JPS61124541A - 分光反射率可変合金及び記録材料 - Google Patents

分光反射率可変合金及び記録材料

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JPS61124541A
JPS61124541A JP59244455A JP24445584A JPS61124541A JP S61124541 A JPS61124541 A JP S61124541A JP 59244455 A JP59244455 A JP 59244455A JP 24445584 A JP24445584 A JP 24445584A JP S61124541 A JPS61124541 A JP S61124541A
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variable spectral
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Isao Ikuta
生田 勲
Hisashi Ando
寿 安藤
Seiki Shimizu
清水 誠喜
Tetsuo Minemura
哲郎 峯村
Yoshimi Kato
加藤 義美
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Hitachi Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は新規な分光反射率可変合金及び記録材料に係り
、特に光・熱エネルギーが与えられることにより合金の
結晶構造の変化にともなう分光反射率変化を利用した情
報記録、表示、センサ等の媒体に使用可能な合金に関す
る。
〔発明の背景〕
近年、情報記録の高密度化、デジタル化が進むにつれて
種々の情報記録再生方式の開発が進められている。特に
レーザの光エネルギを情報の記録。
消去、再生に利用した光ディスクは工業レアメタルNa
80,1983(光ディスクと材料)に記載されている
ように磁気ディスクに比べ、高い記録密度が可能であり
、今後の情報記録の有刃な方式である。このうち、レー
ザによる再生装置はコンパクト・ディスク(CD)とし
て実用化されている。
一方、記録可能な方式には追記型と書き換え可能型の大
きく2つに分けられる。前者は1回の書き込みのみが可
能であり、消去はできない。後者はくり返しの記録、消
去が可能な方式である。追記型の記録方法はレーザ光に
より記録部分の媒体を破壊あるいは成形して凹凸をつけ
、再生にはこの凹凸部分でのレーザ光の干渉による光反
射量の変化を利用する。この記録媒体にはTeやその合
金を利用して、その溶解、昇華による凹凸の成形が一般
的に知られている。この種の媒体では毒性など若干の問
題を含んでいる。書き換え可能型の記録媒体としては光
磁気材料が主流である。この方法は光エネルギを利用し
てキュリ一点あるいは補償点温度付近で媒体の局部的な
磁気異方性を反転させ記録し、その部分での偏光入射光
の磁気ファラデー効果及び磁気カー効果による偏光面の
回転量にて再生する。この方法は書き換え可能型の最も
有望なものとして数年後の実用化を目指し精力的な研究
開発が進められている。しかし、現在のところ偏光面の
回転量の大きな材料がなく多層膜化などの種々の工夫を
してもS/N、C/Nなどの出力レベル、が小さいとい
う大きな問題がある。
その他の書き換え可能型方式として記録媒体の非晶質と
結晶質の可逆的相変化による反射率変化を利用したもの
がある。例えばNational Tachnical
Report Vo129 & 5 (1983)に記
載T a Oxに少量のGθおよびSnを添加した合金
がある。
しかし、この方式は非晶質相の結晶化部を低く、常温に
おける相の不安定さがディスクの信頼性に結びつく大き
な問題点である。
一方、色調変化を利用した合金として、特開昭57−1
40845がある。この合金は(12〜15)wt%A
 n −(1〜5 ) w t%Ni−残Cuよりなる
合金でマルテンサイト変態温度を境にして。
赤から黄金色に可逆的に変化することを利用したもので
ある。マルテンサイト変態は温度の低下にともなって必
然的に生ずる変態のため、マルテンサイト変態温度以上
に保持した状態で得られる色調はマルテンサイト変i5
