JPS61120802A - 異相分散反応方法 - Google Patents
異相分散反応方法Info
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- JPS61120802A JPS61120802A JP24179184A JP24179184A JPS61120802A JP S61120802 A JPS61120802 A JP S61120802A JP 24179184 A JP24179184 A JP 24179184A JP 24179184 A JP24179184 A JP 24179184A JP S61120802 A JPS61120802 A JP S61120802A
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- Japan
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- reaction
- polar solvent
- substance
- emulsion
- polymer substance
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、異相分散反応方法に関し、さらに詳しくいえ
ば、粘ちょうな水溶液を形成する高分子物質に対して、
例えばアルコキシ化反応、架橋化反応、アセタール化又
はケタール化反応、脱アセチル化反応、加水分解反応な
どを施すに際し、これらの反応−２ｗ１０型エマルジョ
ンとして分散させた状態で行うことにより、極めて円滑
にかつ効果的に該反応を進行させる方法に関するもので
ある。
ば、粘ちょうな水溶液を形成する高分子物質に対して、
例えばアルコキシ化反応、架橋化反応、アセタール化又
はケタール化反応、脱アセチル化反応、加水分解反応な
どを施すに際し、これらの反応−２ｗ１０型エマルジョ
ンとして分散させた状態で行うことにより、極めて円滑
にかつ効果的に該反応を進行させる方法に関するもので
ある。
従来の技術
従来、粘ちょう水溶液を形成する高分子物質としては、
例えばΦサンタンガム、プルラン、カードラン、グアー
ガム、ローカストビンガムなど生物により産出されるい
わゆるバイオポリマー、カルボキシメチルセルロース（
ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＯ）、ヒ
ドロキシプロピルグアーガム、カルボキシメチルヒドロ
キシエチルセルロースなどのバイオポリマー改質物、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド部分加水分解物、アク
リルアミドと無水マレイン酸との共重合体、アクリルア
ミドとアクリル酸もしくはメチルアクリレート又はメチ
ルメククリレ−１・との共重合体のような合成水溶性ポ
リマーなどが知られている。
例えばΦサンタンガム、プルラン、カードラン、グアー
ガム、ローカストビンガムなど生物により産出されるい
わゆるバイオポリマー、カルボキシメチルセルロース（
ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＯ）、ヒ
ドロキシプロピルグアーガム、カルボキシメチルヒドロ
キシエチルセルロースなどのバイオポリマー改質物、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド部分加水分解物、アク
リルアミドと無水マレイン酸との共重合体、アクリルア
ミドとアクリル酸もしくはメチルアクリレート又はメチ
ルメククリレ−１・との共重合体のような合成水溶性ポ
リマーなどが知られている。
これらの高分子物質はマイセラーポリマー攻法などの石
油の高次回収に不可欠な材料であり、特に均一にアルコ
キシ化、アセクール化、部分加水分解などを施したもの
は、耐菌性や耐熱性に優れる上に、水分散性が良好であ
って溶解に際して塊りができないなどのために、現場に
おける取り扱いが極めて容易であり、今後その実用が期
待され゛ている。
油の高次回収に不可欠な材料であり、特に均一にアルコ
キシ化、アセクール化、部分加水分解などを施したもの
は、耐菌性や耐熱性に優れる上に、水分散性が良好であ
って溶解に際して塊りができないなどのために、現場に
おける取り扱いが極めて容易であり、今後その実用が期
待され゛ている。
特に、バイオポリマーは、通常化学的分解や微生物によ
