JPS61140576A - ベンゾチアゾロン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents
ベンゾチアゾロン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤Info
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- JPS61140576A JPS61140576A JP26078984A JP26078984A JPS61140576A JP S61140576 A JPS61140576 A JP S61140576A JP 26078984 A JP26078984 A JP 26078984A JP 26078984 A JP26078984 A JP 26078984A JP S61140576 A JPS61140576 A JP S61140576A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なベンゾチアゾロン誘導体とその製造方法
およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤に関する〇 従来から農園芸用殺菌剤すなわち農業および園芸用の殺
菌剤としては、有機リン系、有機塩素系。
およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤に関する〇 従来から農園芸用殺菌剤すなわち農業および園芸用の殺
菌剤としては、有機リン系、有機塩素系。
有機金属系の各糧化合物が使用されている。しかし、こ
れらの殺菌剤は殺菌効果のすぐれたものであるが、人畜
に対する毒性が強く、また植物に対する薬害、残留性も
大きいため使用上様々な制限があった。
れらの殺菌剤は殺菌効果のすぐれたものであるが、人畜
に対する毒性が強く、また植物に対する薬害、残留性も
大きいため使用上様々な制限があった。
一方、ベンゾイミダゾール系化合物、アシルアニリド系
化合物や抗生物質についても高活性であるため従来から
広く用いられているが、最近、耐性菌が出現するようＫ
なり、その殺菌効果も不充分なものになってきている。
化合物や抗生物質についても高活性であるため従来から
広く用いられているが、最近、耐性菌が出現するようＫ
なり、その殺菌効果も不充分なものになってきている。
したがって、産業界においては各種の植物病害に対して
防除効果を発揮し、しかも上記の弊害を誘起しない農園
芸用殺菌剤の開発が強く要望されている。
防除効果を発揮し、しかも上記の弊害を誘起しない農園
芸用殺菌剤の開発が強く要望されている。
本発明者らは上記目的に合致する農園芸用殺菌剤を開発
すべく鋭意研究を重ねた。その過程において本発明者ら
はベンゾチアゾロン誘導体に着目して研究を重ねた結果
、特定の置換ベンゾチアゾロン誘導体が新規なものであ
り、しかも１ｌｖ４芸用殺菌剤として有用であることを
見出し、本発明を完成するに至った。
すべく鋭意研究を重ねた。その過程において本発明者ら
はベンゾチアゾロン誘導体に着目して研究を重ねた結果
、特定の置換ベンゾチアゾロン誘導体が新規なものであ
り、しかも１ｌｖ４芸用殺菌剤として有用であることを
見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は新規なベンゾチアゾロン誘導体、その製造方法
およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤、特にトマ
ト疫病、キュウリベと病、イネいもち病、イネごま葉枯
れ病等に著効のある農園芸用殺菌剤を提供することを目
的とし、その構成は一般式 〔式中、Ｒは水素、Ｒ’ｌニア０−するいはＲ’ＮＨａ
ｏ−をいはＲ２ＮＨＣＯ−を示す。但し、Ｒ，ムが共に
水素である場合を除く。（ここで、Ｒ１は炭素数１〜４
のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基を
示し、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭
素数２〜８のアルコキシ置換アルキル基または炭素数１
〜４のハロ置換アルキル基を示す。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体、その製造方法お
よびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤である。
およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤、特にトマ
ト疫病、キュウリベと病、イネいもち病、イネごま葉枯
れ病等に著効のある農園芸用殺菌剤を提供することを目
的とし、その構成は一般式 〔式中、Ｒは水素、Ｒ’ｌニア０−するいはＲ’ＮＨａ
ｏ−をいはＲ２ＮＨＣＯ−を示す。但し、Ｒ，ムが共に
水素である場合を除く。（ここで、Ｒ１は炭素数１〜４
のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基を
示し、Ｒ８は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６
のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭
素数２〜８のアルコキシ置換アルキル基または炭素数１
〜４のハロ置換アルキル基を示す。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体、その製造方法お
よびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤である。
上記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾチアゾロン誘導体
は強力な抗菌作用を示すものであり、その製造方法とし
ては各種の方法があるが、次のようにして合成すること
ができる。
は強力な抗菌作用を示すものであり、その製造方法とし
ては各種の方法があるが、次のようにして合成すること
ができる。
まず第１の製造方法としては、
で表わされる６−アミノ−ベンゾチアゾロンＫ、Ｓ
〔式中、Ｒ２は前述したものと同じであり、Ｘは・・ロ
ゲン原子を示す。〕で表わされる化合物を反応させて、
一般式 〔式中、ムは前記と同じである。但し、Ａは水素ではな
い。〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を製造する方法（
製造方法１）である。ここでＲ２Ｃ０ＸとしてハＯＨ＠
０ＯＣ１、Ｏ’Ｈ６Ｃ！ＯＢｒ 、 ０．Ｈ，ＣｊＯＯ
ｌ 、 ｃ、Ｈ，０ＯＢｒ 。
ゲン原子を示す。〕で表わされる化合物を反応させて、
一般式 〔式中、ムは前記と同じである。但し、Ａは水素ではな
い。〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を製造する方法（
製造方法１）である。ここでＲ２Ｃ０ＸとしてハＯＨ＠
０ＯＣ１、Ｏ’Ｈ６Ｃ！ＯＢｒ 、 ０．Ｈ，ＣｊＯＯ
ｌ 、 ｃ、Ｈ，０ＯＢｒ 。
ｎ−Ｃｊ畠ＨｔＯＯＣ１ｇ ｎ−０１Ｈｙ（）ＯＥ
ｒ 、 １−（Ｊ＠ＨｔＣＯＯ１。
ｒ 、 １−（Ｊ＠ＨｔＣＯＯ１。
１−０ｓＨ＠Ｃ０Ｂｒ ｇ ｎ−０４Ｈ１０００ｊ
ｓ ｎ−Ｃ４Ｈ＠Ｃ０Ｂｒ ？ｉ−（！４ＨｓＣＯｃ
ｌＨｉ−０４Ｈ１−０４Ｈ、５ｅｃ−Ｃ４Ｈ＠Ｃ０Ｂｒ
。
ｓ ｎ−Ｃ４Ｈ＠Ｃ０Ｂｒ ？ｉ−（！４ＨｓＣＯｃ
ｌＨｉ−０４Ｈ１−０４Ｈ、５ｅｃ−Ｃ４Ｈ＠Ｃ０Ｂｒ
。
５ｅｃ−０４Ｈｏ００Ｂｒ 、 ｔ−０４Ｈ＠０００
１ 、 ｔ−０４ＨｏＯＯＢｒ 、 ・Ｏ迅＝ＯＨＯ
ＯＣ！／ 、 ＣＨｇ＝Ｃ（ＯＨａ）Ｃｏｏ／ 、
ＣＨｓＯ貯０Ｈ（ＯＨａ）（ＸＸ３４０Ｈ，０ＯＨＱＣ
ＯＣＩ 、 ＣｊＨＢＯＯＨ，００Ｂｒ 、 ０．
ｌＨｇ０ＣＨｓＣＯ（！ｌ。
１ 、 ｔ−０４ＨｏＯＯＢｒ 、 ・Ｏ迅＝ＯＨＯ
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ＯＣＩ 、 ＣｊＨＢＯＯＨ，００Ｂｒ 、 ０．
ｌＨｇ０ＣＨｓＣＯ（！ｌ。
０、、Ｈ，、ＯＯＨ，，００Ｂｒ ｌ ＣＨｓＯＣｖ
ＨｓＧ！００１＋ （Ｔ（ｓＯｃ＊Ｈ６００Ｂｒ ＋
ＱＩ Ｂｒ ０１ Ｂｒ ａｔ ａす る。また、Ｒ”−０−０−Ｘとしては、ａｎ、ｏｃｏｃ
ｚ 。
ＨｓＧ！００１＋ （Ｔ（ｓＯｃ＊Ｈ６００Ｂｒ ＋
ＱＩ Ｂｒ ０１ Ｂｒ ａｔ ａす る。また、Ｒ”−０−０−Ｘとしては、ａｎ、ｏｃｏｃ
ｚ 。
ＣＨ，０ＯＯＢｒ ｌ Ｏ，Ｈ８０００Ｃｊｔ
、 Ｏ＊Ｈ８０ＣｊＯＢＴ 、 ｎ−０，Ｈ
？（Ｘフ（Ｘ３１゜ｎ−０３Ｈ７０００Ｅｒ 、
１−ＯａＨｔＯＣＯＯｌ 、 １−０ｓＨｔ
ＯＯＯＢｒ Ｉｎ−Ｃ４Ｈ，００００１、１−０４Ｈ
，００００１＋ ５ｅｃ−０４Ｈ＊０ＣＯＯ１ｔｔ−
Ｃ＜Ｈｏ００ＱＯ１などがあげられる。さらＫ Ｂ”−
ｓ−ｇ−ｘとしては、Ｃ４Ｈ＠Ｃ０Ｂｒ 、 ＣＨＩＳ
ＣＯＢｒ 、 ０ｇＨ８５ＣＯＣ７゜０ｇＨ６５（３
０Ｂｒ 、 ｎ−ＣｎＨ７８ＣＯ（！ｊなどがある。
、 Ｏ＊Ｈ８０ＣｊＯＢＴ 、 ｎ−０，Ｈ
？（Ｘフ（Ｘ３１゜ｎ−０３Ｈ７０００Ｅｒ 、
１−ＯａＨｔＯＣＯＯｌ 、 １−０ｓＨｔ
ＯＯＯＢｒ Ｉｎ−Ｃ４Ｈ，００００１、１−０４Ｈ
，００００１＋ ５ｅｃ−０４Ｈ＊０ＣＯＯ１ｔｔ−
Ｃ＜Ｈｏ００ＱＯ１などがあげられる。さらＫ Ｂ”−
ｓ−ｇ−ｘとしては、Ｃ４Ｈ＠Ｃ０Ｂｒ 、 ＣＨＩＳ
ＣＯＢｒ 、 ０ｇＨ８５ＣＯＣ７゜０ｇＨ６５（３
０Ｂｒ 、 ｎ−ＣｎＨ７８ＣＯ（！ｊなどがある。
また、几２−Ｑ−０−Ｘとしては、０ＨｓＯ０８０１、
ＣＨｓＯＯ８Ｅｒ 。
ＣＨｓＯＯ８Ｅｒ 。
０ｇＨ６０Ｃ８Ｏ１、０２ＨｓＯＣ！ＳＢｒ ｐ ｎ
−ＣｊＨＨｔＯＣｊ８０１などがあげられる。また、Ｒ
”−８−Ｃ！−ＸとしてはＯＨｍ５Ｏ８Ｏ１。
−ＣｊＨＨｔＯＣｊ８０１などがあげられる。また、Ｒ
”−８−Ｃ！−ＸとしてはＯＨｍ５Ｏ８Ｏ１。
ＯＨ，５Ｏ８Ｂｒ ｔ ＯＨｍ５Ｏ８Ｏ１ｔ （！
ｌｌ］ｄｉｓＯ８Ｅｒ ｔら侮Ｅ銘チｎ−ＯｇＥＩ・、
８０Ｂ０１などがあげられる。
ｌｌ］ｄｉｓＯ８Ｅｒ ｔら侮Ｅ銘チｎ−ＯｇＥＩ・、
８０Ｂ０１などがあげられる。
Ｒ”−８ｏｗ−Ｘとしては、０Ｈｓ８ＣｈＣＪｌ 、
ＣＨａＳＯｔＥｒ ｙＯ＊Ｈｓ８０ｇＣｌ ｖ Ｏ＊
Ｈｇ５ＯＪｒ 、 ｎ−０＠Ｈ１Ｂ０２０１ ｇｉ−
Ｃ７１Ｈ，８０１０ノなどがあげられる。さらにＲ２Ｎ
０Ｏとしては、ＯＨｇＮＯＯｙ Ｃ＠Ｈ６Ｎ０Ｏ、ｎ−
０１Ｈ７ＮＣＯ。
ＣＨａＳＯｔＥｒ ｙＯ＊Ｈｓ８０ｇＣｌ ｖ Ｏ＊
Ｈｇ５ＯＪｒ 、 ｎ−０＠Ｈ１Ｂ０２０１ ｇｉ−
Ｃ７１Ｈ，８０１０ノなどがあげられる。さらにＲ２Ｎ
０Ｏとしては、ＯＨｇＮＯＯｙ Ｃ＠Ｈ６Ｎ０Ｏ、ｎ−
０１Ｈ７ＮＣＯ。
ｉ−０＠ＨｙＮＣＯ、ｎ−０４Ｈｎ−０４Ｈ、ｉ−０４
１−０４Ｈ。
１−０４Ｈ。
５ｅｃ−０４Ｈ＠ＮＣ！０ ） ｔ−Ｃ４Ｈ＠ＮＣＯ
などがあげられる。
などがあげられる。
上述の製造方法１は、適当な溶媒あるいは希釈剤として
の不活性溶媒を用いて行なうことが好ましい。具体的に
は例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素；ジメチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；エ