1!@度以下にもってくることはできない。また逆にマ
ルテンサイト変態温度以下で得られる色調のものをマル
テンサイト変態温度以上にすると、変態をおこして別の
色調に変化してしまう。したがって、マルテンサイト変
態の上下でおこる2つの色調は同一温度で同時に得るこ
とはできない、したがってこの原理では記録材料として
適用することはできない。
〔発明の目的〕
本発明の目的は、同一温度で部分的に異なった分光反射
率を保持することのできる分光反射率可変合金及び記録
材料を提供するにある。
〔発明の概要〕
(発明の要旨) 本発明は、銀(Ag)を主成分とし、重量で銅(Cu)
0.5〜1.8%及びガリウム(Ga)0.1〜3゜0
%を含む合金からなることを特徴とする分光反射率可変
合金にある。
即ち、本発明は、固体状態で室温より高い第1の温度(
高温)及び第1の温度より低い温度(低温)状態で異な
った結晶構造を有する合金において、該合金は前記高温
からの急冷によって前記低温における非急冷による結晶
構造と異なる結晶構造を有することを特徴とする分光反
射率可変合金にある。
本発明合金は固相状態での加熱冷却処理により、同一温
度で少なくとも2種の分光反射率を有し、可逆的に分光
反射率を変えることのできるものである。すなわち5本
発明に係る合金は固相状態で少なくとも2つの温度領域
で結晶構造の異なった相を有し、それらの内、高温相を
急冷した状態と非急冷の標準状態の低温相状態とで分光
反射率が異なり、高温相温度領域での加熱急冷と低温和
温度領域での加熱冷却により分光反射率が可逆的に変化
するものである。
本発明合金の可逆的反射率の変化についてその原理を第
1図を用いて説明する。第1図(a)はAg−Zn二元
系合金の平衡状態図であり、情報として信号9文字2図
形等を記録及び消去する原理を第1@(b)によって説
明する。第1図(a)中のCI)組成の合金を例にとる
。この合金は平衡状態でζ相である。この相の色は銀白
色であり。
分光反射率においてもそれに対応した曲線が得られる。
この合金を高温相であるβ相安定温度領域(T4)まで
加熱後急冷するとβ相が過冷し、しかも規則化した結晶
構造を持つβ′相となる。この適冷状態の合金の色調は
ピンク色となり、分光反射率もζ相状態とは大きく異な
る。この合金をζ相安定温度領域(Te以下)で加熱す
る(T2)はβ′はζ相に変態し、それに伴い合金の色
調もピンク色から銀白色へ可逆的に変化し分光反射率も
元に戻る。以後、この過程を繰返すことができる0以上
の色調変化を情報の記録、再生、消去に適用した材料が
本発明の要点である。すなわち、異種結晶相間の相転移
による反射率や色調の変化を利用した記録材料である。
再生はT1温度であり、一般に室温である。
T工でζ相の銀白色の材料に選択的にエネルギーを加え
T4まで加熱後急冷する。するとその部分はβ′相とな
りピンク色に変色する。これが記録に相当する。この部
分を他の部分と比較することによって記録部を再生する
ことができる。このピンク色に変色した部分に先と異な
った密度のエネルギーを加え、T、まで加熱急冷するこ
とによりβ′からζに相変態し銀白色にもどる。これが
記録の消去に相当する。上記の記録、再生、消去過程は
全く逆の色調変化によっても可能である。すなわち、β
′相のピンク色にβ′→ζ変態を利用して銀白色で記録
する。これをピンク色と区別して再生する。さらにζ相
をβ′相にすることにより消去することができる。
上記のエネルギーとしては一般的に電磁波などが適して
いる。具体的には、各種レーザ光、電子ビームなども良
好である。再生には分光反射率において差が見られる波
長のどの値の光でもよい。
すなわち、紫外から赤外領域までのレーザ、ランプなど
が好適である。また、色の変化として認識できるので表
示素子としても使用できる。
以上の観点から本発明合金の組成は高温相のβ相が過冷
する30〜46%Zn、0.5〜1.8%Cu 、 0
 、1−3 、0%Gaの範囲である。
Gaを含有しないA g −Z n Cu系の場合はC
uの増加とともにβ′からζ相に変態する温度(T、)
を上げる。したがって、消去する際の加熱温度を高くし
なければならない不利な点がある。
これがGaを添加することによって逆に下げる効果があ
る。
加熱急冷によって記録、消去を効果的に実現させるため
に媒体の熱容量を小さくすると応答速度が高まる。
(合金組成) 本発明合金は、前述の如く高温及び低温状態で異なった