る生物学的分解を受けやすいが、前記のような改質処理
を施すことにより、耐薬品性や耐菌性が優れたものとな
って、化学的分解や生物学的分解を受けにくくなるため
、改質処理を施したバイオポリマーは、例えば魚、肉類
の保存用コーティング剤、動物用医薬品のバインダー、
あるいは除草剤、殺虫剤などの農薬や肥料の乳化安定剤
として有用である。
る生物学的分解を受けやすいが、前記のような改質処理
を施すことにより、耐薬品性や耐菌性が優れたものとな
って、化学的分解や生物学的分解を受けにくくなるため
、改質処理を施したバイオポリマーは、例えば魚、肉類
の保存用コーティング剤、動物用医薬品のバインダー、
あるいは除草剤、殺虫剤などの農薬や肥料の乳化安定剤
として有用である。
また、前記のような改質処理を施した該高分子物質は、
ゲル化剤として、例えばスラリー爆薬ゲルタイプクリー
ナー、ゲル状芳香剤、ゲル状農薬、コーティング剤、電
池などにも利用しうる。
ゲル化剤として、例えばスラリー爆薬ゲルタイプクリー
ナー、ゲル状芳香剤、ゲル状農薬、コーティング剤、電
池などにも利用しうる。
ところで、粘ちょうな水溶液を形成する高分子物質の化
学反応は、従来主として固相や希薄な濃度の液相（例え
ば特開昭５９−９１１８３号公報参照）において行われ
ている。しかしながら、同相で反応を行う場合、大量処
理が可能であると同時に反応試薬は気体又は液体の状態
で反応系に加えられるが、触媒の分布が不均一であるた
め、反応が均一かつ円滑に進行しないという欠点がある
。また、このような欠点を改良するために、反応系に微
量の水を加えて、該高分子物質を膨潤させて反応を行う
方法（特開昭５７−３０７０１号公報）が提案されてい
るが、前記の欠点を改良する方法として必ずしも満足し
うる方法とはいえない。
学反応は、従来主として固相や希薄な濃度の液相（例え
ば特開昭５９−９１１８３号公報参照）において行われ
ている。しかしながら、同相で反応を行う場合、大量処
理が可能であると同時に反応試薬は気体又は液体の状態
で反応系に加えられるが、触媒の分布が不均一であるた
め、反応が均一かつ円滑に進行しないという欠点がある
。また、このような欠点を改良するために、反応系に微
量の水を加えて、該高分子物質を膨潤させて反応を行う
方法（特開昭５７−３０７０１号公報）が提案されてい
るが、前記の欠点を改良する方法として必ずしも満足し
うる方法とはいえない。
一方、液相反応においては、該高分子物質を水に溶解さ
せた状態で反応が行われるが、この際、水溶液の濃度が
高いと高粘度となるため、系のかきまぜが困難となって
、反応は円滑に進行し々い。
せた状態で反応が行われるが、この際、水溶液の濃度が
高いと高粘度となるため、系のかきまぜが困難となって
、反応は円滑に進行し々い。
したがって、液相で反応を行う場合、せいぜい数千ｐｐ
ｍ程度の低濃度においてしか反応させることができず、
工業的処理法としては不適当である。
ｍ程度の低濃度においてしか反応させることができず、
工業的処理法としては不適当である。
そのため、該高分子物質の改質は、工業的にはこれまで
固相法による気−同反応又は液−同反応を利用して行わ
れてきた。しかしながら、同相法においては、前記した
ように触媒の分布が不均一のため、反応が円滑に進行せ
ず、この方法では所望の性質を有する改質高分子物質を
得ることが困難である。
固相法による気−同反応又は液−同反応を利用して行わ
れてきた。しかしながら、同相法においては、前記した
ように触媒の分布が不均一のため、反応が円滑に進行せ
ず、この方法では所望の性質を有する改質高分子物質を
得ることが困難である。
発明が解決しようとする問題点
本発明の目的は、このような事情に鑑み、粘ちような水
溶液を形成する高分子物質に対して、例えばアルコキシ
化反応、架橋化反応、アセタール化又はケタール化反応
、脱アセチル化反応、加水分解反応などを施して所望の
性質を有する改質高分子物質を得るのに、極めて工業的
に有利な反応方法を提供することにある。
溶液を形成する高分子物質に対して、例えばアルコキシ
化反応、架橋化反応、アセタール化又はケタール化反応
、脱アセチル化反応、加水分解反応などを施して所望の
性質を有する改質高分子物質を得るのに、極めて工業的
に有利な反応方法を提供することにある。
問題点を解決するだめの手段
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、該高分子物質に
