JPS61127900A - 複合めつき方法 - Google Patents
複合めつき方法Info
- Publication number
- JPS61127900A JPS61127900A JP24754184A JP24754184A JPS61127900A JP S61127900 A JPS61127900 A JP S61127900A JP 24754184 A JP24754184 A JP 24754184A JP 24754184 A JP24754184 A JP 24754184A JP S61127900 A JPS61127900 A JP S61127900A
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- Japan
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- plating
- alumina
- adsorbed
- colloid
- composite
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
- Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、めっき金属と５ｉ０２ 、 Ａ文２σ３を
同時に電着させる複合めっき方法に関するものである。
同時に電着させる複合めっき方法に関するものである。
〈従来の技術とその問題点〉
従来、複合めっきでは、めっき層中の電着粒子を均一、
かつ多量に分散させる方法として、次のようなものがあ
げられる。すなわち、 （１）アルミナゾルを０．５〜５％（Ａ交２０３に換算
した重量）、アルミニウム粉末を０．１−１０％（重量
）、陽イオン型もしくは非イオン型界面活性剤を０．０
５〜１％（重量）含有する水溶液で、電気泳動法により
導電性基板にアルミニウムを電着させる（特開昭４９−
２１３３２号参照）。
かつ多量に分散させる方法として、次のようなものがあ
げられる。すなわち、 （１）アルミナゾルを０．５〜５％（Ａ交２０３に換算
した重量）、アルミニウム粉末を０．１−１０％（重量
）、陽イオン型もしくは非イオン型界面活性剤を０．０
５〜１％（重量）含有する水溶液で、電気泳動法により
導電性基板にアルミニウムを電着させる（特開昭４９−
２１３３２号参照）。
（２）不溶性粒子として陽イオン吸着処理がなされたも
の。陽イオンの吸着処理がＮＨ４＋イオン吸着処理であ
る複合めっき方法（特願昭５９−３１８９５号参照）。
の。陽イオンの吸着処理がＮＨ４＋イオン吸着処理であ
る複合めっき方法（特願昭５９−３１８９５号参照）。
などが挙げられる。その他、めっき浴の攪拌条件１粒子
の粒度の選択などの改良も、１方法である。
の粒度の選択などの改良も、１方法である。
これらの方法で、Ａｌ１０３ 、 ５ｉ０２を同時に電
析させようとすると１次のような問題が起こる。
析させようとすると１次のような問題が起こる。
（ａ）界面活性剤の添加により、５ｉ０２ 。
Ａ１２０３を電析させる場合、めっき金属マトリックス
内に不要な、あるいは有害な有機化合物がｌ尾大する恐
れがある。
内に不要な、あるいは有害な有機化合物がｌ尾大する恐
れがある。
（ｂ） ５ｉ０２． Ａ立２０３の粒度の選択、攪
拌方法の改良は、単に機械的な５ｉ０２ 、 Ａｌ１
０３の粒子の衝突を制御するのみで、充分な効果を得る
ことはむずかしい６ （ｃ）陽イオン吸着処理、特にＮＨ４”イオン吸着処理
を５ｉ０２ 、 Ａ１２０３に施しただけでは、電析
量の増加に充分な効果が得られない。
拌方法の改良は、単に機械的な５ｉ０２ 、 Ａｌ１
０３の粒子の衝突を制御するのみで、充分な効果を得る
ことはむずかしい６ （ｃ）陽イオン吸着処理、特にＮＨ４”イオン吸着処理
を５ｉ０２ 、 Ａ１２０３に施しただけでは、電析
量の増加に充分な効果が得られない。
ざらに、アルミナコロイドをめっき液中に均一に分散さ
せる場合、アルミナコロイドの製品によっては、ｐＨが
５を越えると急激に粘度が増加したり、電着はを多くす
るため、めっき層中に多量にアルミナコロイドを添加す
ると、めっき液の粘度が増加し、めっきが困難になるな
どの問題がある。特に、高濃度塩化物めっき浴中では、
アルミナコロイド単体では１次の反応によりアルミニウ