チルアセテート等のエステル；アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン；ジメチルスルホキサイドなどを挙げ
ることができる。
の不活性溶媒を用いて行なうことが好ましい。具体的に
は例えば、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエン、キシ
レン等の炭化水素；ジメチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；エ
チルアセテート等のエステル；アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン；ジメチルスルホキサイドなどを挙げ
ることができる。
また、反応原料としてＨＣＯＯＨ、Ｒ２ＮＣ０以外の化
Ｂ ｓ 化合物を用いる場合は、これらの化合物と６−アミノ−
ベンゾチアゾロンとの反応によって生成する酸（Ｈｏ７
．ＨＢｒなど）を捕捉するために適当な塩基、例えばピ
リジン、アルキルアミン類（トリメチルアミン、トリエ
チルアミンなど）、ピペリジ／のような有機塩基あるい
は水酸化ナトリウム。
Ｂ ｓ 化合物を用いる場合は、これらの化合物と６−アミノ−
ベンゾチアゾロンとの反応によって生成する酸（Ｈｏ７
．ＨＢｒなど）を捕捉するために適当な塩基、例えばピ
リジン、アルキルアミン類（トリメチルアミン、トリエ
チルアミンなど）、ピペリジ／のような有機塩基あるい
は水酸化ナトリウム。
炭酸カリウム、アンモニア等の無機塩基を加えることも
有効である。一方、反応原料としてＲ”Ｎ０Ｏ１即ちイ
ソシアネート化合物を用いる場合には、上述のような塩
基を必ずしも加える必要はない。また、ギ酸（ＨＣ！Ｏ
ＯＨ）を用いる場合には、溶媒等として無水酢酸を用い
ることが有効である。
有効である。一方、反応原料としてＲ”Ｎ０Ｏ１即ちイ
ソシアネート化合物を用いる場合には、上述のような塩
基を必ずしも加える必要はない。また、ギ酸（ＨＣ！Ｏ
ＯＨ）を用いる場合には、溶媒等として無水酢酸を用い
ることが有効である。
この製造方法１における反応は、通常低温乃至常温で充
分に進行する。反応温度をあまり高温に♀ することは６−アミノベンゾチアゾロンの６−位のアミ
ノ基だけでなく３−位のイミノ基への置換基の導入量が
増加することにつながり好ましくな〜ゝＯ なお、上記製造方法１において、各反応原料の使用量に
ついては特に制限はないが、通常は６−アミノ−ベンゾ
チアゾロンに対して、ＨＣＯＯＨｐｏ
０ ＳＲ”−８−０−Ｘ、 Ｒ２
−８ｏ、−Ｘ、 ｕ”Ｎｃｏテ表ｂサりル化合１： 物を等モルあるいはこれを若千越える程度の割合とすれ
ばよい。なお、ｎｃｏｏｎを用いる場合は、通常無水酢
酸中、過剰のＨＣＯＯＨを用いて行なう。反応終了後、
反応液中に析出した酸捕捉剤の塩類をｒ別し、ｐ液の溶
媒を留去することＫよって、或いは塩酸水溶液等の酸水
溶液または水を加えた後、溶媒を留去し、析出する沈澱
物を戸別することによって、或いは溶媒を留去すること
などＫよって前記一般式（ｎ）で表わされるベンゾチア
ゾロン誘導体を得ることができる。
分に進行する。反応温度をあまり高温に♀ することは６−アミノベンゾチアゾロンの６−位のアミ
ノ基だけでなく３−位のイミノ基への置換基の導入量が
増加することにつながり好ましくな〜ゝＯ なお、上記製造方法１において、各反応原料の使用量に
ついては特に制限はないが、通常は６−アミノ−ベンゾ
チアゾロンに対して、ＨＣＯＯＨｐｏ
０ ＳＲ”−８−０−Ｘ、 Ｒ２
−８ｏ、−Ｘ、 ｕ”Ｎｃｏテ表ｂサりル化合１： 物を等モルあるいはこれを若千越える程度の割合とすれ
ばよい。なお、ｎｃｏｏｎを用いる場合は、通常無水酢
酸中、過剰のＨＣＯＯＨを用いて行なう。反応終了後、
反応液中に析出した酸捕捉剤の塩類をｒ別し、ｐ液の溶
媒を留去することＫよって、或いは塩酸水溶液等の酸水
溶液または水を加えた後、溶媒を留去し、析出する沈澱
物を戸別することによって、或いは溶媒を留去すること
などＫよって前記一般式（ｎ）で表わされるベンゾチア
ゾロン誘導体を得ることができる。
次に、６−位のアミン基と３−位のイミノ基の両方に置
換基の入ったベンゾチアゾロン誘導体を製造するには、
前述の一般式（Ｉｆ）で表わされるベンゾチアゾ京ン誘
導体、すなわち６−置換−ベンゾチアゾロンに、一般式
ＲＩＣＯＸあるいはＲ’ＮＣ！０〔式中、Ｒ１は前記と
同じである。〕で表わされる化合物を反応させることＫ
より、 一般式 〔式中、ム、Ｒは前記と同じである。但し、Ａ。
換基の入ったベンゾチアゾロン誘導体を製造するには、
前述の一般式（Ｉｆ）で表わされるベンゾチアゾ京ン誘
導体、すなわち６−置換−ベンゾチアゾロンに、一般式
ＲＩＣＯＸあるいはＲ’ＮＣ！０〔式中、Ｒ１は前記と
同じである。〕で表わされる化合物を反応させることＫ
より、 一般式 〔式中、ム、Ｒは前記と同じである。但し、Ａ。
Ｒは共に水素ではない。〕
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を製造する方法（
製造方法２）によればよい。この反応に用いるＲ ”
ｃｏｘとしてはＯＨ＠０００１ 、 ＣＨ＠０ＯＢｒ
。
製造方法２）によればよい。この反応に用いるＲ ”
ｃｏｘとしてはＯＨ＠０００１ 、 ＣＨ＠０ＯＢｒ
。
ＣｇＨ６ＣＯＣｊｌ 、 ＣｇＥ５ＣＯＢｒ Ｊ
ｎ−ＣＢＨｔＯｏｏｌ ｇ ｎ−Ｃ５Ｈ７ＣＯＢｒ。
ｎ−ＣＢＨｔＯｏｏｌ ｇ ｎ−Ｃ５Ｈ７ＣＯＢｒ。
１−０６ＨｙＣＯＣ７ｔ ｆ−ＯａＨｙＧ７０Ｂｒ
、 ｎ−０４ＨｅＣＯＯ１＋ｎ−０４Ｈｎ−０４Ｈｔ
１−０４ＨｅＣＯＣ７＊ １−Ｃ４Ｈｅ００Ｂｒ
。
、 ｎ−０４ＨｅＣＯＯ１＋ｎ−０４Ｈｎ−０４Ｈｔ
１−０４ＨｅＣＯＣ７＊ １−Ｃ４Ｈｅ００Ｂｒ
。
５ｅｃ−０４Ｈ＠ＣＯＯ１ｓ ５ｅｃ−Ｃ４Ｈｅ００
Ｂｒ 、 ｔ−Ｏ４Ｈｇ０ＯＣ１＋ｔ−Ｃ４１Ｈｏｏ
ＯＢｒ １ ［）−ｃｏａｌ、 ［ｃｏｎｒ 、 θｃ
ｏｃｔ 。
Ｂｒ 、 ｔ−Ｏ４Ｈｇ０ＯＣ１＋ｔ−Ｃ４１Ｈｏｏ
ＯＢｒ １ ［）−ｃｏａｌ、 ［ｃｏｎｒ 、 θｃ
ｏｃｔ 。
（）−ｃｏｃｌ、 （）−ｃｏｏｚ などがある。ま
たＲ１園Ｏとしては、ＯＨ＠ＮＯＯｇ Ｏ雪ＨｓＮＯ
Ｏｐ ｎ−Ｃ５ＨｔＮＯＯｒｉ −ＯｓＨ？ＮＣＯな
どがあげられる。
たＲ１園Ｏとしては、ＯＨ＠ＮＯＯｇ Ｏ雪ＨｓＮＯ
Ｏｐ ｎ−Ｃ５ＨｔＮＯＯｒｉ −ＯｓＨ？ＮＣＯな
どがあげられる。
この製造方法２においても、前述の製造方法１と同様に
適当な溶媒あるいは希釈剤としての不活性溶媒を用いる
ことが好ましい。また、反応原料として一般式Ｒ”ＯＯ
Ｘで表わされる化合物を用いる場合には、この化合物と
一般式（ＩＩ）で表わされる６−置換−ベンゾチアゾロ
ンとの反応によって生成する酸（ＨＯＩ 、 ＨＢｒな
と）を捕捉するために、製造方法１におけるのと同様な
有機塩基や無機塩基を加えることも有効である。
適当な溶媒あるいは希釈剤としての不活性溶媒を用いる
ことが好ましい。また、反応原料として一般式Ｒ”ＯＯ
Ｘで表わされる化合物を用いる場合には、この化合物と
一般式（ＩＩ）で表わされる６−置換−ベンゾチアゾロ
ンとの反応によって生成する酸（ＨＯＩ 、 ＨＢｒな
と）を捕捉するために、製造方法１におけるのと同様な
有機塩基や無機塩基を加えることも有効である。
この製造方法２における反応は、低温乃至常温で充分に
進行するが、また必要に応じて高温にしてもよい。
進行するが、また必要に応じて高温にしてもよい。
なお、上記製造方法２において、各反応原料の使用量に
ついては％に制限はないが、通常は６−置換−ベンゾチ
アゾロンに、Ｒ”００Ｘ、 ｎ”Ｎｃｏで表わされる化
合物を等モルあるいはこれを若干越える程度の割合とす
ればよい。反応終了後の処理は前述の製造方法１の場合
と同様に行なえばよい。
ついては％に制限はないが、通常は６−置換−ベンゾチ
アゾロンに、Ｒ”００Ｘ、 ｎ”Ｎｃｏで表わされる化
合物を等モルあるいはこれを若干越える程度の割合とす
ればよい。反応終了後の処理は前述の製造方法１の場合
と同様に行なえばよい。
上記製造方法２によれば一般式（■′）で表わされるよ
うな６−位のアミノ基と３−位のイミノ基の双方に置換
基の導入されたベンゾチアゾロン誘導体が得られる。
うな６−位のアミノ基と３−位のイミノ基の双方に置換
基の導入されたベンゾチアゾロン誘導体が得られる。
次に、６−アミノ−ベンゾチアゾロンから一度の反応で
６−位のアミン基と３−位のイミノ基の両方に置換基の
入ったベンゾチアゾロン誘導体を製造するには下記の如
き方法による。
６−位のアミン基と３−位のイミノ基の両方に置換基の
入ったベンゾチアゾロン誘導体を製造するには下記の如
き方法による。
すなわち、６−アミツーベンゾチアゾロ７Ｋ。
一般式Ｒ１Ｃ！ＯＸあるいはＲ’ＮＣＯ（式中、Ｒ’、
Ｘは前記と同じ。〕で表わされる化合物を、前記６−ア
ミツーベンゾチアゾロンに対して２倍モル以上の割合で
反応させることにより、 一般式 〔式中、Ｒはｎ”ｃｏ−あるいはＲＩＮＨＣＯ−を示す
。
Ｘは前記と同じ。〕で表わされる化合物を、前記６−ア
ミツーベンゾチアゾロンに対して２倍モル以上の割合で
反応させることにより、 一般式 〔式中、Ｒはｎ”ｃｏ−あるいはＲＩＮＨＣＯ−を示す
。
（ここで、Ｒ１は前記と同じ。）〕
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を製造する方法（
製造方法３）Ｋ、よればよい。この反応に用いるＲ ’
ＯＯＸ 、 Ｒ’ＮＣｏは前述の製造方法２の場合と同
様である。また、この製造方法３においても、前述の製
造方法１，２と同様忙適当な溶媒あるいは希釈剤として
の不活性溶媒を用いることが好ましい。さらにＲ’Ｃ！
ＯＸを用いる場合に、有機塩基や無機塩基を加えること
が有効なのも製造方法１：２と同様である。
製造方法３）Ｋ、よればよい。この反応に用いるＲ ’
ＯＯＸ 、 Ｒ’ＮＣｏは前述の製造方法２の場合と同
様である。また、この製造方法３においても、前述の製
造方法１，２と同様忙適当な溶媒あるいは希釈剤として
の不活性溶媒を用いることが好ましい。さらにＲ’Ｃ！
ＯＸを用いる場合に、有機塩基や無機塩基を加えること
が有効なのも製造方法１：２と同様である。
この製造方法３における反応は、反応原料であるＲ ’
ＣＯＸやＲ’ ＮＯＯが６−アミノ−ベンゾチアゾロ
ンの６−位のアミン基と３−位のイミノ基の双方に反応
して結合するものである。反応は、通常常温で反応する
ものが多いが、必要に応じて、溶媒の沸点近くまで昇温
し、還流してもよい。また、反応原料の使用量は、６−
アミノ−ベンゾチアゾロンに対して、Ｒ’００Ｘ、 Ｒ
’ＮＣ！Ｏで表わされる化合物を２倍モルあるいはそれ
以上の割合とすべきである。反応終了後の処理は前述の
製造方法１；２の場合と同様に行なえばよい。
ＣＯＸやＲ’ ＮＯＯが６−アミノ−ベンゾチアゾロ
ンの６−位のアミン基と３−位のイミノ基の双方に反応
して結合するものである。反応は、通常常温で反応する
ものが多いが、必要に応じて、溶媒の沸点近くまで昇温
し、還流してもよい。また、反応原料の使用量は、６−
アミノ−ベンゾチアゾロンに対して、Ｒ’００Ｘ、 Ｒ
’ＮＣ！Ｏで表わされる化合物を２倍モルあるいはそれ
以上の割合とすべきである。反応終了後の処理は前述の
製造方法１；２の場合と同様に行なえばよい。
上記製造方法３によれば、一般式（ＩＩ）で表わされる
ような６−位のアミノ基と３−位のイミノ基の双方に、
同時に同種の置換基の導入されたベンゾチアゾロン誘導
体が得られる。
ような６−位のアミノ基と３−位のイミノ基の双方に、
同時に同種の置換基の導入されたベンゾチアゾロン誘導
体が得られる。