対する各種反応ヲ、Ｗ１０型エマルジョンとして分散さ
せた状態で行うことによシ、その目的を達成しうろこと
を見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
対する各種反応ヲ、Ｗ１０型エマルジョンとして分散さ
せた状態で行うことによシ、その目的を達成しうろこと
を見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
すなわち、本発明は、粘ちょうな水溶液を形成する高分
子物質とこれに反応性を有する化合物とを反応させるに
当り、該高分子物質１００重量部に対し、１００重量部
以上の有機極性溶媒及び２０〜３００重量部の水を用い
、該高分子物質を均一に溶解又は分散させて極性溶媒相
を形成させ、この極性溶媒相を非極性溶媒相中にＷ１０
型エマルジョンとして分散させたのち、該高分子物質と
該化合物とを前記分散状態において反応させることを特
徴とする異相分散反応方法を提供するものである。
子物質とこれに反応性を有する化合物とを反応させるに
当り、該高分子物質１００重量部に対し、１００重量部
以上の有機極性溶媒及び２０〜３００重量部の水を用い
、該高分子物質を均一に溶解又は分散させて極性溶媒相
を形成させ、この極性溶媒相を非極性溶媒相中にＷ１０
型エマルジョンとして分散させたのち、該高分子物質と
該化合物とを前記分散状態において反応させることを特
徴とする異相分散反応方法を提供するものである。
ここでＷ１０型エマルジョンとは、粘ちょうな水溶液全
形成する高分子物質等を含む水及び極性溶媒混合物が非
極性溶媒中に分散したものをいう。
形成する高分子物質等を含む水及び極性溶媒混合物が非
極性溶媒中に分散したものをいう。
本発明方法において用いられる、粘ちょうな水溶液を形
成する高分子物質としては、キサンタンガム、フルラン
、カートラン、グアーガム、ローカストビンガムなどの
バイオポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キンエチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム
、カルボキシメチルヒドロキンエチルセルロース々どの
バイオポリマー改質物、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド部分加水分解物、アクリルアミドと無水マレイン酸
との共重合体、アクリルアミドとアクリル酸もしくはメ
チルアクリレート又はメチルメタクリレートとの共重合
体のような合成水溶性ポリマーなどが挙げられる。
成する高分子物質としては、キサンタンガム、フルラン
、カートラン、グアーガム、ローカストビンガムなどの
バイオポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キンエチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム
、カルボキシメチルヒドロキンエチルセルロース々どの
バイオポリマー改質物、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミド部分加水分解物、アクリルアミドと無水マレイン酸
との共重合体、アクリルアミドとアクリル酸もしくはメ
チルアクリレート又はメチルメタクリレートとの共重合
体のような合成水溶性ポリマーなどが挙げられる。
本発明方法において、極性溶媒相の形成に用いられる有
機極性溶媒としては、例えばジメチルスルホキン）’（
ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルアセトアミド（ＤＭＡＯ） などが好適である。こ
れらの極性溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上混合
して用いてもよい。
機極性溶媒としては、例えばジメチルスルホキン）’（
ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルアセトアミド（ＤＭＡＯ） などが好適である。こ
れらの極性溶媒は単独で用いてもよいし、２種以上混合
して用いてもよい。
極性溶媒相の形成は、前記の高分子物質１００重量部に
対し、１００重量部以上の前記有機極性溶媒及び２０〜
３００重量部の水を用い、２０〜９０℃の温度で該高分
子物質を均一に溶解又は分散させることによって行われ
る。有機極性溶媒の量が１００重量部未満では粘度が高
