JPS61132677A - 電磁シ−ルド性作業衣料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は電磁シールド性の優れた作業衣料ＶｃｒＪＡす
る。

詳しくは、特定の表面形態、を有するポリニスデル系金
属被覆繊維からなる布帛を縫製せしめてなる電磁シ′−
ルド性作業衣忙関する。

特に金属被膜とポリエステル繊維が優れた固着性を有す
る電磁シールド性作業衣に関する。

近時、マイクロコンピュータ−、ワードプロセンサーな
どのＯＡ機器の増加により、電磁波な身体に浴びる♂陰
性が増加しており、また電磁波の過剰な照射の弊害は医
学的にも立証されておりかかる分野においても利用され
る′ｉＬ磁シールド性作業衣料に関する。

〈従来技術〉 従来、電磁波シールド性布帛として金属化したシート材
料が知られている。たとえばｒＵ、０１〜１０００ＧＨ
２）範四内のマイｌａ波および高周波妨射線用の反射材
におい℃、該反射材として、合成重合体又は天然奉威維
のシート型繊維材料に、それを活性化後、無電流湿式化
学沈着によって、０．０２〜２．５μｍ＋７）全金属層
厚で金属な適用した、金属化したシート型繊維材料を使
用することを特徴とする上記の反射材」（特開昭５５−
６６１０６号公報）が提案されてお９、「さらに該反射
材にポリ塩化ビニルクロリド、ゴム又はポリウレタンラ
ッカーの保護皮膜を付与すること」および「この後者の
積層は、シート型材料の反射力忙対して影響を及ぼさな
い」旨が開示されて（・る（同号公報、第５真、左上欄
、第２０行〜同頁右上欄第３行）。あるいは「金属化さ
れたシート型繊維材料が数層に配列され、絶縁性中間層
または表面ライニジグまたは金属化していない布゛、フ
ィルムもしくはラッカーの被覆が個々の金属化した層の
間に配列されてなる放射線遮蔽材Ｊ（ｖｊ開昭５５−７
４２００号公報）が開示されている。しかしながら、こ
れらの特許による金属化したシート材料を縫製してなる
電磁シールド性作業衣料は着用時または洗濯時に加わる
曲げ応力、摩耗などにより基質繊維材料と表面被覆金属
との間の剥離が生じ電磁シールド性が低下する。

〈発明の目的〉 本発明はかかる問題点を解決せんとしてなされたもので
ある。すなわち金属化したシート材料基質と表面被覆金
属との間の結合力おヨヒ電磁シールド性の耐久性を高め
た電磁シールド性作業衣料を提供するものである。

〈発明の構成〉 すなわち、本発明は 「（１）　　下記一般式（１）で表わされる有機スルフ
ォン酸化合物を共重合した変性ポリエステルを含み、少
くとも表面に微細孔を有する金属被覆ポリエステル繊維
からなる布帛と熱可塑性樹脂とが一体化されてなる電磁
シールド性作業衣料 Ｘ−Ａ−Ｙ　　　　　　　　　・・・・・・（Ｉ）ｏｓ
ｚ である。

ここに有機スルフォン酸化合物は王宮ご一般式（Ｉ）で
表わされるものである。

Ｘ−Ａ−Ｙ　　　　　　　　　　・・・・・・（Ｉ）Ｏ
１ Ａは芳香族基または脂肪族炭化水素基であるが、芳香族
基がより好ましい。Ｘ、Ｙはエスチル形成性官能基であ
り具体例としては０　　　０　　　　〇 一〇（ＣＨ＊呈０（ＣＨ＾ｈ禮）（、−Ｃそ０（ＣＨ辻
針りつＨＩ３ （但しＲ８け低級アルキル基又はフェニルｔｓ、ａ及び
Ｃは１以上の整数、ｂは２以上の整数である）等をあげ
ることができる。ＹはＸと同一でも異ってもよい。かか
る有機スルフォン酸化合物のなかでも特忙好ましい具体
例として３，５−ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスルホ
ン醪ナトリクム（又はカリウＡ　）　＋　１＋８−ジ（
カルボメトキシ）す７タレンー３−スルホン酸ナトリウ
ム（又はカリウム）　、　２．５−ビス（ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンスルホン酸ナトリウム（又はカリウム
〕等をあげることができる。

かかる有機スルフォン酸化合物を共重合した変性ポリエ
ステルを製造するには、前述したポリエステルの合成が
完了する以前の任意の段階で、好ましくは第１段階の反
応が終了する以前の任意の段階で有機スルホン酸化合物
を添加すればよい。この際の有機スルフォン酸化合物の
使用量は、変性ポリエステルを購成するテレフタル酸を
主とする二官能性カルボン酸成分（有機スルフォン醗成
分を除くンに対して２〜１６モルチとなる範囲の量が好
ましい。この変性ポリエステルの無変性ポリエステルに
対する混合比は、無変性ポリエステル１００重食部に対
し℃変性ポリエステル５〜１００重量部となる割合が好
ま１−い。

微細孔形成剤は、下記一般式（Ｉｌｌ又は（２）で表わ
されるリン化合物又はスルフォン酸化合物よりなる鮮か
ら選ばれる。

２′ 式中１Ｍ１は金属であり、特忙アルカリ金属、アルカリ
土類金属、Ｍｎ　１　／　２、Ｃｏｌ／２又はＺｎｌ／
２が好ましく、なかでもＬｔ　＋　Ｎａ　ｇ・ＫｇＣａ
　１　／　２　＋　Ｍｇ　１　／　２が好ましい。ｍは
０又はｌでちる。Ｒは一価の有機基であり、具体的には
アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリー
ルアルキル基又は ←→Ｉ（、′）ｒｏ→−ｐ−Ｒ’　　（但しＲ′は水素
原子、アルキル基又はフェニル基、！は２以上の整数、
ｐは１以上の整数）等が好ましい。２′は−Ｈ１−Ｒ’
、−Ｍｌである（Ｒ′＃　　は−価の有機基である）。

Ｒ”とＲとは同一でも異なっていて゛もよい。Ｒ′の具
体例はＲと同じである。

かかるリン化合物の好ましい具体例としては、リン酸モ
ノメチルジナトリウム、リン酸ジメチルモノナトリウム
、リン醗モノフェニルジカリウム、リン酸モノメチル七
ノマグネシウム、リン酸モノメチルマンガン、ポリオキ
シエチレン（［０５モル付加）ラウリルエーテルホスフ
ェートカリウムｔＪ［（但り、Ｉｌｉ：０５−ｔ−ル付
加とは、エチレンオキサイド５モル付加を意味し、以下
同様の意味を示す）、ポリオキシエチレン（６０５モル
付加）ラウリルエーテルホスフェートマグネシウム塩、
ポリオキシエチレン（ＢＯ５ｏモル付加）メチルエーテ
ルホスフェートナトリウムｉｌｌ、！リン隈モノエチン
レジカリウムＩｌｌン酸ジフェニＩレモノナトリウム、
ポリオキシエチレン（Ｔｉ：０５０モル付加）メチルエ
ーテルホスファイトジナトリウム、フェニルホスホン酸
モノメチルモノナトリウム、ノニルベンゼンホスホン豪
モノメ斗ルモノカリウム、フェニルホスフィン酸モノメ
チル七ノナトリウム等をメケることができる。８゛ スルフォン酸化合物番よ下記一般式で表わされる。

式中、Ｍ２及びＭ、は金属であり、Ｍ２としては特にア
ルカリ金属、アルカリ土類金Ｒ’＋’Ｍｎｌ／２Ｃａｌ
／２又はＺｎｌ／２が好ましく、なかで４％　Ｌｔ　＋
Ｎａ　、　Ｋ　、　Ｃａｌ／２　、　Ｍｇｌ／２　　が
特く好中しい。

Ｍ、としては％にアルカリ金属又はアルカリ土類金属が
蛙又しく、なかでもＬｉ＋Ｎａ、Ｃａｌ／２　ｒＭｇ＋
／２が特に好ましい。Ｍ、及びＭ、は同一でも異なって
いてもよい。ｎはｌ又は２である。

Ｒ′は水素原子又はエステル形成性官能基であり、エス
テル形成性官能基としては一〇〇ＯＲ”（但し、Ｒ“は
水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はフェニル基）
又は ＣＯ＋　Ｏ＋ＣＨＪ　ｔｌ＋７ｉ−ＯＨ（但し、ｌは２
以上の４！ｌｃ数、ｐは１以上の整数）等が好ましい。

かかるスルホン酸化合物の好ましい具体例としては３−
カルボメトキシ・ベンゼンスルフオン酸ナトリウム−５
−カルボン酸ナトリウム、３−カルボメトキシ・ベンゼ
ンスルフォン酸ナトリウム−５−カルボン散カリウム。

３−カルボメトキシ・ベンゼンスルホン酸ガリウム−５
−カルボン酸カリウム、３−ヒドロキシエトキシカルボ
ニル・ベンゼンスルフォン酸ナトリウム−５−カルボン
酸ナトリウム、３−カルボキシ・ベンゼンスルホン駿ナ
トリウム−５−カルボン酸ナトリウム、３−ヒドロキシ
エトキシカルボニル・ベンゼンスルフォン酸Ｎａ−５−
カルホン酸Ｍｇｌ／２　＋　ヘンゼンスルフオン酸Ｎａ
−Ｌ５−ジカルボン酸Ｎａｐベンゼンスルフォン酸Ｎａ
−３，５−ジカルボンｌ！１１！Ｍｇｌ／２等をあげる
ことができる。

上記リン化合物又はスルフォン酸化き物の配合Ｉは、添
加すべきポリエステルを構成する酸成分に対し０．３〜
１５モルチの範囲が適当であり、０．５〜５モルチの範
囲が製に好ましい。

かかる微細孔形成剤を配合せしめたポリエステル繊維を
紡糸して得られた微細孔形成剤配合のポリエステル繊維
をアルカリ性化合物の水溶液で処理して、前記の微細孔
形成剤の少なく、とも一部を溶解・除去せしめることに
より無電解メッキ処理を施すのに適した微細孔を有する
ポリエステル繊維を得ることができる。

該ポリエステル繊維は通常の中空繊維でもよいが、電磁
シールド性の効果をさらに高めるには、中空繊維とする
のがより好ましい繊維の断面の形状は円型Ｋかぎらず任
意の異型でもよい。

本発明における金属メッキ処理法を以下に説明する。

先ず、化学メッキの為の触媒賦与を行う。

触媒賦与の方法としてはセンシタイジングーアクチベー
デイングの方法と、キャタリスト−アクセレーターの方
法とがある。前者の方法では、まず塩化第一スズ１次ｉ
　リン酸、塩化しドラジン等の比較的強い還元剤を繊維
表面に吸着させ１次いで金、銀、パラジウム等の貴金属
イオンを含む触媒溶液に浸漬して、繊維表面に貴金属を
析出させて触媒としてもよいし、又、先に貴金属イオン
を含む液に浸漬して貴金属イオンを吸着させておぎ、次
いで還元剤溶液中で還元せしめ、繊維表面に貴金属を析
出させて触媒としてもよい。

後者の方法は、スズ−パラジウム系の混合触媒液に繊維
を浸漬した後、塩酸、硫酸等の酸で活性化し、繊維表面
にパラジウムを析出させることで代表される触媒賦与の
方法でるる。

上述した方法で触媒賦与した後、化学メッキを行うが、
化学メンキ忙は一般に金屈塩。

還元剤、　　ｐＨ！ｉ整剤等の成分からなる公知の化学
メッキ液を使用することが可能である。

本発明の繊維に適用しうるメッキ可能な金属としては、
銅、ニッケル、銀、スズ、コバルトなどが挙げられるが
、桐、ニッケルが！頂の安定性、繊維と金属被膜との固
着性などの見地から好ましいものである。

布帛としては、織編物、不織布、網状体。

スクリムなどを用いることができる。シート状物におい
てはｙ均−Ｖζ金属被［［＋＋：リエステル城維が分布
され、Ｉ！！、椎間の結合が維持されている形態であれ
ばよい。

該表面に金４の被覆された繊維からなるシート状物を縫
製し、エプロン、作業服などの電磁シールド性にすぐれ
た作業衣料を作成する。上述のごとく表面が金属被覆さ
れた上記シート状物をそのま瓦棒製して作業衣としても
よいが、金属被覆表面の耐久性を高めるため耐候性およ
び可撓性等に富む樹脂たとえばアクリル酸エステル系樹
脂あるいはポリウレタン系樹脂などをコーティング、浸
漬、塗布。

スプレーなどの方法により繊維表面に付着せしめるのが
さらに好ましい。

〈発明の効果〉 以上詳細に説明したごとく構成せしめた本発明は以下の
如き効果を有する。

（１）　　繊維材料と表面に被覆された金属との間の結
合力（剥離強力）が向上する。

（２）　　剥離強力の向上は、特に、着用時あるいは繰
返し洗濯した後の耐久性として著しい。

（３）　　繊維の紡糸時に中空となるような口金を用い
て、中空糸を作り、同様にして金属被覆を行ったと＃繊
維の中空部内面も金属被覆されているので、伸長応力９
曲げ応力が加わったときにも電磁波シールド性能が低下
しない。

〈実施例〉 以下実施例により本発明の電磁シールド性にすぐれた作
業衣料の製造方法を説明する。

実施例忙おいて部あるいは係は重量部あるいは重量チな
意味する。

実施例１．比較例１ を精留塔付ガラスフラスコに入れ、常法に従ってエステ
ル交換反応を行い、理論量のメタ７−ルが留出した後１
反応生成物を精留塔付重縮合用フラスコに入れ、安定剤
としてトリメチルホスフェートを０．１１２部及び重縮
合触媒として三酸化アンチモン０．０７９部を加え、温
度２８０℃、常圧下２０分、　３０　ｍｕｇの減圧下で
１５分間反応させた後、高真空下で８００分間反応せた
。最終内圧は０．３８　ｙＨ９であり、得られた変性ポ
リマーの極限粘度は０．６００　（溶剤二オルトクロル
フェノール、粘度測定温度２５℃）軟化点は２５８℃で
あった。反応終了後、変性ポリマーを常法に従いチップ
化した。

このチップを常法に従って、乾燥後、紡糸し３００デニ
ール２４フイラメントで丸断面中空の未延伸糸を得た。

該未延伸糸を延伸倍率４．０で延伸し７５デニール２４
フイラメントの延伸−糸を得た。この繊維にアルカリ減
量処理（９８℃、アルカリ濃度２０　ｆｊ／ｌのパス内
で３０分間処理）を施し、１５チ減量を行なった。水洗
後、以下に示す１稗に従って化学メッキを施した。

塩化第１スズ　　　　　ｌＯｙ 水洗後　　１０５℃で５騙乾燥 ↓ 水洗ｖｋ　　１０５℃で５鵡乾燥 ↓ 水洗・乾燥（１０５℃で１０Ｍ） このような方法でニッケルメッキを行なった結果、傅ら
名、た金属メッキ繊維は、通常のポリニスデルｆＪｊＬ
維に上述の方法でニッケルメンキを行なったもの（比較
例１）に比べ非常に均一で審美性に富む外観を示した。

そして単振型摩擦堅牢度試験機使用による摩擦試験、１
００℃沸水で製水沸テストによってもニッケルメッキ層
の脱落は少なく、実用に耐え得るに十分な優れた堅牢性
を有していることが認められた。

かくして得られた表面にニッケルメッキされた繊維を合
糸した繊度２５０デニールの丸断面中実繊維を経糸およ
び緯糸として用い、経方向９５本／インチ、緯方向１０
５本／インチの織密度で平織織物を織成した。

得られた布帛でエプロン状作業衣を縫製しその電磁波遮
蔽性（ｇＭＩシールド性）を評価した。結果を第１表に
示す。

比較例１ 表面に微細孔を有しない通常の丸断面、中実の繊維から
なるポリエチレンテレフタレート布帛を用いた以外は実
施例１と同様に実施してエプロン状作業を作成し、その
Ｅ　ＭＩシード性を評価した。結果を第１表に示す６ 実施例２ 実施例１で得られた布帛を用い５表面の耐久性向上を図
るために、アクリル酸エステル系樹脂としてブライマー
ル０ＨＡ−８（大日本インキ■製ンの５重量％溶液中に
該布帛を浸漬したのち乾燥、熱処理を施した。得られた
樹脂被覆布帛を用い、同様にエプロン状作業衣を作成し
、そのＥＭＩシールド性を評価した。結果を第１表に示
す。

実施例３ 実施例１の千ッグを用い、紡糸口金として巾が０．００
５ｍ、直径が０．６　ｗｍの円形スリットの２ケ所が閉
じたもの（円弧状の開口部な有するもの）を使用し、常
法に従って紡糸（１、外径と内径との比が２：１で中空
率が２５チの中空繊維を得た。該柔延伸糸は３００デニ
ール２４フイラメントで、延伸倍率４．０で延伸後の延
伸糸は７５デニール２４フイラメントであった。鍍延伸
糸を用い、実施例１と同様にアルカリ減量処理、メッキ
処理等を施し、同様にエプロン状作業衣を作成し、七の
ＥＭＩシールド性を評価した。結果を第１表に示す。

実施例４ 実施例３で得た丸断面の中空繊維からなる布帛に表面の
耐久性を高めるためにポリウレタン系樹脂として水溶性
ｌリウレタン樹脂ハイトランＦ−２４Ｋ［Ｆ］（犬日本
インキ■製）を・−ディング法により被覆せしめたのち
乾燥、＃１処理を施し、丸断面の中空櫂、＃からなり樹
脂″４ｔ６［された布帛を得、該布帛でエプロン状作業
衣を作成し、そのＥＭＩンールド性を評価した。結果を
第１表に示す。

実施例５ 実施例３と同様の方法により繊維断面形状が三角形で中
空率が１８％、７５デニー□ル２４フイラメントのポリ
エチレンテレフタレート三角断面中空マルチフィラメン
トを得た、核絨維を用い同様にエプロン状作業衣を作成
し１、そのＥＭＩシールド性を評価した。結果をＷｒ、
ｉ表に示す。

実施例６ 実施例５で得た三角断面中空ｍ維からなる布帛に表面の
耐久性を高めるためにポリウレタン系樹脂として水溶性
ポリウレタン樹脂：ハイド、ｙ？−２４Ｋｏ（、大１Ｂ
２Ｅイア’Ｐ１ｍｌ１４）’ｔＺ７’＞−法により被覆
せしめたのち乾燥、熱処理を施し、三角断面中２２！繊
維からなり樹脂被覆された布帛を得、該布帛でエプロン
状作業衣を作成し、そのＥＭＩシールド性を評価した。

結果を第１表に示す。

向、実施例における電磁シールド性の測定はタケダ理研
製のシールド効果評価器（ＴＲ−１７３０１）とスペク
トラムアナライザー（ＴＲ−４１７２）を用いて行なっ
た。

以上のよ５ＶＣ，本発明による布帛を用いた場合は、メ
ッキ被膜の密着性が良好であり、かつ着用、洗濯後も金
属被膜の破壊は起らず、シールド性も低下することがな
かった。

特許出願人　帝人株式会社、乙二 ・ミ゛−ミ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる有機スルフォン
   酸化合物を共重合した変性ポリエステルを含み、少くと
   も表面に微細孔を有する金属被覆ポリエステル繊維から
   なる電磁シールド性作業衣料。 ▲数式、化学式、表等があります▼……（ I ） 〔ここにＡは芳香族基または脂肪族炭化水素基Ｘ、Ｙは
   エステル形成性官能基、Ｚは金属または水素原子である
   。〕
2. （２）下記一般式（ I ）で表わされる有機スルフオン
   酸化合物を共重合した変性ポリエステルを含み、下記一
   般式（II）で表わされるリン化合物及び下記一般式（I
   II）で表わされるスルフォン酸化合物よりなる群から選
   ばれた少なくとも一種の微細孔形成剤を含むポリエステ
   ル繊維をアルカリ性溶液で処理したのち、感応性付与処
   理、活性化処理、無電解メッキ処理を順次施してなる金
   属被覆ポリエステル繊維からなる特許請求の範囲第（１
   ）項に記載の電磁シールド性作業衣料、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここにＡは芳香族基又は脂肪族炭化水素基、Ｘ、Ｙは
   エステル形成性官能基、Ｚは金属または水素原子を示す
   。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……（II） 〔式中Ｒは一価の有機基、Ｚ′は金属または一価の有機
   基、Ｍ＿１は金属、ｍは０又は１である。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……（III） ここにＲ′はエステル形成性官能基または 水素原子、Ｍ＿２、Ｍ＿３は金属、ｎは１または２であ
   る。
3. （３）ポリエステル繊維が中空繊維である特許請求の範
   囲第（１）項または第（２）項に記載の電磁シールド性
   作業衣料。
4. （４）ポリエステル繊維が異型断面を有する繊維である
   特許請求の範囲第（１）項〜第（３）項のいずれかに記
   載の電磁シールド性作業衣料。