JPS61115054A

JPS61115054A - スチレンアルカン酸誘導体

Info

Publication number: JPS61115054A
Application number: JP59235798A
Authority: JP
Inventors: Katsuo Hatayama; 畑山　勝男; Yoshinari Yoshikawa; 吉川　賢成; Tatsuhiko Sano; 達彦佐野; Yutaka Ouchi; 裕大内; Tomoki Oota; 知己太田; Kazuto Sekiuchi; 関内　和人; Kaoru Soda; 曽田　馨
Original assignee: Taisho Pharmaceutical Co Ltd
Current assignee: Taisho Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1984-11-08
Filing date: 1984-11-08
Publication date: 1986-06-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はスチレンアルカン酸誘導体に関し、更に詳しく
はスチレンアルカ／酸エステル類および同アミド類に関
する。

従来の技術従来、抗炎症剤としてフェニル酢酸系化合物（たとえば
イブプロフェン、ケトグロフェンなど）が多用されてい
る。

発明が解決しようとする問題点しかしながら、フェニル酢酸系化合物の抗炎症剤には消
化管障害などの副作用を発現することがよく知られてい
る。

この副作用を軽減するためにフェニル酢酸系化合物ヲエ
ステル化またはアミド化すると、効力も同時に減弱して
医薬としての利用価値を著しく減じてしまう欠点があっ
た。

本発明者らは、この従来の化合物の欠点を解消すべく鋭
意研究した結果、ビニル基の末端にハロゲン原子を導入
したスチレンアルカ／酸は、エステル化またはアミド化
することによって消化管障害などの副作用を減するとと
もに強い抗炎症、解熱、鎮痛作用を示すことを見い出し
て本発明を完成した。

本発明の化合物は、一般式〔式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、Ｘ′はＸ
と同じかまたは異なるハロゲン原子を、Ｒは水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。

また、Ｙは、一般式 −ＣＯＯＲ’または一〇ＯＲ” （式中、艶は「直鎖状１分校鎖状もしくは環状基からな
る群から選んだ１個の基で置換した直鎖状もしくは分枝
鎖状の低級アルキル基」、アルケニル基またはフタリジ
ル基を示し　Ｒ２は「モノも。

しくはジ低級アルキルアミノ基」、「カルボキン基もし
くは低級アルコキシカルボニル基で置換したモノ低級ア
ルキルアミノ基」、「低級アルキル基。

低級アルコキシ基、トリフルオルメチル基、ヒドロキシ
基、カルボキン基からなる群から選んだ１個の基もしく
は１〜２個の〕・ロゲン原子で置換したアニリノ基」、
アニリノ基、チアゾリルアミ７基、シクロへキシルアミ
ノ基、ピリジルアミノ基１モルホリノ基はたはＮ−メチ
ルピペラジノ基を示す。）で表わされる基を示す。〕で
表わされるスチレンアルカ／酸誘導体（以下、化合物ｌ
と称する。）である。

ここにおいて、ＸまたはＸ′が示すノ・ロゲン原子とは
フ、素原子、塩素原子、臭素素原などであり、Ｒが示す
低級アルキル基とは、たとえばメチル基。

エチル基、プロピル基などである。

Ｒ１が示す「直鎖状１分校鎖状もしくは環状の低級アル
キル基」とは、たとえばメチル基、エチル基、プロピル
基、イノプロピル基、インペンチル基、７りロヘキシル
基などであり、同じく［ヒドロキ７基、低級アルコキシ
基、アルカノイルオキシ曽・−基、ピリジル基からなる
群から選んだ１個の基で置換した直鎖状もしくは分枝鎖
状の低級アルキル基」トは、たとえばとドロキシエチル
基。

ヒドロキシプロピル基；メトキシメチル基、メトキシエ
チル基、アセトキ７メチル基、１−（アセトキシ）エチ
ル基、プロピオニルオキシメチル基。

１−（７”ロビオニルオキシ）エチル基、パルミトイル
オキシメチル基、１−（パルミトイルオキシ）エチル基
；ピリジルメチル基、ピリジルエチル基ナトであり、同
じく・＠！ＩΦ・［相］ｌＯアルケニル基とはアリル基
、プレニル基、ゲラニル基、ファルネシル基、ゲラニル
ゲラニル基などである。

Ｒ２が示す「モノもしくはジ低級アルキルアミノ基」と
は、たとえばメチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピ
ルアミン基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ
プロピルアミノ基などであり、同シ＜「カルボキシ基も
しくは低級アルコキノカルボニル基で置換したモノ低級
アルキルアミ７基」トハ、りとえばカルボキシメチルア
ミン基、エトキシカルボニルメチルアミノ基などであり
、同じり「低級アルキル基、低級アルコキシ基、トリフ
ルオルメチル基、ヒドロキノ基、カルボキシ基からなる
群から選んだ１個の基もしくは１〜２個のハロゲン原子
で置換したアニリノ基」とは、たとえばｏ　（ｍ、ｐ）
−クロルアニリン＋　　ｏ（ｍ、ｐ）−フルオルアニリ
ノＬｏ（ｍ、ｐ）−ヒドロキシアニリノ基、ｏ（ｍ、ｐ
）−トリフルオルメチルアニリノＱＸ、ｏ（ｍ、ｐ）−
カルボキシアニリノ基。

ｏ（ｍ、ｐ）−アニンジノ基、ｏ（ｍ、ｐ）−トルイジ
ノ基、２，４〜ジフルオルアニリノ基、　　　２．４−
ジクロルアニリン基などである。

化合物Ｉは、たとえば以下の方法により合成することが
できる。

すなわち、特願昭５８−８７９５１号明細書に記載の方法で得られ
、一般式％式％（（式中、ｘ、　ｘ’およびＲは前記と同義である。）で
表わされる化合物を、（Ａ）（１）ハロゲン化剤（たとえば、チオニルクロリド、オ
キシ塩化リン、三塩化リン、五塩化リン。