続いて、６−アミノ−ベンゾチアゾロンを原料として、
これに３−位のイミノ基のみに置換基を導入し、６−位
のアミノ基は無置換のベンゾチアゾロン誘導体を製造す
るには次の如き方法による。
これに３−位のイミノ基のみに置換基を導入し、６−位
のアミノ基は無置換のベンゾチアゾロン誘導体を製造す
るには次の如き方法による。
すなわち、６−アミノ−ベンゾチアゾロンに、第一級ア
ミンとのみ選択的に反応しかつ容易にはずれる化合物を
反応させて前記６−アミツーベンゾチアゾロンの６−位
のアミノ基を保護基にて保護し、次いで一般式Ｒ”ＯＯ
ＸあるいはＲ’ＮＣ０（式中、〔式中、ＲはＲ１（：！
Ｏ−あるいはＲ’ＮＨＯＯ−を示す。
ミンとのみ選択的に反応しかつ容易にはずれる化合物を
反応させて前記６−アミツーベンゾチアゾロンの６−位
のアミノ基を保護基にて保護し、次いで一般式Ｒ”ＯＯ
ＸあるいはＲ’ＮＣ０（式中、〔式中、ＲはＲ１（：！
Ｏ−あるいはＲ’ＮＨＯＯ−を示す。
（ここでＲ１は前記と同じ。）〕
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を製造する方法（
製造方法４）である。
製造方法４）である。
６−アミノ−ベンゾチアゾロンに直接Ｒ’ （１！ＯＸ
やＲ”ＮＯＯで表わされる化合物を反応させると、６−
位のアミン基と反応してしまうため、製造方法４ではま
ず６−位のアミノ基を適当な保護基で保護しておき、そ
の後に、３−位のイミノ基とＲＩＣＯＸやＲ” Ｎｅｏ
を反応させて導入し、しかる後に、保護基をはずす反応
を行なうのである。
やＲ”ＮＯＯで表わされる化合物を反応させると、６−
位のアミン基と反応してしまうため、製造方法４ではま
ず６−位のアミノ基を適当な保護基で保護しておき、そ
の後に、３−位のイミノ基とＲＩＣＯＸやＲ” Ｎｅｏ
を反応させて導入し、しかる後に、保護基をはずす反応
を行なうのである。
保護基の導入は、６−アミンベンゾチアゾロンに、第一
級アミンとのみ選択的に反応しかつ容′易にはずれる化
合物を反応させることによって行なう。ここで、第一級
アミンとのみ選択的に反応しかつ容易にはずれる化合物
としては、様々なものがあるが、具体的にはベンズアル
デヒド、核置換ベンズアルデヒド（核置換基：水酸基、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基）等の芳香
族アルデヒド類などをあげることができる。この保護基
を導入する反応の条件は特に制限はないが、アルコール
類、ベンゼン、トルエン、クロロホルム等の通常の溶媒
中、常温又は必要に応じて加温すればよい。
級アミンとのみ選択的に反応しかつ容′易にはずれる化
合物を反応させることによって行なう。ここで、第一級
アミンとのみ選択的に反応しかつ容易にはずれる化合物
としては、様々なものがあるが、具体的にはベンズアル
デヒド、核置換ベンズアルデヒド（核置換基：水酸基、
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシル基）等の芳香
族アルデヒド類などをあげることができる。この保護基
を導入する反応の条件は特に制限はないが、アルコール
類、ベンゼン、トルエン、クロロホルム等の通常の溶媒
中、常温又は必要に応じて加温すればよい。
製造方法４では、６−位のアミン基に保護基を導入した
ベンゾチアゾロン誘導体Ｋ、一般式Ｒ’Ｃ！ＯＸあるい
はＲ’ Ｎｅｏで表わされる化合物を反応させるが、こ
こでＲ’ＯＯＸ、 Ｒ”ＮＧ！Ｏで表わされる化合物と
しては、前述の製造方法２，３の場合と同様のものが用
いられる。この反応により、ｕ’ｃｏｘやｎ”Ｎｃｊｏ
は保護基を有するベンゾチアゾロン誘導体の３−位のイ
ミノ基に結合する。この反応の際には、前述の製造方法
１〜３と同様に適当な溶媒あるいは希釈剤としての不活
性溶媒を用いることが好ましい。さらに、Ｒ” ＣＯＸ
を用いる場合に、有機塩基や無機塩基を加えることが有
効なのも製造方法１〜３と同様である。また、この反応
は６−位の保護基に影響を与えることなく、３−位のイ
ミノ基と反応させる必要があるため、常温下でもよいが
前記製造方法１，２に比べて反応温度を低くすることが
好ましい。具体的には低温乃至常温、特に−５〜＋２０
℃程度が好ましい。反応原料の使用量は特に制限はない
が、６−位に保護基を有するベンゾチアゾロン誘導体に
対して、Ｒ’ ｃＯＸやＲ’ＮＧ！Ｏを等モ〃あるいは
これを若干越える程度の割合とすればよい。
ベンゾチアゾロン誘導体Ｋ、一般式Ｒ’Ｃ！ＯＸあるい
はＲ’ Ｎｅｏで表わされる化合物を反応させるが、こ
こでＲ’ＯＯＸ、 Ｒ”ＮＧ！Ｏで表わされる化合物と
しては、前述の製造方法２，３の場合と同様のものが用
いられる。この反応により、ｕ’ｃｏｘやｎ”Ｎｃｊｏ
は保護基を有するベンゾチアゾロン誘導体の３−位のイ
ミノ基に結合する。この反応の際には、前述の製造方法
１〜３と同様に適当な溶媒あるいは希釈剤としての不活
性溶媒を用いることが好ましい。さらに、Ｒ” ＣＯＸ
を用いる場合に、有機塩基や無機塩基を加えることが有
効なのも製造方法１〜３と同様である。また、この反応
は６−位の保護基に影響を与えることなく、３−位のイ
ミノ基と反応させる必要があるため、常温下でもよいが
前記製造方法１，２に比べて反応温度を低くすることが
好ましい。具体的には低温乃至常温、特に−５〜＋２０
℃程度が好ましい。反応原料の使用量は特に制限はない
が、６−位に保護基を有するベンゾチアゾロン誘導体に
対して、Ｒ’ ｃＯＸやＲ’ＮＧ！Ｏを等モ〃あるいは
これを若干越える程度の割合とすればよい。
製造方法４においては、さらに上記反応によって生成し
た 一般式 〔式中、ＲはＲＩＣ〇−あるいはＲ’ ＮＣ！０−を示
し、２は保護基を示す。（ここでＲ１は前記と同じ。
た 一般式 〔式中、ＲはＲＩＣ〇−あるいはＲ’ ＮＣ！０−を示
し、２は保護基を示す。（ここでＲ１は前記と同じ。
）〕
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体から保護基をはイ
して 一般式 〔式中、ＲはＲ’ＣＯ−あるいはＲ”ＮＣ０−を示す。
して 一般式 〔式中、ＲはＲ’ＣＯ−あるいはＲ”ＮＣ０−を示す。
（ここでＲ１は前記と同じ。）〕
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を得る。
この保護基をはずす反応は、保護基の種類等により様々
であるが、硫酸水素カリウム、硫酸水素す） ＩＪウム
等のその水溶液が酸性を示す硫酸水素塩を含む水溶液中
で、又は塩酸、硫酸等の希薄酸水溶液中で処理すること
によって行うことが出来る。
であるが、硫酸水素カリウム、硫酸水素す） ＩＪウム
等のその水溶液が酸性を示す硫酸水素塩を含む水溶液中
で、又は塩酸、硫酸等の希薄酸水溶液中で処理すること
によって行うことが出来る。
また、この反応は、３−位の置換基に影響を与えること
なく、６−位の保護基のみをはずす必要があるため、常
温下でもよいが、低い反応温度で行なうことが好ましい
。具体的には、低温乃至常温、特に−５〜＋１０℃程度
が好ましい。
なく、６−位の保護基のみをはずす必要があるため、常
温下でもよいが、低い反応温度で行なうことが好ましい
。具体的には、低温乃至常温、特に−５〜＋１０℃程度
が好ましい。
このようにして得られるベンゾチアゾロン誘導体は前記
一般式（ＩＶ）で表わされるような、６−位のアミノ基
は無置換であって３−位のアミン基に置換基が導入され
た化合物である。
一般式（ＩＶ）で表わされるような、６−位のアミノ基
は無置換であって３−位のアミン基に置換基が導入され
た化合物である。
次に、この一般式（ｉＶ）で表わされる３−置換−６−
アミノ−ベンゾチアゾロンから６−位のアミノ基と３−
位のイミノ基の両方に置換基の入ったベンゾチアゾロン
誘導体を製造するには、前記一般式（ＩＶ）で表わされ
る３−置換−６−アミツペンゾチアゾロンに、一般式Ｈ
ＣＯＸ、 ＥＯＯＯＨ，Ｒ”ＣＯＸ。
アミノ−ベンゾチアゾロンから６−位のアミノ基と３−
位のイミノ基の両方に置換基の入ったベンゾチアゾロン
誘導体を製造するには、前記一般式（ＩＶ）で表わされ
る３−置換−６−アミツペンゾチアゾロンに、一般式Ｈ
ＣＯＸ、 ＥＯＯＯＨ，Ｒ”ＣＯＸ。
ｏ ｏ ｓ
ｓＲ”−８ｏ、−ＸあるいはＲ”ＮＯ
ＯＣ式中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３
〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基
、炭素数２〜８のアルコキシ置換アルキル基または炭素
数１〜４のハロ置換アルキル基を示し、Ｘはノ・ロゲン
原子を示す。〕で表わされる化合物を反応させる方法（
製造方法５）によればよい。
ｓＲ”−８ｏ、−ＸあるいはＲ”ＮＯ
ＯＣ式中、Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３
〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基
、炭素数２〜８のアルコキシ置換アルキル基または炭素
数１〜４のハロ置換アルキル基を示し、Ｘはノ・ロゲン
原子を示す。〕で表わされる化合物を反応させる方法（
製造方法５）によればよい。
この製造方法５に用いる反応原料である一般式％式％
で表わされる化合物の具体例としては、製造方法１の場
合と同じである。また、前述の製造方法１〜４と同様に
適当な溶媒あるいは希釈剤としての不活性溶媒を用いる
ことが好ましい。さらに有機塩基や無機塩あるいはギ醗
を用いる場合は溶媒として無水酢酸を用いることについ
ても、製造万民１の場合と同様である。反応温度９反応
原料の使用割合９反応後の処理等については、すべて製
造方法１に準じて行なえばよい。
合と同じである。また、前述の製造方法１〜４と同様に
適当な溶媒あるいは希釈剤としての不活性溶媒を用いる
ことが好ましい。さらに有機塩基や無機塩あるいはギ醗
を用いる場合は溶媒として無水酢酸を用いることについ
ても、製造万民１の場合と同様である。反応温度９反応
原料の使用割合９反応後の処理等については、すべて製
造方法１に準じて行なえばよい。
このような製造方法５によれば、６−位のアミノ基と３
−位のイミノ基の双方に置換基の導入された一般式（Ｉ
す、すなわち一般式 〔式中、ム、Ｒは前記と同じである。但し、Ａ。
−位のイミノ基の双方に置換基の導入された一般式（Ｉ
す、すなわち一般式 〔式中、ム、Ｒは前記と同じである。但し、Ａ。
Ｒは共に水素ではない。〕
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体が得られる。
以上の如き製造方法１〜５Ｖｃよって製造されるベンゾ
チアゾロン誘導体はいずれも新規化合物である。
チアゾロン誘導体はいずれも新規化合物である。
このような一般式（１）あるいは一般式（Ｉ’）。
（１）〜（Ｖｌ）で表わされる本発明のベンゾチアゾロ
ン誘導体はすぐれた殺菌作用を示す。
ン誘導体はすぐれた殺菌作用を示す。
本発明の農園芸用殺菌剤は上述したベンゾチアゾロン誘
導体を有効成分とするものであり、該有効成分をそのま
まの形態で用いてもよいが、通常は水または有機溶剤な
どの液体あるいは固体粉末その他適当な媒体を用いて希
釈し、必要に応じて湿潤剤２分散剤、乳化剤、固着剤等
の補助剤を加えて水和剤、液剤、乳剤、ゾル剤、粉剤（
ＤＬ１粉剤を含む）、微粒子剤等に製剤化して使用する
。
導体を有効成分とするものであり、該有効成分をそのま