くなりすぎて反応が円滑に進行せず、また水の量が前記
範囲を逸脱すると反応は円滑に進行しない。
対し、１００重量部以上の前記有機極性溶媒及び２０〜
３００重量部の水を用い、２０〜９０℃の温度で該高分
子物質を均一に溶解又は分散させることによって行われ
る。有機極性溶媒の量が１００重量部未満では粘度が高
くなりすぎて反応が円滑に進行せず、また水の量が前記
範囲を逸脱すると反応は円滑に進行しない。
第１図〜第４図は高分子物質−有機極性溶媒−１図はキ
サンタンガム−ＤＭＳＯ−水系、第２図はキサンタンガ
ム−ＤＭＦ−水系、第３図はポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）−ＤＭＡＯ−水系、第４図はＣＭＯ−ＤＭＡＯ−
水系の場合を表わす。なお、図中〇印で示される区域が
良好な割合であり、一方△印の区域は不良、・印の区域
は不可の混合割合を示す。
サンタンガム−ＤＭＳＯ−水系、第２図はキサンタンガ
ム−ＤＭＦ−水系、第３図はポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）−ＤＭＡＯ−水系、第４図はＣＭＯ−ＤＭＡＯ−
水系の場合を表わす。なお、図中〇印で示される区域が
良好な割合であり、一方△印の区域は不良、・印の区域
は不可の混合割合を示す。
本発明に用いる非極性溶媒としては、例えばケロシン、
イソオクタン、ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが
好ましく挙げられる。本発明においては、これらの非極
性溶媒と前記のようにして形成された極性溶媒相とをか
きまぜながら混合して、Ｗ／○型エマルジョンとして分
散させる。非極性溶媒と極性溶媒相との割合は、非極性
溶媒や有機極性溶媒の種類、極性溶媒相における各成分
の混合割合々どによって適宜選ばれる。
イソオクタン、ヘキサン、メチルシクロヘキサンなどが
好ましく挙げられる。本発明においては、これらの非極
性溶媒と前記のようにして形成された極性溶媒相とをか
きまぜながら混合して、Ｗ／○型エマルジョンとして分
散させる。非極性溶媒と極性溶媒相との割合は、非極性
溶媒や有機極性溶媒の種類、極性溶媒相における各成分
の混合割合々どによって適宜選ばれる。
なお、本発明においては、水の添加は、高分子物質を極
性溶媒に溶解したのち、非極性溶媒を加える前に行って
もよいし、あるいは非極性溶媒を添加後行ってもよい。
性溶媒に溶解したのち、非極性溶媒を加える前に行って
もよいし、あるいは非極性溶媒を添加後行ってもよい。
また、極性溶媒相中において、該高分子物質の高次構造
を保持するために、必要に応じ塩類を加えてもよい。
を保持するために、必要に応じ塩類を加えてもよい。
このようにして調製されたＶＯ型エマルジョンとして分
散させた状態において、該高分子物質に８一 対して、アルコキシ化反応、架橋化反応、アセタール化
又はケタール化反応、脱アセチル化反応、加水分解反応
などの各種反応を施すことにより、所望の性能を有する
改質高分子物質が得られる。
散させた状態において、該高分子物質に８一 対して、アルコキシ化反応、架橋化反応、アセタール化
又はケタール化反応、脱アセチル化反応、加水分解反応
などの各種反応を施すことにより、所望の性能を有する
改質高分子物質が得られる。
し１１えば、高次構造により棒状の形態を有する高分子
物質に対して、その高次構造を保持した−１：ま分子内
架橋反応を行うことによシ、高次構造を化学結合によシ
固定化することができ、したがって高温においても高次
構造が安定に保持されるため、水溶液の状態でも耐熱性
の良好な改質高分子物質が得られる。こ′のような分子
内架橋反応は、例えばエピクロルヒドリンのような架橋
剤又はホルムアルデヒドやグリオキザールのようなアセ
クール化剤などにより行うことができる。また、非棒状
鋼体高分子物質の場合、アルコキシ化、アセタール化、
アクリル系モノマーとのグラフト化反応などを行うこと
によシ、耐熱性の改善されたものが得られる。
物質に対して、その高次構造を保持した−１：ま分子内
架橋反応を行うことによシ、高次構造を化学結合によシ
固定化することができ、したがって高温においても高次
構造が安定に保持されるため、水溶液の状態でも耐熱性
の良好な改質高分子物質が得られる。こ′のような分子
内架橋反応は、例えばエピクロルヒドリンのような架橋
剤又はホルムアルデヒドやグリオキザールのようなアセ