結晶構造を有するもので、高温からの急冷によってその
急冷された結晶構造が形成されるものでなければならな
い。更に、この急冷されて形成された相は所定の温度で
の加熱によって低温状態での結晶構造に変化するもので
なければならない。
(ノンバルクとその製造法) 本発明合金は反射率の可変性を得るために材料の加熱急
冷によって過冷相を形成できるものが必要である。高速
で情報の製作及び記憶させるには材料の急熱急冷効果の
高い熱容量の小さいノンバルクが望ましい、即ち、所望
の微小面積に対して投入されたエネルギーによって実質
的に所望の面積部分だけが深さ全体にわたって基準とな
る結晶□構造と異なる結晶構造に変り得る容積を持つノ
ンバルクであることが望ましい、従って、所望の微小面
積によって高密度の情報を製作するには、熱容量の小さ
いノンバルクである箔、膜、細線あるいは粉末等が望ま
しい。記録密度として、20メガビット/d以上となる
ような微小面積での情報の製作には0.01〜0.2μ
mの膜厚とするのがよい、一般に金属間化合物は塑性加
工が難しい。
従って、箔、膜、細線あるいは粉末にする手法として材
料を気相あるいは液相から直接急冷固化させて所定の形
状にすることが有効である。これらの方法にはPVD法
(蒸着1、スパッタリング法等)、CVD法、溶湯を高
速回転する高熱伝導性を有する部材からなる。特に金属
ロール円周面上に注湯して急冷凝固させる溶湯急冷法、
電気メッキ、化学メッキ法等がある。膜あるいは粉末状
の材料を利用する場合、基板上に直接形成するか、塗布
して基板上に接着することが効果的である。塗布する場
合、粉末を加熱しても反応などを起こさないバインダー
がよい。また、加熱による材料の酸化等を防止するため
、材料表面、基板上に形成した膜あるいは塗布層表面を
5i02j An20.等でコーティングすることも有
効である。
箔又は細線は溶湯急冷法によって形成するのが好ましく
、厚さ又は直径0.1am以下が好ましい。
特に0.1μm以下の結晶粒径の箔又は細線を製造する
には0.05m以下の厚さ又は直径が好ましし為 。
粉末は、溶湯を気体又は液体の冷媒とともに噴霧させて
水中に投入させて急冷するガイアトマイズ法によって形
成させることが好ましい。その粒径は0.1am以下が
好ましく、特に粒径1μm以下の超微粉が好ましい。
−膜は前述の如く蒸着、スパッタリング、CVD電気メ
ッキ、化学メッキ等によって形成できる。
特に、0.1μm以下の膜厚を形成するにはスパッタリ
ングが好ましい。スパッタリングは目標の合金組成のコ
ントロールが容易にできる。
また、膜を記憶単位と同程度の大きさに化学エツチング
により区切ることも有効である。
(組織) 本発明合金は、高温及び低温において異なる結晶構造を
有し、高温からの急冷によって高温における結晶構造を
低温で保持される過冷相の組成を有するものでなければ
ならない。高温では不規則格子の結晶構造を有するが、
過冷相は一例としてC5−CQ型又はD03型の規則格
子を有する金属間化合物が好ましい。光学的性質を大き
く変化させることのできるものとして本発明合金はこの
金属間化合物を主に形成する合金が好ましく、特に合金
全体が金属間化合物を形成する組成が好ましい。この金
属間化合物は電子化合物と呼ばれ、特に3/2電子化合
物(平均外殻電子濃度a / aが3/2)の合金組成
付近のものが良好である。
また1本発明合金は固相変態を有する合金組成が好まし
く、その合金は高温からの急冷と非急冷によって分光反
射率の差の大きいものが得られる。
本発明合金は超微細結晶粒を有する合金が好ましく、特
に結晶粒径は0.1μm以下が好ましい。
即ち、結晶粒は可視光領域の波長の値より小さいのが好
ましいが、半導体レーザ光の波長の値より小さいもので
もよい。
(特性) 本発明の分光反射率可変合金及び記録材料は、可視光領
域における分光反射率を同一温度で少なくとも2種類形
成させることができる。即ち、高温からの急冷によって
形成された結晶構造(組織)を有するものの分光反射率
が非急冷によって形成された結晶構造(組織)を有する
ものの分光反射率と異なっていることが必要である。
また、急冷と非急冷によって得られるものの分光反射率
の差は5%以上が好ましく、特に10%以上有すること
が好ましい1分光反射率の差が大きければ、目視による
色の識別が容易であり、後で記載する各種用途において