まの形態で用いてもよいが、通常は水または有機溶剤な
どの液体あるいは固体粉末その他適当な媒体を用いて希
釈し、必要に応じて湿潤剤２分散剤、乳化剤、固着剤等
の補助剤を加えて水和剤、液剤、乳剤、ゾル剤、粉剤（
ＤＬ１粉剤を含む）、微粒子剤等に製剤化して使用する
。
ここで水和剤の形態で用いる場合は、上記有効成分に珪
藻土、ホワイトカーボン等を加え、さらにフルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ア＃キル硫酸エステル、ポリエチレ
ングリコールエーテル類すどの湿展剤を加えて混合攪拌
すればよく、使用時には水で所定濃度に希釈すればよい
。また、乳剤の形態とするには、上記有効成分にキシレ
ン、べ・ンゼン、トルエン等の炭化水素を加え、さらに
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオ
キシエチレン−アルキルアリールエーテルやポリオキシ
エチレン−脂肪族アルコールエーテルなどの乳化剤を加
えて混合すればよく、これを使用するに際しては水で希
釈して所定濃度とすればよい。その混合割合としては４
１制限はないが、例えば上記有効成分２０重量部にジメ
チルホルムアミド３０重量部、キシレン３５重量部およ
びポリオキシエチレンアリールエーテル１５重量部を混
合すればよい。
藻土、ホワイトカーボン等を加え、さらにフルキルベン
ゼンスルホン酸塩、ア＃キル硫酸エステル、ポリエチレ
ングリコールエーテル類すどの湿展剤を加えて混合攪拌
すればよく、使用時には水で所定濃度に希釈すればよい
。また、乳剤の形態とするには、上記有効成分にキシレ
ン、べ・ンゼン、トルエン等の炭化水素を加え、さらに
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオ
キシエチレン−アルキルアリールエーテルやポリオキシ
エチレン−脂肪族アルコールエーテルなどの乳化剤を加
えて混合すればよく、これを使用するに際しては水で希
釈して所定濃度とすればよい。その混合割合としては４
１制限はないが、例えば上記有効成分２０重量部にジメ
チルホルムアミド３０重量部、キシレン３５重量部およ
びポリオキシエチレンアリールエーテル１５重量部を混
合すればよい。
粉剤の形態とするには上述の有効成分にクレー。
タルク、カオリン等の粘土鉱物を加え、混合、粉砕し、
所定の粒径とし、これをそのまま散布して使用すればよ
い°。その混合割合は特に制限はないが、粘土鉱物とし
てクレーを用いる場合、上記有効成分２重量部に対しク
レー９８重量部とすることが好ましい。粒剤の形態とす
るには上述の有効成分に珪藻土、炭酸カルシウム、ベン
トナイト。
所定の粒径とし、これをそのまま散布して使用すればよ
い°。その混合割合は特に制限はないが、粘土鉱物とし
てクレーを用いる場合、上記有効成分２重量部に対しク
レー９８重量部とすることが好ましい。粒剤の形態とす
るには上述の有効成分に珪藻土、炭酸カルシウム、ベン
トナイト。
クレー等を加え、さらにリグニンスルホン酸塩。
ポリビニルアルコール、澱粉のような粘結助剤を添加、
場合によっては分散性をよくするために界面活性剤を添
加し、造粒する。使用に際してはこのまま散布すればよ
い。その混合割合は特に制限はないが、例えば上記有効
成分１０重量部Ｋ ＋７グニンスルホン酸力ルシウム１
重量部、ラウリル硫酸ソーダ０．１重量部、べ／トナイ
）３０重量部およびクレー５８．９重量部を混合すれば
よい。
場合によっては分散性をよくするために界面活性剤を添
加し、造粒する。使用に際してはこのまま散布すればよ
い。その混合割合は特に制限はないが、例えば上記有効
成分１０重量部Ｋ ＋７グニンスルホン酸力ルシウム１
重量部、ラウリル硫酸ソーダ０．１重量部、べ／トナイ
）３０重量部およびクレー５８．９重量部を混合すれば
よい。
本発明の農園芸用殺菌剤は上述したように一般式（Ｉ）
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を有効成分とする
ものであるが、その他の有効成分を併せて用いることも
効果的である。ここで併用できる有効成分としては、カ
スガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、フェナ
ジン−５−オキシド、 Ｎ −１，１，２，２−テトラ
クロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、テトラク
ロロイン７タロニトリル、メチル−１−（ブチルカルバ
モイル）−２−ベンゾイミダゾールカーバメイト、２．
４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ） −ｇ −
）リアジン、 １，２．５．６−チトラヒドロビロロ
（３，２゜１−ｘ＋Ｊ）キノリン−４−オン、３−（３
，５−ジクロロフェニル）−５−）ｆルー５−ビニル−
２゜４−オキサゾリジンジオン、 ３．３’−エチレ
ンビス（テトラヒドロ−４，６−シメチルー２ Ｈ−１
，３，５−チアジアジン−２−チオンなどの殺菌剤や；
１−（４−クロロフェノキシ）３．３−ジメチル−１−
（ｉｎ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−２−
ブタノン、１−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−（２，４，
６−（）ジクロロフェノキシ）エチル）カルバモイルコ
イミダゾール等のアゾール系殺菌剤、Ｎ −（２，６−
シメチルフエニル）−Ｎ−メトキシアセチルアラニンメ
チルエステル等のアシルアニリン系殺菌剤、エチレンビ
スジチオカーバメイト亜鉛基またはマンガン塩等のカー
バメイト系殺菌剤、ビス（１−ヒドロキシ−２（ＩＨ）
ピリジンチオネート）亜鉛塩；２−ピリジンチオール−
１−オ゛キサイドナトリウム塩等のピリジン系殺菌剤、
０．０− ジイソプロピル−８−ベンジルホスホロチオ
エート；Ｏ〜エチル−Ｓ、Ｓ−ジフェニルジチオホスフ
ェート等のりん系殺菌剤、Ｎ −（２，６−ジエチルフ
ェニル）フタルイミ）’ ； Ｎ −（２，６−ジエチ
ルフェニル）４−メチル７− 峠タルイミド等の７タルイミド系殺菌剤、Ｎ−トリクロ
ルメチルチオ−４−シクロヘキセン−１゜２−ジカルボ
キシミド；Ｎ−テトラクロルエチルチオ−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボキシミド等のジカルボキシミ
ド系殺菌剤、５，６−ジヒド誼−２−メチルー１．４−
オキサチン−３−カルボキサ−リド−４，４−ジオキシ
ド；５．６−シヒドロー２−メチル−１，４−オキサチ
ン−３−カルボキシレート等のオキサチン系殺菌剤、２
，３−ジクロル−１，４−ナフトキノン；２−オキシ−
３−クロル−１，４−ナフトキノン飼サルフェート等の
ナフトキノン系殺菌剤、ぺｙタクロルニトロベンゼン；
１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシベンゼン。
で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を有効成分とする
ものであるが、その他の有効成分を併せて用いることも
効果的である。ここで併用できる有効成分としては、カ
スガマイシン、ポリオキシン、バリダマイシン、フェナ
ジン−５−オキシド、 Ｎ −１，１，２，２−テトラ
クロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、テトラク
ロロイン７タロニトリル、メチル−１−（ブチルカルバ
モイル）−２−ベンゾイミダゾールカーバメイト、２．
４−ジクロロ−６−（ｏ−クロロアニリノ） −ｇ −
）リアジン、 １，２．５．６−チトラヒドロビロロ
（３，２゜１−ｘ＋Ｊ）キノリン−４−オン、３−（３
，５−ジクロロフェニル）−５−）ｆルー５−ビニル−
２゜４−オキサゾリジンジオン、 ３．３’−エチレ
ンビス（テトラヒドロ−４，６−シメチルー２ Ｈ−１
，３，５−チアジアジン−２−チオンなどの殺菌剤や；
１−（４−クロロフェノキシ）３．３−ジメチル−１−
（ｉｎ−１，２，４−）リアゾール−１−イル）−２−
ブタノン、１−（Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−（２，４，
６−（）ジクロロフェノキシ）エチル）カルバモイルコ
イミダゾール等のアゾール系殺菌剤、Ｎ −（２，６−
シメチルフエニル）−Ｎ−メトキシアセチルアラニンメ
チルエステル等のアシルアニリン系殺菌剤、エチレンビ
スジチオカーバメイト亜鉛基またはマンガン塩等のカー
バメイト系殺菌剤、ビス（１−ヒドロキシ−２（ＩＨ）
ピリジンチオネート）亜鉛塩；２−ピリジンチオール−
１−オ゛キサイドナトリウム塩等のピリジン系殺菌剤、
０．０− ジイソプロピル−８−ベンジルホスホロチオ
エート；Ｏ〜エチル−Ｓ、Ｓ−ジフェニルジチオホスフ
ェート等のりん系殺菌剤、Ｎ −（２，６−ジエチルフ
ェニル）フタルイミ）’ ； Ｎ −（２，６−ジエチ
ルフェニル）４−メチル７− 峠タルイミド等の７タルイミド系殺菌剤、Ｎ−トリクロ
ルメチルチオ−４−シクロヘキセン−１゜２−ジカルボ
キシミド；Ｎ−テトラクロルエチルチオ−４−シクロヘ
キセン−１，２−ジカルボキシミド等のジカルボキシミ
ド系殺菌剤、５，６−ジヒド誼−２−メチルー１．４−
オキサチン−３−カルボキサ−リド−４，４−ジオキシ
ド；５．６−シヒドロー２−メチル−１，４−オキサチ
ン−３−カルボキシレート等のオキサチン系殺菌剤、２
，３−ジクロル−１，４−ナフトキノン；２−オキシ−
３−クロル−１，４−ナフトキノン飼サルフェート等の
ナフトキノン系殺菌剤、ぺｙタクロルニトロベンゼン；
１．４−ジクロル−２，５−ジメトキシベンゼン。
硫酸鋼、水酸化第２＃ｌ、α−シアノ−３−フェノキシ
ベンジル−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパンカルボキシレート、さらには各
種りん系殺虫剤、カーバメイト系殺虫剤等の殺虫剤、例
えば０．０−ジエチル０−（２−インプロビル−４−メ
チル−６−ピリミジニル）５ホスホロチオニー） ｉ
０，０−ジメチル０−（３−メチル−４−二トロフェニ
ル）チオホスフェ２ト；ｏ、ｏ−ジメチル５−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ホルミルカーバモイルメチル）ホスホロジチ
オエート；０．０−−）エチル８−２（（エチルチオ）
エチル〕ホスホロジチオエート； ０．０−ジエチル−
〇−（５−フェニル−３−イソキサゾリル）ホスホロチ
オニー） ； ０，０−ジメチル−〇−（３−メチル−
４−メチルメルカプトフェニル）チオホスフェ−） ｉ
ｏ−エチル−〇−ｐ−シアノフェニルフェニルホスホノ
チオエート；２−クロル−１−（２゜４−ジクロルフェ
ニル）ビニルジメチルホスフェ−ト； ２，２−ジクロ
ルビニルジメチルホスフェ−）ｉｓ−［（６−クロル−
２−オキノー３−ベンゾオキサゾリニル）メチル〕０，
０−ジエチルホスホロジチオエート；２−クロル−１−
（２，４−ジクロルフェニル）ビニルジエチルホスフＸ
−） ；０．０−ジエチル−〇−（３−オキソ−２−
７二二ルー２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオ
ニー） ； ０．０−ジメチル−８−〔２−メトキシ−
１，３，４−チアジアゾール−５−（４Ｈ）−オニル−