塩化オキサリルなど）を用いて酸クロリドとした後、塩
基（たとえば、ピリジン、トリエチルアミン、無水炭酸
ナトリウム、無水炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなど）の存在下、有機溶媒（たとえば、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、ジメチルホルムアミ
ドなど）中でアルコール類（たとえば、メタノール、エ
タノール。

プロパツール、２−プロパツール、３−メチルブタン−
１−オール、シクロヘキサノール、エチレングリコール
、トリエチレングリコール、メトキシエタノール、ピリ
ジルメタノール、β−ヒドロキシエチルピリジン、ゲラ
ニオール、ファルネノール、ゲラニルゲラニオールなど
）と反応させるか、（２）塩基（たとえば、無水炭酸ナトリウム、無水炭酸
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）ま
たは酸化銀の存在下、有機溶媒（たとえば、べ／ゼノ、
アセトン、トルエン、ジメチルホルムアミド、キシレ／
、エーテルなど）中でハロゲン化合物（たとえば、ヨウ
化メチル、臭化インペンチル、クロルメチルメチルエー
テル、クロルメチルアセテート、１−クロルエチルアセ
テート、クロルメチルプロピオ＊−ト、１−クロルエチ
ルパルミテート、塩化ピリジルメチル、臭化フタリジル
、臭化アリル、臭化プレニルなど）まだば／低級アルキ
ル硫酸（たとえば、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸など）
と反応させるか、（３）酸触媒（硫酸、塩酸、無水リン
酸など）の存在下、アルコール類（たとえば、メタノー
ル。

エタノール、グロパノール、２−グロパノール。

３−メチルブタノールなど）と反応させることにより、所望の、コ、ステル体の化合物Ｉを得るか、ＣＢ）前項（Ａ）の（１）と同様にして酸クロリドを調製し、
塩基（たとえば、ピリジン、トリエチルアミンなど）の
存在下、有機溶媒（たとえば、ベンゼン。

トルエン、クロロホルム、ジメチルホルムアミドなど）
中でアミン類（たとえば、メチルアミン。

エチルアミン、フロビルアミン、グリシンエチルエステ
ル、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジグ口ピルアミ
ン、アニリ／、ｏ（ｍ、ｐ）−クロルアニリン、ｏ（ｍ
、ｐ）−フルオルアニリン、ｏ（ｍ。

ｐ）−ヒドロキシアニリン、ｏ（ｍ、ｐ）−）リフルオ
ルメチルアニリン、ｏ（ｍ、ｐ）−アミノ安息香酸、　
　　２．４−シフルオルアニリン、　　　２．４−ジク
ロルアニリン、アニシジン、トルイジン、アミノチアゾ
ール、シクロヘキシルアミン、アミノピリジン、モルホ
リン、Ｎ−メチルビペラジンなど）と反応させることに
よシ、所望のアミド体の化合物Ｉを得ることができる。

作　　　用化合物■は強力な抗炎症作用を有する。

以下、試験例を挙げて化合物Ｉの薬理作用を具体的に説
明する。

試験例ウィスター系雄性ラット（１群６匹）に対して被験薬６
η／Ｋｇを経口投与し、カラゲニンを用いるライ／ター
らの方法（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｏｌ
ｏｇｙａｎｄ　Ｋｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　Ｔｈｅｒａ
ｐｅｕｔｉｃｓ　、第１４１巻、第３６９ページ（１９
６３年））に準拠し、インドメタシ／を対照薬としてそ
の浮腫抑制率を求めて抗炎症作用を調べた。

その結果を次表に示す。

註）表に示す化合物は、その化合物番号と一致す′る番号の
、後記実施例において得られる。

発明の効果本発明の目的物である化合物■は、持続的で強い抗炎症
、解熱、鎮痛作用を示し、消化管障害。

皮膚刺激などの副作用も少ないので内用および外用の医
薬として使用することができる。

実施例以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例　１２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　１．５？、　　ビリジ７　’０．６　ｍｌお
よびベンゼン１２−の混合液に、水冷下塩化チオニル０
．８９のベンゼン２−溶液を１０分間にわたって滴下し
た。水冷下で１時間１．さらに室温で１時間攪拌した後
、氷水中に注ぎ、ヘキサンで抽出した。

ヘキサン層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を減圧留去し、酸クロリドを得た
。これをベンゼン５ｍｔｌｌＣ溶解し、水冷下シクロヘ
キシルール０．６１ｔ、　　ピリジン０，６２およびべ
／イン１５ゴの混合液に１０分間にわたって滴下し、１
時間攪拌した。室温で一夜静置後、氷水中に注ぎ、ヘキ
サンで抽出した。ヘキサ／層を水、飽和食塩水で洗浄し
、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した
。得られた残留物を減圧留去し、シクロヘキシル２−（
４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕フロビオネ
ート　１．Ｏｒを無色油状物として得た。

ｂｐ　　１４９℃／　０．０５　ｍｍ１１ｇ。

実施例　２２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕グ
ロビオン酸　１．２２を実施例１に準じて処理し、酸ク
ロリドとした。

これをベンゼン２−に溶解し、水冷下、エチレ／グリコ
ール１．５ｆ、　　ピリジン０．７ｆ、　　ジメチルホ
ルムアミド６ゴおよびベンゼン８−の混合Ｗに２０分間
にわたって滴下し、１時間攪拌後、室温に一夜静置した
。氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。エーテル層を水
、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後
、溶媒を減圧留去した。

得られた残留物を減圧蒸留し、２−ヒドロキノエチル２
−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオネート　０．５６ｔを無色油状物として得だ。

ｂｐ１４９℃１０．０７７Ｈｚ実施例　３２−〔３−クロル−４−（２，２−ジクロルビニル）フ
ェニル〕グロピオ／酸　１．１２　ｔを実施例１に準じ
て処理し、酸クロリドに導いた。