クール化剤などにより行うことができる。また、非棒状
鋼体高分子物質の場合、アルコキシ化、アセタール化、
アクリル系モノマーとのグラフト化反応などを行うこと
によシ、耐熱性の改善されたものが得られる。
さらに、高分子物質の周囲を均一に化学修飾することに
より、適度の親水性を有した冷水分散性の良好なものを
得ることができるし、また、耐薬品性や耐菌性に優れて
いて、化学的分解や生物学的分解を受けにくいものも得
ることができる。
より、適度の親水性を有した冷水分散性の良好なものを
得ることができるし、また、耐薬品性や耐菌性に優れて
いて、化学的分解や生物学的分解を受けにくいものも得
ることができる。
発明の効果
本発明方法においては、Ｗ１０型エマルジョンとして分
散させた状態で、粘ちょうな水溶液を形成する高分子物
質に対して、アルコキシ化反応、分子内又は分子間架橋
反応、アセタール化又はケタール化反応、脱アセチル化
反応、加水分解反応などの各種反応を行うので、反応系
の粘度を低く維持することができ、その結果、かき寸ぜ
や反応系の温度コントロールが容易と々す、また反応速
度を大きく保つことができ、反応を均一かつ円滑に進行
させることができる。例えば、高分子物質としてキサン
タンガムを用いる場合、従来法では数千ｐｐｉｎ程度の
濃度でも高粘性のためかきまぜが不均一となシ、・反応
を均一に行うことが不可能であったが、本発明方法によ
ると５万ｐｐｍ’ｅ超える濃度でも反応させることが可
能である。
散させた状態で、粘ちょうな水溶液を形成する高分子物
質に対して、アルコキシ化反応、分子内又は分子間架橋
反応、アセタール化又はケタール化反応、脱アセチル化
反応、加水分解反応などの各種反応を行うので、反応系
の粘度を低く維持することができ、その結果、かき寸ぜ
や反応系の温度コントロールが容易と々す、また反応速
度を大きく保つことができ、反応を均一かつ円滑に進行
させることができる。例えば、高分子物質としてキサン
タンガムを用いる場合、従来法では数千ｐｐｉｎ程度の
濃度でも高粘性のためかきまぜが不均一となシ、・反応
を均一に行うことが不可能であったが、本発明方法によ
ると５万ｐｐｍ’ｅ超える濃度でも反応させることが可
能である。
本発明方法により化学修飾された改質高分子物質は、そ
の性能に応じ種々の分野において有効に用いられる。例
えば石油の高次回収用ポリマーとして、まだ、魚、肉類
の保存用コーティング剤、動物用医薬品のバインダー、
農薬や肥料の乳化安定剤などとして使用が可能であり、
さらに、ゲル化剤として、スラリー爆薬、ゲルタイプク
リーナー、ゲル状芳香剤、ゲル状農薬、コーティング剤
、電池などにも利用しうる。
の性能に応じ種々の分野において有効に用いられる。例
えば石油の高次回収用ポリマーとして、まだ、魚、肉類
の保存用コーティング剤、動物用医薬品のバインダー、
農薬や肥料の乳化安定剤などとして使用が可能であり、
さらに、ゲル化剤として、スラリー爆薬、ゲルタイプク
リーナー、ゲル状芳香剤、ゲル状農薬、コーティング剤
、電池などにも利用しうる。
実施例
次に実施例によって、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
エタノール洗浄した固形キサンタンガム１００りとＤＭ
ＳＯ１，１ｔｆ丸底フラスコに入れ、窒素によりフラス
コ内を置換したのち、かきまぜ寿から、ケロシン５００
ｍ／！’に加え、昇温全開始する。次いで水１００ｍＡ
１徐々に加え、４０℃まで昇温後、５０分間その温度で
かきまぜてＷ１０型エマルジョンを形成させる。次いで
５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５〜２’０ｍ１ｆ徐々に加
え、さらに１０分間同温度を維持したのち、エピクロル
上ビリフ１重量係濃度のＤＭＳＯ溶液１５．６−を徐々
に加え、４０℃で６０分間反応させる。
ＳＯ１，１ｔｆ丸底フラスコに入れ、窒素によりフラス
コ内を置換したのち、かきまぜ寿から、ケロシン５００
ｍ／！’に加え、昇温全開始する。次いで水１００ｍＡ
１徐々に加え、４０℃まで昇温後、５０分間その温度で
かきまぜてＷ１０型エマルジョンを形成させる。次いで
５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液５〜２’０ｍ１ｆ徐々に加
え、さらに１０分間同温度を維持したのち、エピクロル
上ビリフ１重量係濃度のＤＭＳＯ溶液１５．６−を徐々
に加え、４０℃で６０分間反応させる。