（４）−メチルフジチオホスフェート；２−メトキシ−
４Ｈ−１，３，２−べ／フジオキサホスホリン２−スル
フィド；０，０−ジエチル−０−（３，５゜６−ドリク
ロルー２−ピリジル）ホスホロチオニー）；ｓ−［４，
６−シアミツ−Ｓ−トリアジン−２−イル−メチル）
０，０−ジメチルホスホロジチオエート等のりん系殺虫
剤、１−す７チルＮ−メψ チルカーバメイト；Ｓ−メチルＮ−［（メチルカーバメ
イト）オキシコチオアセトイミデート；ｍ−トリルメチ
ルカーバメイト；３，４−キシリルメチルカーバメイト
；３，５−キシリルメチルカーバメイト；２，３−ジヒ
ドロ−２，２−ジメチル−７−ペンゾフラ二ルメチルカ
ーバメイト；２−インプロポキシフェニル−Ｎ−メチル
カーバメイト；１．３−ビス（カーバメイルチオ） −
２−（Ｎ、Ｎ −ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩；２
−ジエチルアミン−６−メチルピリミジン−４−イルジ
メチルカーバメイト等のカーバメイト系殺虫剤、硫酸ニ
コチン、６−メチル−２，３−キノキサリンジチオサイ
クリックＳ、Ｓ−ジチオカルボネート、２，４−ジニト
ロ−５−Ｂｅｃ−ブチルフェニルジメチルアクリレート
； ２− （ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）インプ
ロピル−２７−クロルニチルブル７アイ）ｉｌ−（４−
クロルフェニル） −３（２，６″″ジフルオロベンゾ
イル）−ウレア；Ｓ−トリシクロヘキシルチン０，０−
ジイソプロピルホスホロジチオエート等の殺虫剤あるい
は肥料等を混合して使用することができる＠ ま？、：、１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（
パラトリル）尿素、３−イソプロピル−２，１，３−ベ
ンゾチアジアジノン−（４） −２，２−ジオキシド、
ＩＰｏ、２−クロロ−２１６′−ジエチル−Ｎ−（メト
キシメチル）アセトアニリドなどの除草剤や２−メチル
チオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，５−）リア
ジン；２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１，３
．５−トリアジン等のトリアジン系除草剤、２．４−ジ
クロルフェノキシ酢酸および七のメチル、エチルまたは
ブチルエステル等のフェノキシ系除草剤、 ２，４．６
− ）ジクロルフェニル−４′−二トロフェニルエーテ
ル； ２，４− シクｏルフェニルー４′−二トロフェ
ニルエーテル等のジフェニルエーテル系除草剤、その他
尿素系除草剤、カーバメイト系除草剤、ウラシル系除草
剤、チオールカーバメイト系除草剤、リン系除草剤、ア
ニリン系除草剤、酸アニリン系除草剤、ピラゾール系除
草剤、さらＫＮ−メトキシカルボニル−Ｎ／ −４−メ
？ルフェニルカーバモイルエチルイノウレア１ｌ−（４
−クロルフェニルカーバモイ／Ｉ／）−３−エトキシカ
ルボニル−２−メチルイックレア等のイソウレア系植物
生長調節剤、ナフタリン酢酸ナトリウム；１．２−ジヒ
ドロピリダジン−３，６−ジオン等の植物生長調節剤な
どを併用することができる。
ベンジル−２，２−ジメチル−３−（２，２−ジクロロ
ビニル）シクロプロパンカルボキシレート、さらには各
種りん系殺虫剤、カーバメイト系殺虫剤等の殺虫剤、例
えば０．０−ジエチル０−（２−インプロビル−４−メ
チル−６−ピリミジニル）５ホスホロチオニー） ｉ
０，０−ジメチル０−（３−メチル−４−二トロフェニ
ル）チオホスフェ２ト；ｏ、ｏ−ジメチル５−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ホルミルカーバモイルメチル）ホスホロジチ
オエート；０．０−−）エチル８−２（（エチルチオ）
エチル〕ホスホロジチオエート； ０．０−ジエチル−
〇−（５−フェニル−３−イソキサゾリル）ホスホロチ
オニー） ； ０，０−ジメチル−〇−（３−メチル−
４−メチルメルカプトフェニル）チオホスフェ−） ｉ
ｏ−エチル−〇−ｐ−シアノフェニルフェニルホスホノ
チオエート；２−クロル−１−（２゜４−ジクロルフェ
ニル）ビニルジメチルホスフェ−ト； ２，２−ジクロ
ルビニルジメチルホスフェ−）ｉｓ−［（６−クロル−
２−オキノー３−ベンゾオキサゾリニル）メチル〕０，
０−ジエチルホスホロジチオエート；２−クロル−１−
（２，４−ジクロルフェニル）ビニルジエチルホスフＸ
−） ；０．０−ジエチル−〇−（３−オキソ−２−
７二二ルー２Ｈ−ピリダジン−６−イル）ホスホロチオ
ニー） ； ０．０−ジメチル−８−〔２−メトキシ−
１，３，４−チアジアゾール−５−（４Ｈ）−オニル−
（４）−メチルフジチオホスフェート；２−メトキシ−
４Ｈ−１，３，２−べ／フジオキサホスホリン２−スル
フィド；０，０−ジエチル−０−（３，５゜６−ドリク
ロルー２−ピリジル）ホスホロチオニー）；ｓ−［４，
６−シアミツ−Ｓ−トリアジン−２−イル−メチル）
０，０−ジメチルホスホロジチオエート等のりん系殺虫
剤、１−す７チルＮ−メψ チルカーバメイト；Ｓ−メチルＮ−［（メチルカーバメ
イト）オキシコチオアセトイミデート；ｍ−トリルメチ
ルカーバメイト；３，４−キシリルメチルカーバメイト
；３，５−キシリルメチルカーバメイト；２，３−ジヒ
ドロ−２，２−ジメチル−７−ペンゾフラ二ルメチルカ
ーバメイト；２−インプロポキシフェニル−Ｎ−メチル
カーバメイト；１．３−ビス（カーバメイルチオ） −
２−（Ｎ、Ｎ −ジメチルアミノ）プロパン塩酸塩；２
−ジエチルアミン−６−メチルピリミジン−４−イルジ
メチルカーバメイト等のカーバメイト系殺虫剤、硫酸ニ
コチン、６−メチル−２，３−キノキサリンジチオサイ
クリックＳ、Ｓ−ジチオカルボネート、２，４−ジニト
ロ−５−Ｂｅｃ−ブチルフェニルジメチルアクリレート
； ２− （ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）インプ
ロピル−２７−クロルニチルブル７アイ）ｉｌ−（４−
クロルフェニル） −３（２，６″″ジフルオロベンゾ
イル）−ウレア；Ｓ−トリシクロヘキシルチン０，０−
ジイソプロピルホスホロジチオエート等の殺虫剤あるい
は肥料等を混合して使用することができる＠ ま？、：、１−（α、α−ジメチルベンジル）−３−（
パラトリル）尿素、３−イソプロピル−２，１，３−ベ
ンゾチアジアジノン−（４） −２，２−ジオキシド、
ＩＰｏ、２−クロロ−２１６′−ジエチル−Ｎ−（メト
キシメチル）アセトアニリドなどの除草剤や２−メチル
チオ−４，６−ビスエチルアミノ−１，３，５−）リア
ジン；２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１，３
．５−トリアジン等のトリアジン系除草剤、２．４−ジ
クロルフェノキシ酢酸および七のメチル、エチルまたは
ブチルエステル等のフェノキシ系除草剤、 ２，４．６
− ）ジクロルフェニル−４′−二トロフェニルエーテ
ル； ２，４− シクｏルフェニルー４′−二トロフェ
ニルエーテル等のジフェニルエーテル系除草剤、その他
尿素系除草剤、カーバメイト系除草剤、ウラシル系除草
剤、チオールカーバメイト系除草剤、リン系除草剤、ア
ニリン系除草剤、酸アニリン系除草剤、ピラゾール系除
草剤、さらＫＮ−メトキシカルボニル−Ｎ／ −４−メ
？ルフェニルカーバモイルエチルイノウレア１ｌ−（４
−クロルフェニルカーバモイ／Ｉ／）−３−エトキシカ
ルボニル−２−メチルイックレア等のイソウレア系植物
生長調節剤、ナフタリン酢酸ナトリウム；１．２−ジヒ
ドロピリダジン−３，６−ジオン等の植物生長調節剤な
どを併用することができる。
成上の如き一般式（Ｉ）で表わされる本発明のベンゾチ
アゾロン誘導体は強力な抗菌作用を示す。
アゾロン誘導体は強力な抗菌作用を示す。
特にトマト疫病、キュウリベと病、イネいもち病。
イネごま葉枯れ病等に著効を有し、その他、植物病原性
の藻菌類、子の５ｆｆｉＷ類、担子菌類、不完全菌類、
細菌に対しても強力な抗菌能を示す。
の藻菌類、子の５ｆｆｉＷ類、担子菌類、不完全菌類、
細菌に対しても強力な抗菌能を示す。
したがって本発明は各種の農業ならびに園芸の分野に広
く利用しうるものである。
く利用しうるものである。
次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
に限定されるものではない。
合成例Ｉ
６−アミノ−ベンゾチアゾロン１．Ｏｇおよびトリエチ
ルアミン０．６１ 、ｌｉｔをアセトン２５１１７に溶
解した。この溶液に酢酸クロライドを０．４７ ｇ含む
アセトン溶液１０１１ｔｌを滴下した。室温で３時間攪
拌後、水３０Ｒｇを加え減圧下にアセトンを除去した。
ルアミン０．６１ 、ｌｉｔをアセトン２５１１７に溶
解した。この溶液に酢酸クロライドを０．４７ ｇ含む
アセトン溶液１０１１ｔｌを滴下した。室温で３時間攪
拌後、水３０Ｒｇを加え減圧下にアセトンを除去した。
析出した結晶を戸別し、アセトン−水で再結晶して６−
７セチルアミノーペンゾチアゾロン０．５６．９ （収
率４５％）を得た。このものの構造式、融点および元素
分析値は第１表の通りであった。
７セチルアミノーペンゾチアゾロン０．５６．９ （収
率４５％）を得た。このものの構造式、融点および元素
分析値は第１表の通りであった。
合成例２
ら） ６−アミノ−ベンゾチアゾロン１．０ｇをジメチ
ルスルホキシド（ＤＭ８０ ） １０ＩＩＬｌに溶解し
た。
ルスルホキシド（ＤＭ８０ ） １０ＩＩＬｌに溶解し
た。
この溶液にｎ−プロピルインシアナート０．５６ ｇを
含むアセトン溶液５ｄを滴下した。室温で６日間放置後
、反応溶液を氷水へ滴下した。析出した結晶を戸別し、
５−（３’−ｎ−プロピルウレイド）−ベンゾチアゾロ
ン１．２７゛、９ （８４％）を得た。
含むアセトン溶液５ｄを滴下した。室温で６日間放置後
、反応溶液を氷水へ滴下した。析出した結晶を戸別し、
５−（３’−ｎ−プロピルウレイド）−ベンゾチアゾロ
ン１．２７゛、９ （８４％）を得た。
（ｂ） 上記（ａ）で得た６−（３’−ｎ−プロピル
ウレイド）−ベンゾチアゾロン０．８ｇにアセトン２５
ｍ１を加え、更にトリエチルアミン０．３９を加えた。
ウレイド）−ベンゾチアゾロン０．８ｇにアセトン２５
ｍ１を加え、更にトリエチルアミン０．３９を加えた。
この溶液に酢酸クロライド０．３６を含むアセトン溶液
１０Ｍ７！を滴下した。室温で４時間攪拌抜水３０ｄを
加え、減圧下にアセトンを除去した。析出した結晶を戸
別し、アセトン−水で再結晶して、３−７セチルー６−
（３’−ｎ−プロピルウレイド）−ベンゾチアゾロン０
．６５ Ｅｌ （収率７０％）を得た。このものの構造
式、融点、および元素分析値は第１表の通りであった。
１０Ｍ７！を滴下した。室温で４時間攪拌抜水３０ｄを
加え、減圧下にアセトンを除去した。析出した結晶を戸
別し、アセトン−水で再結晶して、３−７セチルー６−
（３’−ｎ−プロピルウレイド）−ベンゾチアゾロン０
．６５ Ｅｌ （収率７０％）を得た。このものの構造
式、融点、および元素分析値は第１表の通りであった。
合成例３
６−アミツーベンゾチアゾロン１ｇおよびトリエチルア
ミン１．４６９をアセトン２５ｍｋ溶解した。この溶液
に酢酸クロライド１．１ｇを含むアセトン溶液ＩＱａｇ
を滴下した。３時間加熱還流後、室温まで冷却し、水２
０ＩＩｔｌを加え、減圧下にアセトンを留去した。析出