ム化合物はゲル化を起し、めっき浴中での分散性が悪く
なる。
せる場合、アルミナコロイドの製品によっては、ｐＨが
５を越えると急激に粘度が増加したり、電着はを多くす
るため、めっき層中に多量にアルミナコロイドを添加す
ると、めっき液の粘度が増加し、めっきが困難になるな
どの問題がある。特に、高濃度塩化物めっき浴中では、
アルミナコロイド単体では１次の反応によりアルミニウ
ム化合物はゲル化を起し、めっき浴中での分散性が悪く
なる。
Ｈ
Ａ見００Ｈ＋ＨＣ文 ＋Ａｎ ＜ ↓ ＋ ０Ｈ−
Ｃ立 ゲル化 〈発明の目的〉 そこで、本発明は、このような問題を解決すべく研究を
重ねた結果なされたもので、その目的とするところは、
めっき層中への５ｉ０２ 。
Ｃ立 ゲル化 〈発明の目的〉 そこで、本発明は、このような問題を解決すべく研究を
重ねた結果なされたもので、その目的とするところは、
めっき層中への５ｉ０２ 。
Ａ１２０３の共析量を増加させ、かつ均一に共析させる
ことのできる複合めっき方法を提供しようとするにある
。
ことのできる複合めっき方法を提供しようとするにある
。
〈発明の構成〉
すなわち、本発明によれば、負に帯電した水分散性シリ
カゾルの表面に、正に帯電したアルミナゾルまたはアル
ミニウムイオンと、電荷が２価以上の金属陽イオンを吸
着させることにより、全体として正に帯電させる。
カゾルの表面に、正に帯電したアルミナゾルまたはアル
ミニウムイオンと、電荷が２価以上の金属陽イオンを吸
着させることにより、全体として正に帯電させる。
・ このことにより、めっき液中の分散性を高め、さ
らには、全体として正に帯電しているので、負に帯電し
た被めっき物に静電的に吸着することで、均一かつ多量
に電析させることができる。
らには、全体として正に帯電しているので、負に帯電し
た被めっき物に静電的に吸着することで、均一かつ多量
に電析させることができる。
つぎに、本発明について更に詳細に説明する。
本発明における複合めっきでは、水分散性シリカコロイ
ドの表面に吸着させる金属イオンとしては、２価以上の
電荷をもつ陽イオンが望ましい。
ドの表面に吸着させる金属イオンとしては、２価以上の
電荷をもつ陽イオンが望ましい。
Ｋ” 、 Ｈａ” 、 Ｃｓ÷、 ＮＨ４＋など、１価
陽イオンを吸着させただけでは、めっき層中への５ｉ０
２ 。
陽イオンを吸着させただけでは、めっき層中への５ｉ０
２ 。
Ａｕ２０３の共析量の増加に充分な効果が得られない。
シリカコロイドとしては、水分散性であれば何を用いて
もよい。また、吸ノｔさせるアルミナコロイドとしては
、無定形アルミナコロイドがよい、、凝ベーマイト系ア
ルミナコロイドでは、分散媒か高濃度塩化物浴の場合、
ゲル化、増粘が激しく、好ましくない。
もよい。また、吸ノｔさせるアルミナコロイドとしては
、無定形アルミナコロイドがよい、、凝ベーマイト系ア
ルミナコロイドでは、分散媒か高濃度塩化物浴の場合、
ゲル化、増粘が激しく、好ましくない。
５ｉ０２．Ａ見２０３をめっき層中に多量に電析させる
には、シリカの表面にアルミナコロイドを多く吸着させ
ればよいが、限界がある。そこで、本発明においては、
被めっき物が負の電荷を帯びていることに着目して、上
記処理にさらに電荷が２価以上の金属イオンを吸着させ
る処理を行い、全体として、正に帯電した分散性のよい
ゾルを用いる。
には、シリカの表面にアルミナコロイドを多く吸着させ
ればよいが、限界がある。そこで、本発明においては、
被めっき物が負の電荷を帯びていることに着目して、上
記処理にさらに電荷が２価以上の金属イオンを吸着させ
る処理を行い、全体として、正に帯電した分散性のよい
ゾルを用いる。
ここで、電荷を２価以上と規定したのは、′１［荷が１
価の陽イオン（例えば、Ｋ” 、 Ｎａ中、 Ｃｓ”
。
価の陽イオン（例えば、Ｋ” 、 Ｎａ中、 Ｃｓ”
。
ＮＨ４” ）を吸着させた場合には、充分な電析量の増
加が得られないためである。
加が得られないためである。
また、吸着させる金属陽イオンとアルミナコロイドの量
は、アルミナ換算で、モル比 Ｍｅ ／ Ａｕ２０３＝ ０．４〜１．８とするのが
良い。その理由は、上記モル比が０．４未満では、電析
−着の増加は見られず、 １．８超では吸着が困難とな
るためである。
は、アルミナ換算で、モル比 Ｍｅ ／ Ａｕ２０３＝ ０．４〜１．８とするのが
良い。その理由は、上記モル比が０．４未満では、電析