反応終了後、室温まで冷却し、デカンティションによシ
上澄液を除去する。次いで、アセトン。
上澄液を除去する。次いで、アセトン。
５００ｍＡ１加えて十分かきまぜたのち、デカンティシ
ョンにより、上澄液を除去する。この操作を２回繰り返
したのち、メタノールを加えて残存する水酸化ナトリウ
ムを十分除去したのち、吸引ろ過して一夜乾燥し、生成
物９８．Ｏｉｉ”ｉ得た。
ョンにより、上澄液を除去する。この操作を２回繰り返
したのち、メタノールを加えて残存する水酸化ナトリウ
ムを十分除去したのち、吸引ろ過して一夜乾燥し、生成
物９８．Ｏｉｉ”ｉ得た。
このようにして得られた生成物゛における置換度は２．
０であった。
０であった。
実施例２
固形キサンタンガム６．４りとＩ）ＭＳＯ５０ｍｌｆフ
ラ名コに入れ、窒素置換後、かきまぜながらイソオクタ
ン２００ｍ１’ｉ加え、６０℃に昇温抜水１１＋＋＋７
！を徐々に加える。次いで５０分間かきまぜ々から同温
度を維持したのち、ｌＮＮａＯＨ水溶液でｐＩ（全１０
〜１２に調整し、さらに１０分間同温度でかきまぜ、Ｗ
１０型エマルジョンを形成させる。次にエチレンクロル
上ドリフ１重量％濃度のＤＭＳＯ溶液５−を加えて、６
０℃で６０分間反応させたのち、実施例１と同様にして
後処理を行い生成物６．０１を得た。
ラ名コに入れ、窒素置換後、かきまぜながらイソオクタ
ン２００ｍ１’ｉ加え、６０℃に昇温抜水１１＋＋＋７
！を徐々に加える。次いで５０分間かきまぜ々から同温
度を維持したのち、ｌＮＮａＯＨ水溶液でｐＩ（全１０
〜１２に調整し、さらに１０分間同温度でかきまぜ、Ｗ
１０型エマルジョンを形成させる。次にエチレンクロル
上ドリフ１重量％濃度のＤＭＳＯ溶液５−を加えて、６
０℃で６０分間反応させたのち、実施例１と同様にして
後処理を行い生成物６．０１を得た。
このようにして得られた生成物における置換度は３．０
であった。
であった。
実施例３
実施例Ｊ及び２において、固形キサンタンガムを用いる
代シに、ローカストビンガム、カードラン、水溶性ＣＭ
ｃ１ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド部分加水分解物、ア
クリルアミドと無水マレイン酸またはメチルアクリレー
トの共重合体をそれぞれ用い、実施例１及び２と同様に
反応を行い、ヒドロキシアルキル化高分子物質を得た。
代シに、ローカストビンガム、カードラン、水溶性ＣＭ
ｃ１ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド部分加水分解物、ア
クリルアミドと無水マレイン酸またはメチルアクリレー
トの共重合体をそれぞれ用い、実施例１及び２と同様に
反応を行い、ヒドロキシアルキル化高分子物質を得た。
これらは、実施例１及び２で得られたものと同様に均一
にヒドロキンアルキル化されていた。
にヒドロキンアルキル化されていた。
実施例４
ｘｐノールで洗浄したプルラン１００ Ｆ’ トＤｌａ
ｓ。
ｓ。
ｉ、ｉ、ａｌフラスコに入れ、窒素置換後、かきまぜな
がらイソオクタン５００ｍを加え、４５℃まで昇温する
。次いで水１２０ｍ１を徐々に加えたのち、５係塩酸１
滴加えて親水相のｐＨ”ｋ弱酸性とし、さらに塩化ナト
リウム０．３６１ｉ”ｅ加えて溶解し、１０分間４５℃
でかきまぜてｗ／Ｑ型エマルジョン全形成させる。次に
４０％グリオキザール溶液（和光純薬玉業■製）５ｍ／
！ｉ加え、１５分間４５℃で反応させたのち、室温捷で
冷却して実施例１と同様に後処理し、アセタール化プル
ラン９６．２ｆ’ｉ得た。
がらイソオクタン５００ｍを加え、４５℃まで昇温する
。次いで水１２０ｍ１を徐々に加えたのち、５係塩酸１
滴加えて親水相のｐＨ”ｋ弱酸性とし、さらに塩化ナト
リウム０．３６１ｉ”ｅ加えて溶解し、１０分間４５℃
でかきまぜてｗ／Ｑ型エマルジョン全形成させる。次に
４０％グリオキザール溶液（和光純薬玉業■製）５ｍ／
！ｉ加え、１５分間４５℃で反応させたのち、室温捷で
冷却して実施例１と同様に後処理し、アセタール化プル
ラン９６．２ｆ’ｉ得た。
このもののアセタール化度は２．０であった。
実施例５
エタノール洗浄したグアーガム６．４１とジメチルアセ
トアミド５０ｍ１をセパラブルフラスコに入れ、窒素置
換後、かきまぜながらイソオクタン２００ｍ／！’ｉ加
え６０℃まで昇温する。次いで水１０ｍ１ｆ徐々に加え
て５０分間同温度でかきまぜたのち、ｌ Ｎ ＮａＯＨ
水溶液でｐＨ１，０〜１２に調整し、さらに１０分間同
温度でかきまぜて、Ｗ１０型エマルジョンを調製する。