これをベンゼン５−に溶解し、水冷下、ゲラニオール０
．７７Ｆ、　　ピリジン１−およびベンゼ／３０−の混
合液に３〜５℃で滴下し、室温で２時間攪拌した。

次いで実施例１と同様に処理し、残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン−塩化メチレン＝１
：１）にて精製し、ゲラニル２−〔５−クロル−４−（
２，２−ジクロルビニル）フゴニル〕グロビオネート０
．４３ｉｉ’を無色油状物として得だ。

ＩＲ（ｎｅａｔ　）ｃｒｎ’　：　１７３　ＯＮＭＲ（
ＣＤＣ４３）δ。

１．４９　（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、ＡｒぺＣＨ３）ｔ
６０，１．６６．１．６８（各５Ｈ，各Ｓ、＝＜０Ｈ３
）２．０４　（４Ｈ，ｂ、ｓ、　　さＣＣＨ２０Ｈ２Ｇ
＝　）３．７０　（ＩＨ，ｑ　、Ｊ　＝７Ｈｚ、Ａｒ−
０Ｈ（）４．６０　（２Ｈ，ｄ、ｄ、Ｊ＝３Ｈｚ、７Ｈ
ｚ、−ＣＯＯＣＨ２−）５．０７　（ＩＨ，ｍ、　　−
Ｃ旦＝＜　ＣＨ３）５、５０　（Ｉ　Ｈ、ｍ　、　　−
ｃｏｏｃａ２０Ｈ：　）７．０３（ＩＩ（、ｓ、　　Ａ
ｒ−ＣＨ＝　）　　　　−７、２５（ＩＨ，ｄ、ｄ、Ｊ
＝２Ｈｚ＋　８Ｈｚ、Ａｒ　Ｃ６−Ｈ、）７、５７　（
ＩＨ，ｄ、Ｊ＝＝２Ｈｚ　、Ａｒ−０２−Ｈ）７．６７
　（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ａｒ　−０５−Ｈ）ＭＳ　
ｍ／ｅ　　４１４（Ｍ＋）実施例　４２−（４−（２，２〜ジクロルビニル）フェニル〕ブロ
ピオノ酸　４．９２を実施例１に準じて処理し、酸クロ
リドに導いた。

これをベンゼン１０−に溶解し、水冷下、ファルネソー
ル５１．ジメチルホルムアミド＋５ｒｎｔ。

ビリジン２ゴおよびベンゼン３０−の混合液に滴下し、
５〜１０℃で２時間攪拌した。次いで実施例１と同様に
処理し、残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ヘキサン−塩化メチレン＝５＝１）にて精製し、７ア
ルネフル２−（４−（２゜２−ジクロルビニル）フェニ
ル〕フロビオネート７７６２を無色油状物として得た。

工Ｒ（ｎｅａｔ）ｍ−’：　＋７３ＯＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：１．５０（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝７’Ｈｚ、Ａｒ＜０Ｈ３）ｔ
５７〜１．９９（ｊ２Ｈ，ｍ、＝＝（ＣＨ３Ｘ４　　）
１．９０〜２．１９（８Ｈ，ｍ、　　’：：ＣＣＨ２Ｃ
Ｈ２Ｃて×２）３．７４（ＩＨ，ｑ、Ｊ＝７Ｈｚ、　　
Ａｒ−ＣＨ（）４．４４〜４．７　ｓ　（２Ｈ＋Ｄｎ＋
−ＣＯＯＣＨ２−）５．０２〜５．２２（２Ｈ，ｍ、　
　＝ＣＨ−Ｘ２　　）５．３１　（ＩＨ，ｔ、Ｊ＝７Ｈ
ｚ、　−〇〇〇〇Ｈ２０Ｈ＝　　）６．８４（ｉＨ，ｓ
、　　Ａｒ−ＣＨ＝　　）７．５２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝
−８Ｈｚ、Ａｒ−０２，６−Ｈ）７、５　＋　（２Ｈ、
ｄ　、Ｊ　＝８　Ｈｚ　、Ａｒ−Ｃ５＋５−Ｈ）ＭＳ　
　ｍ／ｅ＝４４ｓ（Ｍ十）実施例　５２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　４．９２を実施例１に準じて処理し、酸クロ
リドを得た。

これをべ／セン１０ゴに溶解し、氷−冷下、ゲラニオ一
ル４．６５？、　　ジメチルホルムアミド１５−。

ビリジ７２ｍｅおよびベンゼン３ｏ−の混合液に滴下し
、５〜１０℃で２時間攪拌した。

次いで実施例１と同様に処理し、残留物を７リカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（ヘキサン−塩化メチレン＝Ｓ
：１）にて精製し、ゲラニル　２−　（４−（２，ｚ−
ジクロルビニル）フェニル〕グロビオネート６．０７を
無色油状物として得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ　）ｃｍ−’　：　１７３０ＮＭＲ（０
ＤＣ１３ンδ　：ＣＨ３ｔｓｏ（ｓａ、ａ、Ｊ＝７ａｚ、Ａｒ−〈　　　）１．
５７〜１．７６　（９Ｈ，ｍ、　　＝（ＣＨ３’Ｘ３　
）１９５〜２−１８　（４Ｈ＋　ｍ　＋　〕ＣＣＨ２Ｃ
Ｈ２ｃ、　　）５．７５　（ｉＨ，ｑ　、、Ｔ＝７Ｈｚ
、Ａｒ−ＣＨ（）４．４８〜４．７５　（２Ｈ，ｍ、　
−ＣＯＯＣＨ２−）ＣＨ３５，０１〜５．１８（ＩＨ，ｍ、−０Ｈ（。Ｈ３’）５
．２９　（ｊＨ，ｔ、：ｆ＝７Ｈ２，−（：！０ＯＣＨ
，ＣＨ＝　　）６．８４　（ＩＨ，ｓ、Ａｒ−０Ｈ＝）
１５２　（２Ｈ＋　ｄ　＋　Ｊ””　８　Ｈｚ　＋　Ａ
ｒ−０２１６−Ｈ）７、５１　（２Ｈ＋　ｄ　ｔ　Ｊ＝
８　Ｈｚ　ｅ　Ａｒ−０３，ｓ−Ｈ）ＭＢ　　ｍ／ｅ：
３８０　　（Ｍ　　）実施例　６３　’−（２，２−ジクロルビニル）フェニル酢酸０．
５？を実施例１に準じて処理し、酸クロリドとした。