顕著な効果がある。
分光反射させる光源として、電磁波であれば可視光以外
でも使用可能であり、赤外線、紫外線なども使用可能で
ある。
本発明合金のその他の特性として、@気抵抗率、光の屈
折率、光の偏光率、光の透過率なども分光反射率と同様
に可逆的に変えることができ、各種情報の記録1表示、
センサー等の再生、検出手段として利用することができ
る。
分光反射率は合金の表面あらさ状態に関係するので、前
述のように少なくとも可視光領域において10%以上有
するように少なくとも目的とする部分において鏡面にな
っているのが好ましい。
(用途) 本発明合金は、加熱急冷によって部分的又は全体に結晶
構造の変化による電磁波の分光反射率。
電気抵抗率、屈折率、偏光率、透過率等の物理的又は電
気的特性を変化させ、これらの特性の変化を利用して記
録、表示、センサー等の素子に使用することができる。
情報等の記録の手段として、11!圧及び電流の形での
電気エネルギー、電磁波(可視光、輻射熱。
赤外線、紫外線、写真用閃光ランプの光、電子ビーム、
陽子線、アルゴンレーザ、半導体レーザ等のレーザ光線
、熱等)を用いることができ、特にその照射による分光
反射率の変化を利用して光ディスクの記録媒体に利用す
るのが好ましい。光ディスクには、ディジタルオーディ
オディスク(DAD又はコンパクトディスク)、ビデオ
ディスク、メモリーディスクなどがあり、これらに使用
可能である6本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用
することにより再生専用型、追加記録型。
書換型ディスク装置にそれぞれ使用でき、特に書換型デ
ィスク装置においてきわめて有効である。
本発明合金を光ディスクの記録媒体に使用した場合の記
録及び再生の原理の例は次の通りである。
先ず、記録媒体を局部的に加熱し該加熱後の急冷によっ
て高温度領域での結晶構造を低温度領域で保持させて所
定の情報を記録し、又は高温相をベースとして、局部的
に加熱して高温相中に局部的に低温相によって記録し、
記録部分に光を照射して加熱部分と非加熱部分の光学的
特性の差を検出して情報を再生することができる。更に
情報として記録された部分を記録時の加熱温度より低い
温度又は高い温度で加熱し記録された情報を消去するこ
とができる。光はレーザ光線が好ましく、特に短波長レ
ーザが好ましい9本発明の加熱部分と非加熱部分との反
射率が500nm又は800nm付近の波長において最
も大きいので、このような波長を有するレーザ光を再生
に用いるのが好ましい。記録、再生には同じレーザ源が
用いられ、消去に記録のものよりエネルギー密度を小さ
くした他のレーザ光を照射するのが好ましい。
また5本発明合金を記録媒体に用いたディスクは情報が
記録されているか否かが目視で判別できる大きなメリッ
トがある。
表示として、特に可視光での分光反射率を部分的に変え
ることができるので塗料を使用せずに文字、図形、記号
等を記録することができ、それらの表示は目視によって
識別することができる6また、これらの情報は消去する
ことができ、記録と消去のくり返し使用のほか、永久保
存も可能である。その応用例として時計の文字盤、アク
セサリ−などがある。
センサーとして、特に可視光での分光反射率の変化を利
用する温度センサーがある。予め高温相に変る温度が分
っている本発明の合金を使用したセンサーを測定しよう
とする温度領域に保持し、その適冷によって適冷相を保
持させることによっておおよその温度検出ができる。
(製造法) 本発明は、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1
の温度より低い第2の温度とで異なった結晶構造を有す
る前述した化学組成の合金表面の一部に、前記第1の温
度より急冷して前記第2の温度における結晶構造と異な
る結晶構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成
された結晶構造を有する領域と前記第2の温度での結晶
構造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させる
ことを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。
更に、本発明は固体状態で室温より高い第1の温度と該