トアミド５０ｍ１をセパラブルフラスコに入れ、窒素置
換後、かきまぜながらイソオクタン２００ｍ／！’ｉ加
え６０℃まで昇温する。次いで水１０ｍ１ｆ徐々に加え
て５０分間同温度でかきまぜたのち、ｌ Ｎ ＮａＯＨ
水溶液でｐＨ１，０〜１２に調整し、さらに１０分間同
温度でかきまぜて、Ｗ１０型エマルジョンを調製する。
次にプロピレンクロルヒビ９フ１
加えて、６０分間６０℃で反応させたのち、実施例１と
同様にして後処理を行い、ヒドロキンプロピル化グアー
ガム６、Ｏ？’ｚ得た。
同様にして後処理を行い、ヒドロキンプロピル化グアー
ガム６、Ｏ？’ｚ得た。
この生成物における倣換度は２５であった。
実施例６
固形キサンクンガム１００２とジメチルアセトアミド１
．１ｔ−ｉ２ｔフラスコに入れ、窒素置換後、かきまぜ
ながらイソオクタン５ ０ ０ ｍｌを加え、６０℃壕
で昇温したのち、塩化ナトリウム０．３７５ Ｐ ｉ加
える。次いで水１２０ｍ１を加えたのち、ＩＮ塩酸でｐ
Ｈ５〜６に調整し、１時間６０℃でかきまぜてＷ１０型
エマルジョンを形成させる。次に４０係グリオキザール
溶液１５．６ｍ／！を加えて６０℃で１５分間反応させ
る。反応終了後、アセトン５００ｍ１で３回デカンティ
ションしたのち、吸引ろ過し、３００ｍ１のメタノール
で洗浄後乾燥して、アセタール化キサンタンガム９ ７
．３ ｆ ’ｉ得た。このものについて重亜硫酸法によ
り、キサンクンガム分子１単位（分子量９００）当シの
，アセタール結合を求めたところ１個であった。このこ
とよジアセタール化度は１．０であることが分る。
．１ｔ−ｉ２ｔフラスコに入れ、窒素置換後、かきまぜ
ながらイソオクタン５ ０ ０ ｍｌを加え、６０℃壕
で昇温したのち、塩化ナトリウム０．３７５ Ｐ ｉ加
える。次いで水１２０ｍ１を加えたのち、ＩＮ塩酸でｐ
Ｈ５〜６に調整し、１時間６０℃でかきまぜてＷ１０型
エマルジョンを形成させる。次に４０係グリオキザール
溶液１５．６ｍ／！を加えて６０℃で１５分間反応させ
る。反応終了後、アセトン５００ｍ１で３回デカンティ
ションしたのち、吸引ろ過し、３００ｍ１のメタノール
で洗浄後乾燥して、アセタール化キサンタンガム９ ７
．３ ｆ ’ｉ得た。このものについて重亜硫酸法によ
り、キサンクンガム分子１単位（分子量９００）当シの
，アセタール結合を求めたところ１個であった。このこ
とよジアセタール化度は１．０であることが分る。
実施例７
固形キサンタンガム１００ ｆｔ’及びＤＭＳＯ ］、
、 １ ｔ ｆフラスコに入れ、窒素置換後、かきまぜ
ながらイソオクタン５００−”！ｒ加え、６０℃まで昇
温する。
、 １ ｔ ｆフラスコに入れ、窒素置換後、かきまぜ
ながらイソオクタン５００−”！ｒ加え、６０℃まで昇
温する。
次いで塩化ナトリウム０．３ ７ ５ ｆ、水１００ｍ
１及び５Ｎ水酸化ナトリウム２０ｆｎ１．を加え、十分
かきまぜテＷ１０型エマルジョンを形成させて加水分解
反応を行う。６０℃で１時間反応したのち、アセトン５
００ｍＡ、メタノール５ ０ ０ ｍｌで３回ずつデカ
ンティションし、吸引ろ過後、減圧乾燥して加水分解生
成物９０．０２を得た。このものはキサンクンガム分子
１単位当り０．９個のエステル基が加水分解されており
、加水分解崩は０９である。
１及び５Ｎ水酸化ナトリウム２０ｆｎ１．を加え、十分
かきまぜテＷ１０型エマルジョンを形成させて加水分解
反応を行う。６０℃で１時間反応したのち、アセトン５
００ｍＡ、メタノール５ ０ ０ ｍｌで３回ずつデカ
ンティションし、吸引ろ過後、減圧乾燥して加水分解生
成物９０．０２を得た。このものはキサンクンガム分子
１単位当り０．９個のエステル基が加水分解されており
、加水分解崩は０９である。
第１図、第２図、第３図及び第４図は高分子物質−有機
極性溶媒−水系の極性溶媒相における各成分の混合割合
について、適、不適の例を示した三角座標図であり、第
１図はキサンタンガム−ＤＭＳＯ−水系、第２図はキサ
ンタンガム−ＤＭＦ−水系、第３図はポリビニルアルコ
ール−ＤＭＡＯ−水系及び第４図は（！ＭＣ！ ＤＭ
ＡＣ−水系の場合を示す。 特許出願人 工業技術院長 等々力 達（ほか１名） 復代理人 阿 形 明 第１図 第２図 ＭＦ 。。＠。 Δ 第３図 第４図 蕎廿・１９・ノー？７、°′−
極性溶媒−水系の極性溶媒相における各成分の混合割合
について、適、不適の例を示した三角座標図であり、第
１図はキサンタンガム−ＤＭＳＯ−水系、第２図はキサ
ンタンガム−ＤＭＦ−水系、第３図はポリビニルアルコ