これをベンゼン２ｄに溶解し、水冷下、ファルネソール
α５１．ピリジン０．２−およびベンゼン３ｍ１．の混
合液中に３〜５℃で滴下し、室温で一夜攪拌した。

次いで実施例２と同様に処理し、残留物をフロリジルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン−ベンセン＝Ｓ　：
　１）にて精製し、゛ファルネシル３−（２，２−ジク
ロルビニル）フェニルアセテート０、３８５’を無色油
状物として得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ　）ｃｍ−’：　１７２５ＮＭＲ（ｃＤ
ｃｔ３）δ：１６０〜１．７０（１２Ｈ，ｍ、　　＝（ＣＨ３Ｘ４）
１、９４〜２．１６　（８Ｈ，ｍ、　　５ＣＨ２ＣＨ２
Ｃ’ｅ：　Ｘ２）３．６２　（２Ｈ，ｓ　、Ａｒ−０Ｈ
２−）４、６０　（２Ｈ、ｍ　、　−ＣＯＯＣＨ２−）
５．１０　（２Ｈ，ｍ、＝Ｃ！Ｈ−Ｘ２　）５、３６　
（Ｉ　Ｈ、ｍ　、　−ｃｏ□（Ｈ２Ｃ！（＝＝　）６．
８４　（ＩＨ，ｓ、Ａｒ−ＣＨ＝　　）７．２０〜７．
５０（４Ｈ，ｍ、Ａｒ−Ｈｘ４）ＭＳ　　ｒｎ７／ｅ：
４３４（Ｍ十）実施例　７２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオン酸　１１．臭化インペンチル　０．７４り、無
水炭酸カリウム　０．４１５’およびアセト／１５７！
の混合液を３時間還流した。溶媒を留去し、残留物に水
を加えた後、ヘキサ／で抽出した。ヘキサン層を水、飽
和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶
媒を減圧留去した。得られた残留物を減圧蒸留して、イ
ンペンチル２−〔４−（２，２−ジクロルビニル）フェ
ニル〕フロピオネ−）０．４？を無色油状物として得た
。

ｂｐｉ２４℃／　ｏ、　０９　ｍｍＨｇ実施例　８２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオン酸　４．１７　ｆをアセトン６０ゴに溶解し、
臭化プレニル　２．９８　？および無水炭酸カリウム　
４．　ｉ　５９を加え、５時間還流した。

次いで実施例７と同様に処理し、残留物を７リカゲルカ
ラムクロマトグラフイー（ヘキサン−塩化メチレン＝ａ
　：　１　）にて精製し、プレニル２−（４−（２，２
−ジクロルビニル）フェニル〕フロビオネート５．１５
’を無色油状物として得た。

ｂｐ　　１３５−１３７℃／　０．０１　ｍｍＨｇ実施
例　９２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）−３−フルオ
ルフェニル〕プロピオン酸　１．３２Ｆをアセトン５０
ｍ１に溶解し、臭化プレニル０．８２９およ　　。

び無水炭酸カリウム　０．７６　ｔを加え、５時間還流
した。

次いで実施例７と同様に処理し、残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサン）にて精製シ、プレ
ニル２−　〔４−（２，２−ジクロルビニル）−３−フ
ルオルフェニル〕ブロヒオネー）０．７２ｆを無色油状
物として得た。

ｂｐ　１２６〜ｂ実施例１０２−（４−（，２，２−ジクロルビニル）−３−フルオ
ルフェニル〕プロピオン酸　１．３２ｆをアセトン５０
−に溶解し、無水炭酸カリウム　１．３８７およびクロ
ルメチルメチルエーテル　０．４８９を加え、室温で５
時間攪拌した。

次いで実施例７と同様に処理し、残留物を７す力ゲルカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサ／−塩化メチル＝３：
１）にて精製し、メトキシメチル２−（ａ　−（２，２
−ジクロルビニル）−３−フルオルフェニル〕グロピオ
ネート　１，６８２を無色油状物として得た。

ｂｐ　１１２〜ｂ実施例１１２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオン酸　１？、クロルメチルメチルエーテル　０．
５７Ｆ、無水炭酸カリウム　０．４１５’およびアセト
ン１５−の混合液を室温で３時間攪拌した。アセトンを
減圧留去し、得られた残留物に水を加え、エーテルで抽
出した。エーテル層は水。

飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後溶
媒を留去した。

得られた残留物を減圧蒸留し、メトキンメチル２−　（
４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロピオネ
ート０．７１を無色油状物として得た。

ｂｐｉ２７℃／　０．１　ｍｍＨ（＜実施例１２２−（：４−（２−ジクロルビニル）フェニル〕プａピ
オン酸　１２．塩化２−ピリジルメチル塩酸塩　ｏ、ｓ
ｒ、無水炭酸カリウム　０．８５　？およびジメチルホ
ルムアミド　１５ｆｆｉ７！の混合液を室温で２日間攪
拌した。

次いで実施例１１と同様に処理して残留物を減圧蒸留し
、２−ピリジルメチル２−（４−（２，２−ジクロルビ
ニル）フェニル〕フロビオネート０．５２を無色油状物
として得た。

ｂｐ　　１７６℃／α０９　ｍｍＨｇ実施例１３２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオ／酸　１１．１−クロルエチルアセテートよびジメチルホルムアミド　１５−の混合液を、５５℃
で３．５時間攪拌した。

次いで実施例１１と同様に処理し、残留物をノリ力ゲル
カラムクロマトグラフィ−（ヘキサ／−酢酸エチル＝３
０：１）にて精製し、’−（バルミトイルオキ７）エチ
ル　２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル
〕プロピオネート１．２１を結晶として得た。

ｍ、ｐ、３４〜３７℃ 実施例１４２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオ／酸　１ｔ、１−クロルエチルプロピオネ−）　
　１．２５？、無水炭酸カリウム　０．５７およびジメ
チルホルムアミド　１５ｍ１の混合液を、５５℃で３．
５時間攪拌した。

次いで実施例１１と同様に処理し、残留物を減圧蒸留し
、”−（プロピオニルオキシ）エチル２−　（４−（２
，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロピオネート　０
．５５９を無色油状物として得た。

ｂｐ　　１５８℃／　０．２５　ｍｍＨｇ実施例１５２−’（ａ−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオン酸５．５？、　　１−クロルエチルアセテート
５．４ｆ、無水炭酸カリウム　１．７２およびアセト７
５０ｍｇの混合液を１０時間還流した。

次いで実施例１１と同様に処理し、残留物を減圧留去し
、１−（アセトキン）エチル　２−〔４−（２，２−ジ
クロルビニル）フェニル〕フロピオネ−１＝１．３Ｆを
無色油状物として得た。

ｂｐ１４５℃／　０．３　ｍｍＨｇ実施例１６２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ビオノ酸　１２．クロルメチルプロピオネート　０．８
３Ｆ、トリエチルアミン　１，０１およびベンゼン１５
−の混合液を攪拌下１０時間還流した。

次いで実施例１１と同様に処理し、残留物を減圧蒸留し
、グロビオニルオキノメチル２−（４−（２，２−ジク
ロルビニル）フェニル）　７’０　ヒオネ−ト　０．３
５Ｆを無色油状物として得た。

ｂｐ　　１４６℃／　０．０７　ｍｍＨｇ実施例１７２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　１２．臭化３−７タリジル１．７５２１　　
無水炭酸カリウム　ＣＬ４１ｆおよびアセトン１５−の
混合液を２時間還流した。

次いで実施例１１と同様に処理し、得られた粗結晶を・
／リカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸
エチル＝ＳＯ：１）にて精製し、ヘキサン−酢酸エチル
から再結晶して３−７タリジルｚ−（４−（２，２−ジ
クロルビニル）フェニル〕プロピオネート　０．８５ｒ
を無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、　　　８２〜９６℃ 実施例１８４−（２，２−’／ジクロルビニルフェニル酢酸１２の
ジメチルホルムアミド　１〇−溶液に、無水炭酸カリウ
ム　０．７７と臭化プレニル　０．７５７を加え、６０
℃で１．５時間攪拌した。

次いで実施例１１と同様に処理し、残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル＝２
０：１）にて精製し、プレニル４−　（２，２−ジクロ
ルビニル）フェニルアセテート１、１５　？を無色油状
物として得た。

ＩＲ（ｎｅａｔ　：）ｍ−’　：　＋　７５　［＋Ｎ　
ＭＲ（ｃＤｃｔ３）δ：１６８（３Ｈ，ｓ、ぺ０Ｈ３）１．７５（ｊＨ，ｓ、＝（。Ｈ３）３．６２　（２Ｈ，ｓ、Ａｒ−ＣＨ２−）４．６０　（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８馳、−ｃｏｏｃａ２−）５．３４　（
Ｉ　Ｈ、ｔ　、Ｊ＝８Ｈｚ　、−ＣＯＯＣＨ２Ｃ旦＝）
６．８４　（ＩＨ，ｓ　、　Ａｒ−０Ｈ＝）７、　Ｓ　
Ｏ（２Ｈ＋　ｄｒ　Ｊ”８Ｈｚ　、　Ａｒ　−ＣＨ１６
−Ｈ）７、　ｓ　ｏ　（２Ｈ１ａ、　Ｊ＝８ＨＩ　Ａｒ
−０３，ｓ　−Ｈ）ＭＳ　　ｍ／ｅ：２９８（Ｍ　　）実施例１９ａ−（２，２−ジクロルビニル）フェニル酢酸１２のア
セトン１０ｒｎｔ溶液に、無水炭酸カリウム０．６５ｆ
とクロルメチルメチルエーテル０．３５−を加え、室温
で２時間攪拌した。

次いで実施例１１と同様に処理し、残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン−酢酸エチル＝２
０：１）にて精製し、メトキ７メチルａ−（２，２−ジ
クロルビニル）フェニルアセテート　１．１７２を無色
油状物として得た。

工Ｒ（ｎｅａｔ）ｃｒｎ：　１７４　ＯＮＭＲ（ＣＤＯ
４３）δ二３．４０　（３Ｈ、ｓ　、　−０ＣＨ３）５．６６　（
２Ｈ，ｓ、Ａｒ−０Ｈ２−）５．２４（２Ｈ，ｓ、−Ｃ
○０ＯＨ２０−）６．８４（ｉＨ，ｓ、Ａｒ−ＣＨ＝）７．３１　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ａｒ−Ｃ２，６−
Ｈ）７、５２　（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝＝８Ｈｚ、Ａｒ−０３
５−Ｈ）ＭＳ　ｍ／ｅ：　　２７４（Ｍ　　）実施例２０３−（２，２−ジクロルビニル）フェニル酢酸１ｆのジ
メチルホルムアミド１５−溶Ｗ　ＶＣＳ無水炭酸カリウ
ム　０．７２　ｒと１−クロルエチルアセテート　０．
６４Ｆを加え、６０℃で４時間攪拌した。

次いで実施例１１と同様に処理し、残留物を減圧蒸留し
て、１−（アセトキシ）エチルｓ　−（２゜２−ジクロ
ルビニル）フェニルアセテート０７２を無色油状物とし
て得た。

ｂｐ　１５５〜ｂ実施例２１２−（４−（２，２−ジクロルビニル）−３−フルオル
フェニル〕プロピオン酸　１．２ｆをエタノール５０ｍ
１に溶解し、濃硫酸０．３−を加え、３時間還流した。

冷却後、溶媒を濃縮し、ヘキサンで抽出した。ヘキサン
層を水洗、乾燥し、溶媒を留去して得た残留物を減圧蒸
留して、エチル２−〔４−（２，２−７クロルビニルニル〕グロビオネート　０．７７ｒを無色油状物として
得た。

ｂｐ　１０８〜ｂ実施例２２４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル酢酸１２のエ
タノール１〇−溶液に、濃硫酸０，２コを加え、３時間
還流した。

次いで実施例２１と同様に処理し、残留物を７リカゲル
カラムクロマトグラフイー（ヘキサン−酢酸エチル：２
０　：　１　）にて精製し、エチル４−（２，２−ジク
ロルビニル）フェニルアセテート１、０７　Ｆを無色油
状物として得た。

工Ｒ（ｎｅａｔ　）ｃｍ−’　：　１７５　Ｇ　　−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ３　）δ：ｔ２ｓ（３ｎ、ｔ、ｙ＝４進、−Ｃ！Ｈ２（！Ｈ３）３
．６　＋　（２Ｈ，ｓ、Ａｒ−０Ｈ２−）４、１６　（
２Ｈ、ｑ　、Ｊ＝８　Ｈｚ、−Ｃ！！２０Ｈ３）６．８
４（ＩＨ，ｓ、Ａｒ−ＣＨ＝　　）７．３０　（２Ｈ，
ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、Ａｒ−０２，６−Ｈ）７、５１　（２
Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝８Ｈｚ　、　Ａｒ−０３５−Ｈ）ＭＳ
　　ｍ／ｅ：２５８（Ｍ十）実施例２６２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　１２をエタノール　３０ｒｎ！、に溶解し、
濃硫酸０．３−を加え、３時間還流した。

次いで実施例２１と同様に処理し、残留物を減圧蒸留し
て、エチル２−［：　４−　（２，２−ジクロルビニル
）フェニル〕プロピネート　０．７５１を無色油状物と
して得だ。

ｂｐ　　ｉ２８〜１２９℃／　０．２　ｍｍＨｇ実施例
２４２−〔３−クロル−４−（２，２−ジクロルビニル）フ
ェニル〕プロピオ／酸　１．３２をエタノール５０ｍ１
に溶解し、濃硫酸０．２７！を加え、４時間還流した。

次いで実施例２１と同様に処理し、残留物を減圧蒸留し
てエチル２−〔３−クロル−４−（２，２−ジクロルビ
ニル）フェニル〕フロヒオネート０、９５　Ｐを無色油
状物として得た。

ｂｐ　　１２４〜１２６℃／　（１，２２ｍｍＨｇ実施
例２５２−　（４−（２，２−ジフルオルビニル）フェニル〕
プロピオン酸　１２をエタノール　２０ｍ７！に溶解し
、濃硫酸０．２　ｍｌを加えて２時間還流した。

次いで実施例２１と同様に処理し、・残留物をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ヘキサ／−酢酸エチル＝
ＳＯ：１）にて精製し、エチル２−（４−（２，２−ジ
フルオルビニル）フェニル〕グロピオネート０．２７９
を無色油状物として得た。

工Ｒ（ｎｅａｔ）ｃｒｎ：　１７５５　（−ＣＯ２−）
１７２５　（ＣＦ２＝ＣＨ−）Ｎ　ＭＲ（ＣＤＣｌ３　）δ：ｔ　２２　（３Ｈ，ｔ、　、−０Ｈ２０Ｈ３）ｔ　ｓ　
ｏ　（３Ｈ、ａ　、　ＡｒへＣＨ３）３．７０（ＩＨ，
ｑ、ＡｒＯＨ≦　）４．１４（２）（、ｑ、−Ｃ旦２０Ｈ，）５．２５　（
ＩＨ，ｑ、Ｊ＝４Ｈｚ、　２６Ｈｚ、０Ｆ２＝ＣＨ−）
７．３０　（４Ｈ，ｓ、Ａｒ−ＨＸ４’）ＭＳ　ｍ／ｅ
：２４０（Ｍ＋）実施例２６２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオン酸　１２を実施例１に準じて酸クロリドとした
。

これをベンゼン２７！に溶解し、水冷下２．４−ジフル
オルアニリン　０．５３ｒ、　　ピリジン　０．４２２
、およびベンゼン　２０ｍ７！の混合液に滴下し、３０
分間攪拌した。さらに室温で４時間攪拌した後、氷水中
に注ぎ、ベンゼンで抽出した。ベンゼン層を希塩酸、水
、飽和炭酸水素ナトリウム水。

水、飽和食塩水で順次洗浄し、・無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。得られた粗結晶をヘキ
サンから再結晶し、Ｎ−（２，４−ジフルオルフェニル
）　−２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル
〕プロピ１／アミド　０．９５　ｆを無色針状晶として
得た。

ｍ、ｐ、、　　１２０〜１２１℃ 実施例２７２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオン酸　１４？を実施例１に準じて酸クロリドに導
いた。

これをベンゼン１５−に溶解し、氷冷下、塩酸クリシン
エチルエステル　ａＯｆ、ピｌＪジン１！、、５？およ
びベンゼン１５０−の混合液中に滴下し、３０分間攪拌
し、さらに室温で一夜攪拌した。

次いで実施例２６と同様に処理し、得られた粗結晶をヘ
キサン−酢酸エチルから再結晶してＮ−（２−（４−（
２，２−・ジクロルビニル）フェニル〕グロピオニル）
グリシンエチルエステル　１４１を無色針状晶として得
た。

ｍ、ｐ、８２〜８３℃ 実施例２８Ｎ　−（２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニ
ル〕フロピオニル）クリシンエチルエステル０、５　ｊ
、炭酸カリウム０．１１Ｆ、　　メタノール４−および
水２ｆｎｔの混合液を６５〜７０℃で７時間攪拌した。

メタノールを減圧留去した後、水を加え、エーテルで洗
浄し、次いで２Ｎ塩酸で酸性とした後、酢酸エチルで抽
出した。酢酸エチル層を水、飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得ら
れた粗結晶をヘキサン−酢酸エチルから再結晶し、Ｎ−
（２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕グ
ロピオニル）グリシン　０，４１を無色針状晶として得
た。

ｍ、ｐ、　　　１３３〜１５４℃ 実施例２９２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．７５９を実施例１に準じて酸クロリドに
導いた。

これをベンゼン４＋＋＋７！に溶解し、水冷下、ｐ−ト
ルイジン　０．３３２．ピリジ７０．５２ｔおよびベン
ゼン５ｍｌの混合溶液中に滴下し、１．５時間攪拌した
。氷水中に注ぎ、エーテルで抽出した。エーテル層を希
塩酸、水、飽和炭酸水素ナトＩＪウム水、水、飽和食塩
水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒
を留去した。残留物をンリカゲルカラムクロマトグラフ
イ−（ヘキテンー酢酸エチル＝９：１）に付した後、ヘ
キサン−酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−（４−メチル
フェニル）　−２−（４−（２，２−ジクロルビニル）
フェニル〕プロピオンアミド　０．７１　？を無色針状
晶として得た。

ｍ、ｐ、１１４．５〜１１５．５℃ 実施例３０２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオ７酸　０．７５　Ｆを実施例１に準じて酸クロリド
に導いた。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、ｐ−アニノジン
　ａ、ｓｓｙ、　　ピリジン　０．３２　ｒおよびベン
ゼン　５ゴの混合液中に滴下し、１．５時間攪拌した。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（塩化メチレン）に付した後
、ヘキサ／−酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−（４−メ
トキシフェニル）　−２−（４−（２，２−ジクロルビ
ニル）フェニル〕グロピオ／アミド　０．６５　ｔを無
色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、　　　　１２７．５〜１２９℃実施例３１２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオ／酸　０．５２を、実施例１に準じて酸クロリドに
導いた。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、ｐ−クロルアニ
リン　０．２６ｆ、　　ピリジン　０．２２　ｆおよび
ベンゼン　４−の混合液中に滴下し、１．５時間攪拌し
た。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物をヘキサン−
酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−（４−クロルフェニル
）　−２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル
〕フロピオンアミ）”０．３１１Ｆを無色針状晶として
得た。

ｍ、ｐ、　　　　＋５０．５〜１５１．５℃実施例３２２−〔４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．７５　ｒを実施例１に準じて酸クロリド
に導いた。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、０−フルオルア
ニリン　α３４ｔ、ピリジン０．５２９およびベンゼン
５−の混合液中に滴下し、１．５時間攪拌した。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物をヘキサン−
酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−（２−フルオルフェニ
ル）　−２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニ
ル〕プロピオンアミド　０．４６２を無色針状晶として
得た゛。

ｍ、ｐ、　　１２３〜１２４℃ 実施例３３２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．７５　ｔを実施例１に準じて酸クロリド
に導いた。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、ｐ−フルオルア
ニリン　０．３４　ｊ、　　ピリジン　０．３２５’お
ヨヒベンゼン　５−の混合液中に滴下し、１．５時間攪
拌した。

次いで、実施例２９と同様に処理し、残留物をンリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン−塩化メチン／
＝１：１）に付した後、ヘキサン−酢酸エチルから再結
晶して、Ｎ−（４−フルオルフェニル）　−２−（４−
（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロピオンアミ
ド　０．５６ｆをｉ紫色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、　　１３３〜１３４．５℃ 実施例３４２−　（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プ
ロピオン酸　１１を、実施例１に準じて酸クロリドに導
いた。

これをベンゼン　５−に溶解し、水冷下、ジエチルアミ
ン　０．５？、　　ピリジン　０．　Ｓ　２　ｙおよび
べ／セン６．５−の混合液中に滴下し、１時間攪拌した
。

次いで、実施例２９と同様に処理し、残留物を減圧蒸留
し、Ｎ、Ｎ−ジエチル−２−（４−（２，２−ジクロル
ビニル）フェニル〕プロピオンアミド０、５５　Ｆを無
色油状物として得た。

ｂｐ　１５６〜ｂ実施例３５２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　α７５？を、実施例１に準じて酸クロリドに
導いた。

これをペンゼ／　４−に溶解し、水冷下、７クロヘキシ
ルアミン　ａ、ｓａｙ、ピリジン　０．３２７およびベ
ンゼン　１０−の混合液中に滴下し、１時間攪拌した。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物をヘキサン−
酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−シクロへキシル−２−
［ａ　−（２，２−ジクロルビニル）フェニル］プロピ
オンアミド　０．４４９を無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、　　　１５３〜１５４℃ 実施例３６２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．５２を、実施例１に準じて処理し、酸ク
ロリドに導いた。

これをベンゼン　２．５７！に溶解し、水冷下、アニリ
ン　０．１９Ｓ’、　　ピリジン　０．２２９およびベ
ンゼン　３．５　ｒｎｌの混合液中に滴下し、１時間攪
拌した。

次いで、実施例２９と同様に処理し、得られた粗結晶を
ヘキサ／−酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−フェニル−
２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕グロ
ビオンアミド　０．３５　Ｆを無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、　１５７〜１５８℃ 実施例３７２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．５２を実施例１に準じて処理し酸クロリ
ドに導いた。