第1の温度より低い第2の温度で異なった結晶構造を有
する前述した化学組成の合金表面の全部に、前記第1の
温度から急冷して前記第2の温度における結晶構造と異
なる結晶構造を形成させ1次いで前記合金表面の一部を
前記第2の温度に加熱して前記第2の温度における結晶
構造を有する領域を形成し、前記急冷されて形成された
結晶構造を有する領域と前記第2の温度における結晶構
造を有する領域とで異なった分光反射率を形成させるこ
とを特徴とする分光反射率可変合金の製造法にある。
第1の温度からの冷却速度は102℃/秒以上。
より好ましくは103℃/秒以上が好ましい。
〔・発明の実施例〕
〔実施例1〕 Ag−35%Z n、 −Cu −G a合金を溶湯急
冷法により箔状に成形してその色調変化9分光反射率な
どを調べた。Ag&:、Zn35wt%、CuO、5〜
1 、8 w t%、Gaを0 、1〜4 、 Ow 
t%を含む合金をアルゴン雰囲気中で溶解し、約4Iφ
の棒状に凝固させた。これを5〜Log程度の重さに切
断し、溶湯急冷用母合金とした。
溶湯急冷法には一般に知られる単ロール型装置を用いた
3石英製のノズルに母合金を装入し再溶解し、高速で回
転するロール(300mmφ)外周上に注湯し厚さ50
μm幅5m+のAg−35%Z n −1%Cu −0
、1〜4 、 Ow t%Ga合金箔を作製した。この
箔を電気炉により各温度2分加熱後水冷して箔の色変化
及び分光反射率を測定した。第2図は加熱急冷した箔の
色変化を示す。・印はピンク色でありO印は銀白色であ
る。Gaが含有しないAg−35%Z n −1%Cu
合金で色変化の境界はおよそ250℃であり、Gaの増
加にともなってこの温度は高くなる23,2 %以上で
は図の温度領域で全部が銀白色となり色別できなくなる
第3図はピンク色になった箔を250℃以下の各温度で
2分熱処理後空冷した時の箔の色を示す。
Ga量の増加にともなってピンク色から銀白色へ変化す
る温度が顕著に低下することがわかる。
以上の色調変化は高温からの急冷によるピンク色がβ′
相によるもの、ピンク色から銀白色の変化はβ′→ζ変
態によるものであると考えられる。
第4図はAg−35%Zn−1%Cu −1%Gaの分
光反射率を示す。550〜700nm波長領域を除いて
顕著な反射率差が認められる0以上のようなピンク色と
銀白色との色変化は275℃及び110℃の加熱急冷を
繰返すことにより可逆的に変化し、それに伴い分光反射
率もほぼ可逆的に変化した。
また、銀白色にした箔をライターなどで局部的に加熱急
冷してやると、その部分のみがピンク色となり、その色
の境界は非常に明瞭であった。さらに逆にピンク色の箔
を局部加熱してやると一部は銀白色になった。
〔実施例2〕 A、 g −35%Zn−1%Cu −1%Ga合金を
アルゴン雰囲気中で溶解し、約120薗φの円筒状に凝
固させた。これから厚さ5fff11、直径100Iφ
の円板を切り出し、スパッタ蒸着用のターゲットとした
スパッタ蒸着法としてはDC−マグネトロン型を使用し
基板には約26閣φ、厚さ1.2画の硬質ガラスを用い
、基板温度200℃、スパツタバワー150mWの条件
で上記合金を約80nm厚さスパッタ蒸着した。ガスに
は20 mTorrのArを使用した。膜面にはざらに
RF−スパッタによりA n x○、またはSin、 
を約20nm厚さに保護膜として蒸着させた。
スパッタ蒸着状態では膜は銀白色であった。これを基板
ごと275℃で2分熱処理後水冷するとピンク色になっ
た。これをさらに110℃で同条件で熱処理すると銀白
色に戻った。このようにスパッタ膜においても箔同様の
色変化を示した。
〔実施例3〕 実施例2と同様な方法で作製したAg−35%Zn−1
%Cu−1%Gaスパッタ膜にレーザ光による記録、再
生、消去を実施した。レーザ光としては半導体レーザ(
波長830nm)もしくはArレーザ(波長488nm
)を用いた。レーザ光のパワーを膜面で10〜50mW
、ビーム径を約1μmから10μm程度まで変え、銀白
色の膜面上を走査させた結果、ピンク色に変色した線を
描くことができた。この線幅はレーザ出力により、約1
μmから20μmまで変化できた。このような線を何本
か書き、半導体レーザを線を横切るように走査させると
反射率変化により、約20%の直流電圧レベルの変化と
して色変化を電気信号に変えることができた。
このように描いた線は膜全体を200℃近くまで加熱す
るか、パワー密度の低いレーザ光で走査することにより
元の銀白色に容易に戻すことができた。
〔発明の効果〕
本発明によれば、結晶−結晶相間転移による色もしくは
分光反射率を可逆的に変化させることができるので、情
報の記録及び消去ができる記録媒体として顕著な効果が
得られる。
【図面の簡単な説明】
第1図(a)はAg−Zn二元系平衡状態図及び第1図
(b)は本発明合金の加熱急冷過程による記録及び消去
の原理を示す図、第2図及び第3図は溶湯急冷A g 
−Z n −Cu −G a合金箔の熱処理による色変
化を示す図、第4図はピンク色(275℃2分水冷)及
び銀白色(275℃2分水冷→110’C2分空冷)化
したAg−35%Zn−1%Cu−1%Ga合金箔の分
光反射率を示す線図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、銀を主成分とし、重量で亜鉛30〜46%、銅0.
    5〜1.8%及びガリウム0.1〜3.0%を含む合金
    からなることを特徴とする分光反射率可変合金。 2、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1の温度
    より低い第2の温度で異なつた結晶構造を有する合金表
    面の一部が、前記第1の温度からの急冷によつて前記第
    2の温度における結晶構造と異なつた結晶構造を有し、
    他は前記第2の温度における結晶構造を有し前記急冷さ
    れた結晶構造とは異なつた分光反射率を有する特許請求
    の範囲第1項に記載の分光反射率可変合金。 3、前記合金は金属間化合物を有する特許請求の範囲第
    1項又は第2項に記載の分光反射率可変合金。 4、前記第1の温度は固相変態点より高い温度である特
    許請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記載の分光反
    射率可変合金。 5、前記急冷によつて形成された結晶構造を有するもの
    の分光反射率と非急冷によつて形成された前記低温にお
    ける結晶構造を有するものの分光反射率との差が5%以
    上である特許請求の範囲第1項〜第4項のいずれかに記
    載の分光反射率可変合金。 6、前記合金の分光反射率は波長400〜1000nm
    で10%以上である特許請求の範囲第1項〜第5項のい
    ずれかに記載の分光反射率可変合金。 7、前記合金はノンバルク材である特許請求の範囲第1
    項〜第6項のいずれかに記載の分光反射率可変合金。 8、前記合金は結晶粒径が0.1μm以下である特許請
    求の範囲第1項〜第7項のいずれかに記載の分光反射率
    可変合金。 9、前記合金は薄膜、箔、ストリップ、粉末及び細線の
    いずれかである特許請求の範囲第1項〜第8項のいずれ
    かに記載の分光反射率可変合金。 10、銀を主成分とし、重量で亜鉛30〜46%、銅0
    .5〜1.8%及びガリウム0.1〜3.0%を含む合
    金からなることを特徴とする記録材料。 11、固体状態で室温より高い第1の温度と該第1の温
    度より低い第2の温度とで異なつた結晶構造を有する合
    金であつて、該合金表面の少なくとも一部が前記第1の
    温度からの急冷によつて前記第2の温度における結晶構
    造と異なつた結晶構造を形成する合金組成を有する特許
    請求の範囲第10項に記載の記録材料。 12、前記合金の溶湯を回転する高熱伝導性部材からな
    るロール円周面上に注湯してなる箔又は細線である特許
    請求の範囲第10項又は第11項に記載の記録材料。 13、前記合金を蒸着又はスパッタリングによつて堆積
    してなる薄膜である特許請求の範囲第10項又は第11
    項に記載の記録材料。 14、前記合金の溶湯を液体又は気体の冷却媒体を用い
    て噴霧してなる粉末である特許請求の範囲第10項又は
    第11項に記載の記録材料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61133349A (ja) * 1984-12-03 1986-06-20 Hitachi Ltd 分光反射率可変合金及び記録材料

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