した結晶を戸別し、アセトン−水で再結晶して３−アセ
チル−６−アセチルアミノベンゾチアゾ四ン１ｇ（収率
６６％）を得た。このものの構造式、融点および元素分
析値は第１表の通りであった。
ミン１．４６９をアセトン２５ｍｋ溶解した。この溶液
に酢酸クロライド１．１ｇを含むアセトン溶液ＩＱａｇ
を滴下した。３時間加熱還流後、室温まで冷却し、水２
０ＩＩｔｌを加え、減圧下にアセトンを留去した。析出
した結晶を戸別し、アセトン−水で再結晶して３−アセ
チル−６−アセチルアミノベンゾチアゾ四ン１ｇ（収率
６６％）を得た。このものの構造式、融点および元素分
析値は第１表の通りであった。
合成例４
合成例３において、酢酸クロライドの代わりにプロピオ
ニルクロライド１．３４ 、ｐを用いたこと以外は、合
成例３と同様の操作を行なって３−プロピオニル−６−
プロピオニルアミノベンゾチアゾロン１．５１ ｇ（収
率９０．４％）を得た。このものの構造式、融点および
元素分析値は第１表の通りであった。
ニルクロライド１．３４ 、ｐを用いたこと以外は、合
成例３と同様の操作を行なって３−プロピオニル−６−
プロピオニルアミノベンゾチアゾロン１．５１ ｇ（収
率９０．４％）を得た。このものの構造式、融点および
元素分析値は第１表の通りであった。
合成例５
合成例３において、酢酸クロライドの代わりにインブチ
リルクロライドｘ−５４＋９を用いたこと以外は、合成
例３と同様の操作を行なって３−インブチリル−６−イ
ンブチリルアミノベンゾチアゾロン１．６１ＩＩ（収率
８７．５％）を得た。このものの構造式、融点および元
素分析値は第１表の通りであった。
リルクロライドｘ−５４＋９を用いたこと以外は、合成
例３と同様の操作を行なって３−インブチリル−６−イ
ンブチリルアミノベンゾチアゾロン１．６１ＩＩ（収率
８７．５％）を得た。このものの構造式、融点および元
素分析値は第１表の通りであった。
合成例６
ローアミノ−ベンゾチアゾロン０．７９をＤＭ８０１０
ｄＫ溶解した。この溶液にイソシアン酸エチル０．７ｇ
を加え、室温下１０時間攪拌した。反応溶液を４００ｄ
の水に注ぎ、得られた結晶を戸別し、アセトン−水で再
結晶して、３−（Ｎ’−エチルアミノカルボニル） ６
− （３’−エチルウレイド）−ベンゾチアゾロン１．
０６ ｇ（収率８１．６％）を得た。このものの構造式
、融点および元素分析値は第１表の通りであった〇 合成例７ （ａ） ベンズアルデヒド８．９ｇをエタノール１０
０Ｍに溶解後、これに６−アミノ−ベンゾチアゾール１
４ｇを加えた。３０分攪拌後沈澱物をＥ取し、乾燥して
６−ベンジリデンアミノ−ベンゾチアゾロン１９．５９
（９１％）を得た。
ｄＫ溶解した。この溶液にイソシアン酸エチル０．７ｇ
を加え、室温下１０時間攪拌した。反応溶液を４００ｄ
の水に注ぎ、得られた結晶を戸別し、アセトン−水で再
結晶して、３−（Ｎ’−エチルアミノカルボニル） ６
− （３’−エチルウレイド）−ベンゾチアゾロン１．
０６ ｇ（収率８１．６％）を得た。このものの構造式
、融点および元素分析値は第１表の通りであった〇 合成例７ （ａ） ベンズアルデヒド８．９ｇをエタノール１０
０Ｍに溶解後、これに６−アミノ−ベンゾチアゾール１
４ｇを加えた。３０分攪拌後沈澱物をＥ取し、乾燥して
６−ベンジリデンアミノ−ベンゾチアゾロン１９．５９
（９１％）を得た。
（ｂ） 上記（ａ）で得た６−ペンジリデンアミノー
ベンジチアゾロン１８ｇにアセトン２００ｄを加え、更
にトリエチルアミン７．２１を加え、寒剤（氷−塩）を
用いて０℃以下に冷却した。溶液温度を０℃以下に冷却
しながらこの溶液に酢酸クロライド５゜６ｇを含むアセ
トン溶液２０ｄを滴下した。
ベンジチアゾロン１８ｇにアセトン２００ｄを加え、更
にトリエチルアミン７．２１を加え、寒剤（氷−塩）を
用いて０℃以下に冷却した。溶液温度を０℃以下に冷却
しながらこの溶液に酢酸クロライド５゜６ｇを含むアセ
トン溶液２０ｄを滴下した。
滴下終了後、０℃以下で３０分攪拌した。反応溶液を氷
水に注ぎ沈澱物をｐ取し、乾燥して、３−アセチルー６
−ベンジリデンアミノ−ベンゾチアゾロン２０．５ ｇ
（収率９７％）を得た。
水に注ぎ沈澱物をｐ取し、乾燥して、３−アセチルー６
−ベンジリデンアミノ−ベンゾチアゾロン２０．５ ｇ
（収率９７％）を得た。
（Ｃ） 硫酸水素カリウム２３５．３ｇを水１１７０
１７に溶解した。溶解後湾液温度を７℃に保持しながら
、この溶液に上記（ｋｌ）で得られた３−アセチル−６
−ベンジリデンアミノ−ベンゾチアゾロン２０．５１を
加えた。さらに６〜７℃で３０分間攪拌後ｎ−ヘキサン
４００Ｍを加えた。攪拌後洗澱物をｐ取した。ｐ取した
沈澱物を水２００ｄに懸濁し、炭酸水素ナトリウムによ
り…を８〜９に調整し、再度沈澱物をｐ取し、乾燥して
３−アセチル−６−アミツーベンゾチアゾロン１２．６
１ （収率８７％）を得た。このものの構造式、融点お
よび元素分析値は第１表の通りであった。
１７に溶解した。溶解後湾液温度を７℃に保持しながら
、この溶液に上記（ｋｌ）で得られた３−アセチル−６
−ベンジリデンアミノ−ベンゾチアゾロン２０．５１を
加えた。さらに６〜７℃で３０分間攪拌後ｎ−ヘキサン
４００Ｍを加えた。攪拌後洗澱物をｐ取した。ｐ取した
沈澱物を水２００ｄに懸濁し、炭酸水素ナトリウムによ
り…を８〜９に調整し、再度沈澱物をｐ取し、乾燥して
３−アセチル−６−アミツーベンゾチアゾロン１２．６
１ （収率８７％）を得た。このものの構造式、融点お
よび元素分析値は第１表の通りであった。
合成例８
３−アセチル−６−アミノ−ベンゾチアゾロン０．７９
と炭酸カリウＡ ０．５６９ Ｋアセト：ｙ ２５ ｍ
ｌを加えた。この溶液にクロルギ酸イソプロピルを含む
アセトン溶液１０Ｍを滴下した。３時間加熱還流後、室
温まで冷却し、水２０ゴを加え減圧下にアセトンを留去
した。析出した結晶をｐ別し、アセトン−水で再結晶し
て、３−７セチルー６−イソプロボキシカルボニルアミ
ノーペンゾチアゾロン０．８３９ （収率８３％）を得
た。このものの構造式、融点および元素分析値は第１表
の通りであった。
と炭酸カリウＡ ０．５６９ Ｋアセト：ｙ ２５ ｍ
ｌを加えた。この溶液にクロルギ酸イソプロピルを含む
アセトン溶液１０Ｍを滴下した。３時間加熱還流後、室
温まで冷却し、水２０ゴを加え減圧下にアセトンを留去
した。析出した結晶をｐ別し、アセトン−水で再結晶し
て、３−７セチルー６−イソプロボキシカルボニルアミ
ノーペンゾチアゾロン０．８３９ （収率８３％）を得
た。このものの構造式、融点および元素分析値は第１表
の通りであった。
合成例９
合成例８において、炭酸カリウムの代わりにトリエチル
アミン０．４１ ｇを用い、またクロルギ酸イソプロピ
ルの代わりに塩化ピバロイル０．４９９を用いたこと以
外は、合成例８と同様の操作を行なって３−７セチルー
６−ピパロイルアミノーベンゾチアゾロン０・９１（収
率９１．４％）を得た。
アミン０．４１ ｇを用い、またクロルギ酸イソプロピ
ルの代わりに塩化ピバロイル０．４９９を用いたこと以
外は、合成例８と同様の操作を行なって３−７セチルー
６−ピパロイルアミノーベンゾチアゾロン０・９１（収
率９１．４％）を得た。
このものの構造式、融点および元素分析値は第１表の通
りであった。
りであった。
合成例１０
合成例８において、炭酸カリウムの代わりにトリエチル
アミン０．４１ Ｊを用い、またクロルギ酸イソプロピ
ルの代わりにエチルクロロチオールフオーメ°イ） ０
．５０ ｇを用いたこと以外は、合成例８と同様の操作
を行なって３−アセチル−６−ニチルチオカルボニルア
ミノーペンゾチアゾロン０．８９９ （収率８９．１％
）を得た。このものの構造式、融点および元素分析値は
第１表の通りであった。
アミン０．４１ Ｊを用い、またクロルギ酸イソプロピ
ルの代わりにエチルクロロチオールフオーメ°イ） ０
．５０ ｇを用いたこと以外は、合成例８と同様の操作
を行なって３−アセチル−６−ニチルチオカルボニルア
ミノーペンゾチアゾロン０．８９９ （収率８９．１％
）を得た。このものの構造式、融点および元素分析値は
第１表の通りであった。
合成例１１
合成例８において、炭酸カリウムの代わりにトリエチル
アミン０．４１７７を用い、クロルギ酸イソプロピルの
代わりにメトキシ酢酸クロライド０・４４Ｉを用い、ま
た反応を室温下で４時間攪拌して行なったこと以外は、
合成例８と同様の操作を行ない３−アセチル−６−メド
キシアセチルアミノーペンゾチアゾロン０．８５９ （
収率９０．０％）を得た。このものの構造式、融点およ
び元素分析値は第１表の通りであった。
アミン０．４１７７を用い、クロルギ酸イソプロピルの
代わりにメトキシ酢酸クロライド０・４４Ｉを用い、ま
た反応を室温下で４時間攪拌して行なったこと以外は、
合成例８と同様の操作を行ない３−アセチル−６−メド
キシアセチルアミノーペンゾチアゾロン０．８５９ （
収率９０．０％）を得た。このものの構造式、融点およ
び元素分析値は第１表の通りであった。
合成例１２
合成例８において、炭酸カリウムの代わりにトリエチル
アミン０．４１．９を用い、クロルギ酸イソプロピルの
代わりにメタアクリル酸クロライド０．４２ Ｆを用い
、また反応を室温下で４時間攪拌して行なったこと以外
は、合成例８と同様の操作を行ない３−アセチル−６−
メタアクリロイルアミノ−ベンゾチアゾロン０．８８
ｇ（収率９４．５％）を得た。このものの構造式、融点
および元素分析値は第１表の通りであった。
アミン０．４１．９を用い、クロルギ酸イソプロピルの
代わりにメタアクリル酸クロライド０．４２ Ｆを用い
、また反応を室温下で４時間攪拌して行なったこと以外
は、合成例８と同様の操作を行ない３−アセチル−６−
メタアクリロイルアミノ−ベンゾチアゾロン０．８８
ｇ（収率９４．５％）を得た。このものの構造式、融点
および元素分析値は第１表の通りであった。
合成例１３
合成例８において、炭酸カリウムの代わりにトリエチル
アミン０．４１．９を用い、クロルギ酸イソプロピルの
代わりにα−ブロム酪Ｗ ７−ロマイド０．６９９を用
い、また反応を室温下で４時間攪拌して行なったこと以
外は、合成例８と同様の操作を行ない３−アセチル−６
−（α−ブロムブチリル）アミノ−ベンゾチアゾロン１
．０６９ （収率８８％）を得た。このものの構造式、
融点および元素分析値は第１表の通りであった。
アミン０．４１．９を用い、クロルギ酸イソプロピルの
代わりにα−ブロム酪Ｗ ７−ロマイド０．６９９を用
い、また反応を室温下で４時間攪拌して行なったこと以
外は、合成例８と同様の操作を行ない３−アセチル−６
−（α−ブロムブチリル）アミノ−ベンゾチアゾロン１
．０６９ （収率８８％）を得た。このものの構造式、
融点および元素分析値は第１表の通りであった。
合成例１４
３−アセチル−６−アミツーペンゾチアゾ゛ロン０．７
ｇとトリエチルアミン０．６１９をアセトン２５縦に溶
解した。この溶液にエタンスルホニルクロライド０．７
８ ｆｌを含むアセトン溶液１０ｒＲ１を滴下した。室
温下３時間攪拌し、更忙７時間加熱還流を行ない、室温
まで冷却後、水２０ａ／を加え減圧下にアセトンを留去
した。
ｇとトリエチルアミン０．６１９をアセトン２５縦に溶
解した。この溶液にエタンスルホニルクロライド０．７
８ ｆｌを含むアセトン溶液１０ｒＲ１を滴下した。室
温下３時間攪拌し、更忙７時間加熱還流を行ない、室温
まで冷却後、水２０ａ／を加え減圧下にアセトンを留去
した。
析出した結晶を戸別し、アセトレー水で再結晶して、３
−アセチル６−エタンスルホニルアミノーベンゾチアゾ