ール−ＤＭＡＯ−水系及び第４図は（！ＭＣ！ ＤＭ
ＡＣ−水系の場合を示す。 特許出願人 工業技術院長 等々力 達（ほか１名） 復代理人 阿 形 明 第１図 第２図 ＭＦ 。。＠。 Δ 第３図 第４図 蕎廿・１９・ノー？７、°′−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 粘ちよう水溶液を形成する高分子物質とこれに反応
性を有する化合物とを反応させるに当り、該高分子物質
１００重量部に対し、１００重量部以上の有機極性溶媒
及び２０〜３００重量部の水を用い、該高分子物質を均
一に溶解又は分散させて極性溶媒相を形成させ、この極
性溶媒相を非極性溶媒相中にＷ／Ｏ型エマルジョンとし
て分散させたのち、該高分子物質と該化合物とを前記分
散状態において反応させることを特徴とする異相分散反
応方法。 ２ 反応がアルコキシ化反応である特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３ 反応が分子内又は分子間架橋反応である特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ４ 反応がアセタール化又はケタール化反応である特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 反応が脱アセチル化反応である特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ６ 反応が加水分解反応である特許請求の範囲第１項記
載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24179184A JPS61120802A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 異相分散反応方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24179184A JPS61120802A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 異相分散反応方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120802A true JPS61120802A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH0133481B2 JPH0133481B2 (ja) | 1989-07-13 |
Family
ID=17079567
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24179184A Granted JPS61120802A (ja) | 1984-11-16 | 1984-11-16 | 異相分散反応方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61120802A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5141090A (ja) * | 1974-08-07 | 1976-04-06 | American Cyanamid Co | |
| JPS59232575A (ja) * | 1983-06-17 | 1984-12-27 | ブラザー工業株式会社 | 釦供給装置を備えた釦付けミシンのための制御装置 |
-
1984
- 1984-11-16 JP JP24179184A patent/JPS61120802A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5141090A (ja) * | 1974-08-07 | 1976-04-06 | American Cyanamid Co | |
| JPS59232575A (ja) * | 1983-06-17 | 1984-12-27 | ブラザー工業株式会社 | 釦供給装置を備えた釦付けミシンのための制御装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0133481B2 (ja) | 1989-07-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |