲンを示す） ４、芳香族ビニル化合物がスチレン、ビニルトルエン及
   びα−メチルスチレンよりなる群から選ばれた少なくと
   も１種であることを特徴とする特許請求範囲第１項記載
   の光伝送性繊維。 ５、Ｎ−アリールマレイミドのモル数をα、芳香族ビニ
   ル化合物のモル数をβとするときβ／αが０．２ないし
   ５の範囲にあることを特徴とする特許請求範囲第３項又
   は第４項記載の光伝送性繊維。 ６、前記鞘成分重合体が、メタクリル酸のフッ素化アル
   コールエステルの重合体、フッ化ビニリデン−テトラフ
   ルオロエチレン共重合体、およびポリメチルメタクリレ
   ートからなる群から選ばれた少くとも１種からなるもの
   である特許請求の範囲第１項記載の光伝送性繊維。