ロン０．５７ Ｉｉ（収率５１．５％）を得た。このも
のの構造式、融点および元素分析値は第１表の通りであ
った。
−アセチル６−エタンスルホニルアミノーベンゾチアゾ
ロン０．５７ Ｉｉ（収率５１．５％）を得た。このも
のの構造式、融点および元素分析値は第１表の通りであ
った。
合成例１５
６−アミノ−３−７セチル一ペンゾチアゾロン０６７ｇ
にアセトン２５縦を加えた。この溶液にイソシアン酸メ
チル０．３ｇを滴下し、型温下３時間攪拌後、６時間加
熱還流を行なった。冷却後水３０１４’を加え、減圧下
にアセトンを除去した。析出した結晶を戸別し、アセト
ン−水で再結晶して、３−アセチル−６−（３’−メチ
ルウレイド）−ベンゾチアゾロン０．７９（収率７８．
３％）を得た。
にアセトン２５縦を加えた。この溶液にイソシアン酸メ
チル０．３ｇを滴下し、型温下３時間攪拌後、６時間加
熱還流を行なった。冷却後水３０１４’を加え、減圧下
にアセトンを除去した。析出した結晶を戸別し、アセト
ン−水で再結晶して、３−アセチル−６−（３’−メチ
ルウレイド）−ベンゾチアゾロン０．７９（収率７８．
３％）を得た。
このものの構造式、融点および元素分析値は第１表の通
りであった。
りであった。
合成例１６
合成例１５において、イソシアン酸メチルに代えてイソ
シアン酸エチル０．３６ ｆｉを用いたこと以外は、合
成例１５と同様の操作を台なって３−アセチル−６−（
３’−エチルウレイド）−ベンゾチアゾロン帆５６ｇ（
収率５９．５％）を得た。このものの構造式、融点およ
び元素分析値は第１表の通りであった。
シアン酸エチル０．３６ ｆｉを用いたこと以外は、合
成例１５と同様の操作を台なって３−アセチル−６−（
３’−エチルウレイド）−ベンゾチアゾロン帆５６ｇ（
収率５９．５％）を得た。このものの構造式、融点およ
び元素分析値は第１表の通りであった。
合成例１７
ローアミノー３−アセチル−ベンゾチアゾロンｘｐｖ９
ｏ％ギｒ＊ｘ ｚｍｔを加え、水浴下、無水酢酸４．０
−を滴下した。水浴下３０分攪拌後、水を５Ｍ添加後、
減圧下に溶媒を留去した。得られた結晶に水を加え、結
晶を戸別し、アセトン−水で再結晶して３−アセチル−
６−ホルミルアミノ−ベンゾチアゾロン０．８５．９
（収率８５％）を得た。
ｏ％ギｒ＊ｘ ｚｍｔを加え、水浴下、無水酢酸４．０
−を滴下した。水浴下３０分攪拌後、水を５Ｍ添加後、
減圧下に溶媒を留去した。得られた結晶に水を加え、結
晶を戸別し、アセトン−水で再結晶して３−アセチル−
６−ホルミルアミノ−ベンゾチアゾロン０．８５．９
（収率８５％）を得た。
このものの構造式、融点および元素分析値は第１表の通
りであった。
りであった。
実施例１〜１７および比較例１，２（）マド疫病に対す
る防除試験） 温室内で直径９ｃＩｒＬの大きさの素焼鉢で土耕栽培し
た第４本葉期のトマト幼苗（品種：ボンデ四−ザ）に、
合成例１〜１７で得たベンゾチアゾロン誘導体５０重量
部、アルキルベンゼンスルホン酸塩系の湿展剤５重量部
および珪藻±４５重量部をよく粉砕、混合して調製した
水和剤形態の供試化合物（有効成分５０％）を水で希釈
して所定濃度にした薬液を、１鉢当り１Ｑｃｃ散布した
。散布１日後、予め馬鈴薯塊茎上に形成させたトマト疫
病菌（フイトフィトラ インフエスタンス）の胞子を顕
微鏡下１５０倍の視野あたり２０〜３０個の胞子濃度に
なるように水に懸濁させ、その胞子懸濁液をトマト葉上
に点滴接種した。接種した後１８℃の温室内に収納して
発病を促し、４日後にとり出して散布区の発病を調査し
て、次式から発病葉率（％）および防除価（％）を求め
た。又トマトに対する薬害を次の指標により調査した。
る防除試験） 温室内で直径９ｃＩｒＬの大きさの素焼鉢で土耕栽培し
た第４本葉期のトマト幼苗（品種：ボンデ四−ザ）に、
合成例１〜１７で得たベンゾチアゾロン誘導体５０重量
部、アルキルベンゼンスルホン酸塩系の湿展剤５重量部
および珪藻±４５重量部をよく粉砕、混合して調製した
水和剤形態の供試化合物（有効成分５０％）を水で希釈
して所定濃度にした薬液を、１鉢当り１Ｑｃｃ散布した
。散布１日後、予め馬鈴薯塊茎上に形成させたトマト疫
病菌（フイトフィトラ インフエスタンス）の胞子を顕
微鏡下１５０倍の視野あたり２０〜３０個の胞子濃度に
なるように水に懸濁させ、その胞子懸濁液をトマト葉上
に点滴接種した。接種した後１８℃の温室内に収納して
発病を促し、４日後にとり出して散布区の発病を調査し
て、次式から発病葉率（％）および防除価（％）を求め
た。又トマトに対する薬害を次の指標により調査した。
薬害の調査指標
５：激甚、４：甚、３：多、２：少。
１：微少、０：なし
試験は１濃度２連制でおこない、その平均防除価を算出
した。その結果は第２表のとおりである。
した。その結果は第２表のとおりである。
なお、表中の比較薬剤はＮ−）す７０ルメチルチオテト
ラヒドロフタルイミドを含有する市販の殺菌剤（一般名
キヤブタン）である。
ラヒドロフタルイミドを含有する市販の殺菌剤（一般名
キヤブタン）である。
第２表（トマト疫病防除効果）
実施例１ １ ５００ ９２
ＯＮ ２ ２ ９８
０ｔｔ ３ ３ ＃ ９５
０、ｙ４４ ＃ ９８ ０〃５
５ ＃ ９８ ０＃６６
＃ ９０ ０／／ ７ ７
ｗ ９０ Ｑ＃ ８ ８
９６ ０＃９９ ＃ ９
２ ０＃１０ １０ ９６
０〃１１１１ ＩＦ ９６ ０ｆ
１２ １２ ＃ １００ ０
〃１４ １４ ｒ ９６ ０＃
１５ １５ ｔｐ Ｚｏｏ
０ｆｆ１６ １６ ＃ １００
０／／ １７ １７ ＃ １
００ ０比較例１ 比較薬剤 ｌ８５０１
２ 無散布 ０ 一本
製造した合成例の番号で示す。
ＯＮ ２ ２ ９８
０ｔｔ ３ ３ ＃ ９５
０、ｙ４４ ＃ ９８ ０〃５
５ ＃ ９８ ０＃６６
＃ ９０ ０／／ ７ ７
ｗ ９０ Ｑ＃ ８ ８
９６ ０＃９９ ＃ ９
２ ０＃１０ １０ ９６
０〃１１１１ ＩＦ ９６ ０ｆ
１２ １２ ＃ １００ ０
〃１４ １４ ｒ ９６ ０＃
１５ １５ ｔｐ Ｚｏｏ
０ｆｆ１６ １６ ＃ １００
０／／ １７ １７ ＃ １
００ ０比較例１ 比較薬剤 ｌ８５０１
２ 無散布 ０ 一本
製造した合成例の番号で示す。
実施例１８〜２３および比較例３，４（イネいもち病防
除試験） 温室内で直径９ｃＩＩＬの大きさの素焼鉢で土耕栽培し
−た水稲（品種：農林２９号）の第４葉期苗Ｋ、上記実
施例に準じて調製した水和剤の所定濃度薬液な噴霧接種
し、−昼夜２５〜２６℃温度、９５〜１００％の恒温恒
湿槽に入れ、さらに５日後、病斑面積歩合により発病度
を求め、防除効果を調べた。防除価（％）は次式により
算出した。又イネに対する薬害を上記実施例と同様の基
準により調査した。
除試験） 温室内で直径９ｃＩＩＬの大きさの素焼鉢で土耕栽培し
−た水稲（品種：農林２９号）の第４葉期苗Ｋ、上記実
施例に準じて調製した水和剤の所定濃度薬液な噴霧接種
し、−昼夜２５〜２６℃温度、９５〜１００％の恒温恒
湿槽に入れ、さらに５日後、病斑面積歩合により発病度
を求め、防除効果を調べた。防除価（％）は次式により
算出した。又イネに対する薬害を上記実施例と同様の基
準により調査した。
試験は１濃度２連制でおこない、その平均防除価を算出
した。その結果は第３表のとおりである。
した。その結果は第３表のとおりである。
なお表中の比較薬剤は〇−エチルＳ、Ｓ−ジフェニルホ
スホロジチオエートを含有する市販の殺菌剤である。
スホロジチオエートを含有する市販の殺菌剤である。
第３表（イネいもち病防除効果〕
実施例１８ ４ ３００ ９５
０／’２０１０ ９４
０＃２１１２ ＃ ９０ ０’”
２２１５ ＃ ９０ ０／／２３
１６ ＃ ９０ ０比較例３
比較薬剤 〃７５゜〃 ４ 無散布
−〇 一本 製造した合成例の番号で示す。
０／’２０１０ ９４
０＃２１１２ ＃ ９０ ０’”
２２１５ ＃ ９０ ０／／２３
１６ ＃ ９０ ０比較例３
比較薬剤 〃７５゜〃 ４ 無散布
−〇 一本 製造した合成例の番号で示す。
実施例２４〜２７および比較例５，６（キュウリベと病
防除効果） 温室内で直径９信の大きさの素焼鉢を用いて土耕栽培し
た第１水菜期のキュウリ幼苗（品種：落合青長）Ｋ上記
実施例に準じて調製した水和剤の所定濃度薬液を１鉢あ
たりｌＱｍ散布した。その１日後予めキュウリ葉上で胞
子形成させたキュウｖべとａｍ＜シュードペロノスボラ
クペンシス）の胞子を顕微鏡下１５０倍の視野あたり
２０〜３０個の胞子濃度になるよう水に懸濁させ、その
胞子懸濁液をキュウリ葉裏に噴霧接種した。接種後２０
℃の温室内に２４時間保った後温度を２４℃に上げ発病
させた。６日後に病斑面積歩合により発病度を求め、防
除効果を調べた。防除価（％）の算出は実施例１８〜２
３と同様又、キュクｙ＜対する薬害は実施例１〜１７と
同様の基準とした。
防除効果） 温室内で直径９信の大きさの素焼鉢を用いて土耕栽培し
た第１水菜期のキュウリ幼苗（品種：落合青長）Ｋ上記
実施例に準じて調製した水和剤の所定濃度薬液を１鉢あ
たりｌＱｍ散布した。その１日後予めキュウリ葉上で胞
子形成させたキュウｖべとａｍ＜シュードペロノスボラ
クペンシス）の胞子を顕微鏡下１５０倍の視野あたり
２０〜３０個の胞子濃度になるよう水に懸濁させ、その
胞子懸濁液をキュウリ葉裏に噴霧接種した。接種後２０
℃の温室内に２４時間保った後温度を２４℃に上げ発病
させた。６日後に病斑面積歩合により発病度を求め、防
除効果を調べた。防除価（％）の算出は実施例１８〜２
３と同様又、キュクｙ＜対する薬害は実施例１〜１７と
同様の基準とした。
試験は１濃度２連制でおこない、その平均防除価を算出
した。その結果は第４表のとおりである。
した。その結果は第４表のとおりである。
なお表中の比較薬剤はアルミニウムトリス（０−エチル
ホスホネート）を含有する市販の殺菌剤である。
ホスホネート）を含有する市販の殺菌剤である。
第４表（キュウリベと病β
実施例２４ ２ ５００＃２５ １
１ ＃ ＃２６１４ Ｆ ＃２７１５〃 比較例５ 比較薬剤 〃 〃 ６ 無散布 一 本製造した合成例の番号で示す。
１ ＃ ＃２６１４ Ｆ ＃２７１５〃 比較例５ 比較薬剤 〃 〃 ６ 無散布 一 本製造した合成例の番号で示す。
方縁効果）
〇 −
Claims (27)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾は水素、Ｒ＾１ＣＯ−あるいはＲ＾１ＮＨ
ＣＯ−を示し、Ａは水素、ＨＣＯ−、Ｒ＾２ＣＯ−、▲
数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
▲数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＾２−ＳＯ＿２
−にあるいはＲ＾２ＮＨＣＯ−を示す。但し、Ｒ、Ａが
共に水素である場合を除く。（ここで、Ｒ＾１は炭素数
１〜４のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキ
ル基を示し、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数３〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニ
ル基、炭素数２〜８のアルコキシ置換アルキル基または
炭素数１〜４のハロ置換アルキル基を示す。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ、Ｒ＾１は前記と同じ。〕 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