−着の増加は見られず、 １．８超では吸着が困難とな
るためである。
く実 施 例〉
次に１本発明を実施例について比較例と共に具体的に説
明する。
明する。
〔実施例１−Ａ−Ｇ）
無定形アルミナコロイドを水分散性シリカコロイドの表
面にｌ：３の割合で吸着させ、さらに、Ｇａ４”、 Ｎ
ｉ２＋、 Ｍｇ２”、 Ｚｎ２＋、 Ｃｒ３”、 Ｔｉ
４”、 Ｚｒ’十を水溶液の形で攪拌しながら、ゆっく
り添加した。次に、塩化物Ｚｎめっき液（ＺｎＣ１’２
： ２１０ ｇｅｌ 。
面にｌ：３の割合で吸着させ、さらに、Ｇａ４”、 Ｎ
ｉ２＋、 Ｍｇ２”、 Ｚｎ２＋、 Ｃｒ３”、 Ｔｉ
４”、 Ｚｒ’十を水溶液の形で攪拌しながら、ゆっく
り添加した。次に、塩化物Ｚｎめっき液（ＺｎＣ１’２
： ２１０ ｇｅｌ 。
ＫＣ文： ３６０ｇ／！；Ｌ）中に、処理を施したコロ
イドを添加した。各種コロイドの物性を表１に示す。
イドを添加した。各種コロイドの物性を表１に示す。
このようにして得られためっき液をポンプを用いて循環
させ、十分攪拌したのち、下記めっき条件でＦｅ板上に
複合めっきを施した。その結果を表３に示す。
させ、十分攪拌したのち、下記めっき条件でＦｅ板上に
複合めっきを施した。その結果を表３に示す。
電流密度 ７５ Ａ／ｄｍ２
ｐｌ（４，０
浴 温 ５０ ℃
流 速 約ＥＩＯＩＩｌ／ａ＋ｉｎめっ
き付着量 ２０ ｇ／ｍ’ また、第１図は、実施例１−Ａで得られた複合めっき板
のＥ Ｐ Ｍ Ａ （Ｅｒｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ
Ｍｉｃｒ。
き付着量 ２０ ｇ／ｍ’ また、第１図は、実施例１−Ａで得られた複合めっき板
のＥ Ｐ Ｍ Ａ （Ｅｒｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ
Ｍｉｃｒ。
Ａｎａｌｙｚｅｒ）によるＡｎのスポットカウントを示
す４００倍の写真である。これかられかるように。
す４００倍の写真である。これかられかるように。
Ａ交２０３は密で均一な状態で電着した。
〔比較例１〕
無定形アルミナコロイドをそのまま用いて、実施例１と
同じめっき条件で複合めっきを行なった。その結果を表
３に示す。
同じめっき条件で複合めっきを行なった。その結果を表
３に示す。
アルミナコロイドは、めっき液中に沈降し、液粘度が増
加し、第１図と同様のＥＰＭＡによるＡｎのスポットカ
ウントを示す４００倍写真である第２図に示すように、
少量のＡｌ２Ｏ３が不均一に電着した複合めっきしか得
られなかった。
加し、第１図と同様のＥＰＭＡによるＡｎのスポットカ
ウントを示す４００倍写真である第２図に示すように、
少量のＡｌ２Ｏ３が不均一に電着した複合めっきしか得
られなかった。
〔実施例２−Ａ−Ｇ）
無定形アルミナコロイドを水分散性シリカコロイドの表
面に１＝３の割合で吸着させ、さらに、Ｃｏ２＋ 、
Ｎｉ２＋ 、 Ｍｇ２＋ 、 ＺＨ２＋ 、 ＣＩ３＋
、 ７ｉ４＋ 、 Ｚｒ４＋を水溶液の形で攪拌しな
がら、ゆっくり添加し。
面に１＝３の割合で吸着させ、さらに、Ｃｏ２＋ 、
Ｎｉ２＋ 、 Ｍｇ２＋ 、 ＺＨ２＋ 、 ＣＩ３＋
、 ７ｉ４＋ 、 Ｚｒ４＋を水溶液の形で攪拌しな
がら、ゆっくり添加し。
Ｚｎ硫酸浴（ＺｎＳＯ４・７Ｈ２０： ４４０ｇ／ｉ、
Ａｎ Ｃ１３６６Ｈ２０： ２０ｇ／９．、Ｎａ２ Ｓ
０４ ・１０Ｈ２’Ｏ： ８０ｇ／文）中に、処理を施
したコロイドを添加した。各種コロイドの物性を表２に
示す。
Ａｎ Ｃ１３６６Ｈ２０： ２０ｇ／９．、Ｎａ２ Ｓ
０４ ・１０Ｈ２’Ｏ： ８０ｇ／文）中に、処理を施
したコロイドを添加した。各種コロイドの物性を表２に
示す。
このようにして得られためっき液をポンプを用いて循頂
させ、十分攪拌したのち、下記めっき条件でＦｅ板上に
複合めっきを施した。その結果を表３に示す。
させ、十分攪拌したのち、下記めっき条件でＦｅ板上に
複合めっきを施した。その結果を表３に示す。
電流密度 ４０ Ａ／ｄｍ２
ｐＨ，、４，０
浴 温 ５０ °Ｃ流
速 約８０ ｍ／ｆｆ１ｎめっき付着−州
２０ ｇ／ｍ’実施例１の塩化物浴と同様に、ＡＭｚ
０３は密で均一な状態で電着した。
速 約８０ ｍ／ｆｆ１ｎめっき付着−州
２０ ｇ／ｍ’実施例１の塩化物浴と同様に、ＡＭｚ
０３は密で均一な状態で電着した。
無定形アルミナコロイドをそのまま用いて、実施例２と
同じめっき条件でめっきを行なった。その結果を表３に
示す。
同じめっき条件でめっきを行なった。その結果を表３に
示す。
少量のＡ１２０３が不均一に電着しためつきしか得られ
なかった。
なかった。
表３ Ｚｎめっき浴中に添加した場合のＡＭ２０３の
分散性Ｏ： 均一に電析 × ： 不均一に電析 〈発明の効果〉 以上述べたところから明らかなように、本発明は、 ５
ｉ０２ 、 Ａｕ２０３を同時に電着させる複合めっ
き法であって、前処理として、負に帯電したシリカコロ
イドの表面に、正に帯電したアルミナコロイドまたはア
ルミニウムイオンと電荷が２価以上の金属イオンを吸着
させることにより、コロイドの変性をおこすことなく、
均一、かつ多量にＡｕ２０３ 、 ５ｉ０２を電着させ
ることができる。
分散性Ｏ： 均一に電析 × ： 不均一に電析 〈発明の効果〉 以上述べたところから明らかなように、本発明は、 ５
ｉ０２ 、 Ａｕ２０３を同時に電着させる複合めっ
き法であって、前処理として、負に帯電したシリカコロ
イドの表面に、正に帯電したアルミナコロイドまたはア
ルミニウムイオンと電荷が２価以上の金属イオンを吸着
させることにより、コロイドの変性をおこすことなく、
均一、かつ多量にＡｕ２０３ 、 ５ｉ０２を電着させ
ることができる。
第１図および第２図は図面代用写真であって、金属組織
を示すためのＥ Ｐ Ｍ Ａ （ＥｒｅｃｔｒｏｎＰｒ
ｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ−Ａｎａｌｙｚｅｒ）によるＡ文の
スポットカウントを示す４００倍写真である。 第１図は実施例１のＡのＥＰＭＡによるＡｎのスポット
カウントの写真であり、第２図は比較例１のＥ ＰＭＡ
によるＡＭのスポットカウントの写真である。 ＦＩＧ、１ ＦｌＧ、 ２
を示すためのＥ Ｐ Ｍ Ａ （ＥｒｅｃｔｒｏｎＰｒ
ｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ−Ａｎａｌｙｚｅｒ）によるＡ文の
スポットカウントを示す４００倍写真である。 第１図は実施例１のＡのＥＰＭＡによるＡｎのスポット
カウントの写真であり、第２図は比較例１のＥ ＰＭＡ
によるＡＭのスポットカウントの写真である。 ＦＩＧ、１ ＦｌＧ、 ２
Claims (1)
- （１）酸性めっき浴中にアルミナ、シリカを分散させ、
めっき金属とアルミナ、シリカを同時に被めっき体に電
着させる複合めっき法であって、負に帯電したシリカコ
ロイドの表面に正に帯電したアルミナコロイドまたはア
ルミニウムイオンと、電荷が２価以上の金属陽イオンを
吸着処理したものを用いることを特徴とする複合めっき
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24754184A JPS61127900A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 複合めつき方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24754184A JPS61127900A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 複合めつき方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61127900A true JPS61127900A (ja) | 1986-06-16 |
| JPH0565600B2 JPH0565600B2 (ja) | 1993-09-20 |
Family
ID=17165028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24754184A Granted JPS61127900A (ja) | 1984-11-22 | 1984-11-22 | 複合めつき方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61127900A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63157900A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-30 | Kawasaki Steel Corp | 亜鉛−クロム複合めつき鋼板の製造方法 |
| JPH01176096A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPH01176099A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPH01176098A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPH01176095A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPWO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54159342A (en) * | 1978-06-08 | 1979-12-17 | Nippon Steel Corp | Manufacture of corrosion resistant zinc composite- electroplated steel products |
-
1984
- 1984-11-22 JP JP24754184A patent/JPS61127900A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54159342A (en) * | 1978-06-08 | 1979-12-17 | Nippon Steel Corp | Manufacture of corrosion resistant zinc composite- electroplated steel products |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63157900A (ja) * | 1986-12-19 | 1988-06-30 | Kawasaki Steel Corp | 亜鉛−クロム複合めつき鋼板の製造方法 |
| JPH01176096A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPH01176099A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPH01176098A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPH01176095A (ja) * | 1987-12-29 | 1989-07-12 | Nippon Steel Corp | 高耐食性電気複合めっき鋼板 |
| JPH0433875B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1992-06-04 | Nippon Steel Corp | |
| JPH0433877B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1992-06-04 | Nippon Steel Corp | |
| JPH0433876B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1992-06-04 | Nippon Steel Corp | |
| JPH0433878B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1992-06-04 | Nippon Steel Corp | |
| JPWO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | ||
| WO2021131339A1 (ja) * | 2019-12-23 | 2021-07-01 | ディップソール株式会社 | 亜鉛－ニッケル－シリカ複合めっき浴及び該浴を用いるめっき方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0565600B2 (ja) | 1993-09-20 |
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