- （３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
- （４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の誘導体。
- （９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１０）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１４）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１５）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１６）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１７）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１８）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （１９）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項または第２項記載の
誘導体。 - （２０）式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる６−ア
ミノ ベンゾチアゾロンに、一般式ＨＣＯＯＨ、Ｒ＾２ＣＯＸ
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 Ｒ＾２−ＳＯ＿２−ＸあるいはＲ＾２ＮＣＯ〔式中、Ｒ
＾２は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜６のシク
ロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２
〜８のアルコキシ置換アルキル基または炭素数１〜４の
ハロ置換アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。 〕で表わされる化合物を反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡはＨＣＯ−、Ｒ＾２ＣＯ−、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、Ｒ＾２−ＳＯ＿２−にあるいは
Ｒ＾２ＮＨＣＯ−を示す。（ここでＲ＾２は前記と同じ
。 ）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体の製造方法。 - （２１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡはＨＣＯ−、Ｒ＾２ＣＯ−、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、Ｒ＾２−ＳＯ＿２−あるいはＲ
＾２ＮＨＣＯ−を示す。（ここでＲ＾２は炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数３〜６のシクロアルキル基、炭素
数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜８のアルコキシ置
換アルキル基または炭素数１〜４のハロ置換アルキル基
を示す。）〕 で表わされる６−置換−ベンゾチアゾロンに、一般式Ｒ
＾１ＣＯＸあるいはＲ＾１ＮＣＯ 〔式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基または炭素
数３〜６のシクロアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示す。〕 で表わされる化合物を反応させることを特徴とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＲ＾１ＣＯ−あるいはＲ＾１ＮＨＣＯ−を
示し、Ａは前記と同じである。（ここでＲ＾１は前記と
同じである。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体の製造方法。 - （２２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる６−ア
ミノ− ベンゾチアゾロンに、一般式Ｒ＾１ＣＯＸあるいはＲ＾
１ＮＣＯ〔式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のアルキル基ま
たは炭素数３〜６のシクロアルキル基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示す。〕で表わされる化合物を、前記６−ア
ミノ−ベンゾチアゾロンに対して２倍モル以上の割合で
反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾はＲ＾１ＣＯ−あるいはＲ＾１ＮＨＣＯ−
を示す。 （ここでＲ＾１は前記と同じ。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体の製造方法。 - （２３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる６−ア
ミノ −ベンゾチアゾロンに、第一級アミンとのみ選択的に反
応しかつ容易にはずれる化合物を反応させて保護基をつ
けることにより前記６−アミノ−ベンゾチアゾロンの６
−位のアミノ基を保護し、次いで一般式Ｒ＾１ＣＯＸあ
るいはＲ＾１ＮＣＯ〔式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４のア
ルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基を示し
、Ｘはハロゲン原子を示す。〕で表わされる化合物を反
応させ、しかる後に前記保護基をはずすことを特徴とす
る 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲはＲ＾１ＣＯ−あるいはＲ＾１ＮＨＣＯ−を
示す。 （ここでＲ＾１は前記と同じ。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体の製造方法。 - （２４）第一級アミンとのみ選択的に反応しかつ容易に
はずれる化合物が、ベンズアルデヒドあるいは核置換ベ
ンズアルデヒドである特許請求の範囲第２３項記載の方
法。 - （２５）核置換ベンズアルデヒドが水酸基、ハロゲン原
子、アルキル基あるいはアルコキシル基を有する芳香族
アルデヒドである特許請求の範囲第２４項記載の方法。 - （２６）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾はＲ＾１ＣＯ−あるいはＲ＾１ＮＨＣＯ−
を示す。 （ここでＲ＾１は炭素数１〜４のアルキル基または炭素
数３〜６のシクロアルキル基を示す。〕で表わされる３
−置換−６−アミノ−ベンゾチアゾロンに、一般式ＨＣ
ＯＯＨ、Ｒ＾２ＣＯＸ、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があり
ます▼、Ｒ＾２−ＳＯ＿２−ＸあるいはＲ＾２ＮＣＯ〔
式中、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜
６のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、
炭素数２〜８のアルコキシ置換アルキル基または炭素数
１〜４のハロ置換アルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子
を示す。〕で表わされる化合物を反応させることを特徴
とする 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡはＨＣＯ−、Ｒ＾２ＣＯ−、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、Ｒ＾２−ＳＯ＿２−あるいはＲ
＾２ＮＨＣＯ−を示し、Ｒは前記と同じである。 （ここでＲ＾２は前記と同じ。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体の製造方法。 - （２７）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは水素、Ｒ＾１ＣＯ−あるいはＲ＾１ＮＨＣ
Ｏ−を示し、Ａは水素、ＨＣＯ−、Ｒ＾２ＣＯ−、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲
数式、化学式、表等があります▼、Ｒ＾２−ＳＯ＿２−
あるいはＲ＾２ＮＨＣＯ−を示す。但し、Ｒ、Ａが共に
水素である場合を除く。（ここで、Ｒ＾１は炭素数１〜
４のアルキル基または炭素数３〜６のシクロアルキル基
を示し、Ｒ＾２は炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３
〜６のシクロアルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基
、炭素数２〜８のアルコキシ置換アルキル基または炭素
数１〜４のハロ置換アルキル基を示す。）〕 で表わされるベンゾチアゾロン誘導体を有効成分とする
農園芸用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26078984A JPS61140576A (ja) | 1984-12-12 | 1984-12-12 | ベンゾチアゾロン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26078984A JPS61140576A (ja) | 1984-12-12 | 1984-12-12 | ベンゾチアゾロン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61140576A true JPS61140576A (ja) | 1986-06-27 |
Family
ID=17352755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26078984A Pending JPS61140576A (ja) | 1984-12-12 | 1984-12-12 | ベンゾチアゾロン誘導体，その製造方法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61140576A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0480867U (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-14 |
-
1984
- 1984-12-12 JP JP26078984A patent/JPS61140576A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0480867U (ja) * | 1990-11-22 | 1992-07-14 |
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