これをベンゼン　３ｍｌに溶解し、水冷下、ｍ−アミノ
ベンゾトリフルオリド　ｏ、３ｓｙ、　　ピリジン　０
．２２　？およびベンゼン　４ゴの混合液中に滴下し、
１．５時間攪拌した。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物を７す力ゲル
カラムクロマトグラフィ−（ヘキサン−塩化メチレン＝
１：１）に付した後、ヘキサン−酢酸エチルから再結晶
して、Ｎ−（３−トリフルオルメチルフェニル）　−２
−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕フロピ
オンアミド０．６１２を無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、　　　１１５〜１１５．５℃ 実施例３８ｚ−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．７５　Ｐを、実施例１に準じて、酸クロ
リドとした。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、２−アミノチア
ゾール　０．３１Ｆ、　　ピリジン　０．５２　ｆおよ
びべ／セン５−の混合液中に滴下し４５分間攪拌した。

着炭酸カリウム水溶液中に注ぎ、クロロホルムで抽出し
た。クロロホルム層は、水、飽和食塩水で洗浄し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。得ら
れた粗結晶をヘキサン−酢酸エチルから再結晶してＮ−
（２−チアゾリル）−２−（４−（２，２−ジクロルビ
ニル）フェニル〕グロビオンアミド　０．４６　ｆを無
色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、１７７〜１７８℃ 実施例５９２−〔４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．７５　ｔを実施例１に準じて酸クロリド
に導いた。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、モルホリン　０
．２７ｒ、　　ピリジン　０．５２　Ｆおよびベンゼン
　５ｍの混合液中に滴下し、、１時間攪拌した。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物をアルミナカ
ラムクロマトグラフィー（ヘキサ７−酢酸エチル＝９　
：　１）に付した後、減圧蒸留して、Ｎ　−（２−（４
−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕グロピオニル
）モルホリン　ｏ、ｓｏｆを無色油状物として得た。

ｂｐ　　１７３〜ｂ実施例４０２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．７５５’を、実施例１に準じて酸クロリ
ドとした。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、Ｎ−メチルピペ
ラジン　ｏ、３ｉｒ、　　ビリジ：／　０．５２　？お
よびベンゼン５−の混合液中に滴下し、２時間攪拌した
。

次いで着炭酸カリウム水に注ぎ、エーテルで抽出した。

エーテル層は水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネ
シウムで乾燥後、溶媒を留去した。

残留物をアルミナカラムクロマトグラフィー（塩化メチ
レン）に付した後、減圧蒸留して、Ｎ−（２−（ａ　−
（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕グロビオニルｌ
　＋　Ｎｌ−メチルピペラジン　０，４７２を無色油状
物として得た。

ｂｐ　　１７５〜ｂ実施例４１２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　１１を実施例１に準じて酸クロリドに導いた
。

これをベンゼン５−に溶解し、水冷下、エチルアミン　
ｏ、ｉｓｒ、　　ピリジン　０．３２　ｆおよびベンゼ
ン６．５−の混合液中に滴下し、２．５時間攪拌した。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物をヘキサン−
酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−エチル−２−（４−（
２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロピオンアミド
　０．７８　ｆを無色針状晶として得た。

ｍ、　ｐ、９４〜９５℃ 実施例４２３−（ｚ、ｚ−ジクロルビニル）フェニル酢酸０、５５
　Ｆを実施例１に準じて酸クロリドに導いた。

これをベンゼンｓｄＫ溶解し、水冷下、Ｐ−クロルアニ
リン　ＣＬ３０？、　　ピリジン　０．２５　Ｆおよび
ベンゼン　５−の混合液に滴下し、４０分間攪拌した。

次いで実施例２９と同様に処理し、残留物をアルミナカ
ラムクロマトグラフィー（エーテル）に付した後、ヘキ
サン−酢酸エチルから再結晶してＮ−（４−クロルフェ
ニル）　−３−（２，２−ジクロルビニル）フェニルア
セトアミド　０．４３９を無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、　　　１１８．５〜１２０．５℃実施例４３３−（２，２−ジクロルビニル）フェニル酢酸０、５５
９を実施例１に準じて酸クロリドに導いた。

これをベンゼン５ゴに溶解し、水冷下、シクロヘキシル
アミン　０．２４Ｆ、　　ピリジン　０．２５　？およ
びベンゼン５ｍ７！の混合液に滴下し、１．５時間攪拌
した。

次いで実施例２９と同様にして処理し、残留物をアルミ
ナカラムクロマトグラフィー（エーテル）に付した後、
ヘキサン−酢酸エチルから再結晶してＮ−７クロヘキノ
ルーｓ　−（２，２−ジクロルビニル）フェニルアセト
アミド　０．２８　Ｆを無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、、　　１０５〜１０６℃ 実施例４４ｓ−（２，２−ジクロルビニル）フェニル酢酸０、５５
　Ｆを実施例１に準じて酸クロリドに導いた。

これをベンゼン５−に溶解し、水冷下、２−アミノチア
ゾール　０．２４Ｆ、　　ピリジン０．２５　ｆおよび
ベンゼン５−の混合液に滴下し、３時間攪拌した。

次いで実施例３９と同様に処理し、残留物をアルミナカ
ラムクロマトグラフィー（アセトン）に付した後、ヘキ
サン−酢酸エチルから再結晶してＮ−（２−チアゾリル
）　−３−（２，２−ジクロルビニル）フェニルアセト
アミド　０．３５１を無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、１４３〜１４４．５℃ 実施例４５２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　１，５ｙを実施例１に準じて酸クロリドに導
いた。

これをぺ／ゼン　８−に溶解し、水冷下、ｐ−アミノ安
息香酸　０．４２Ｐ、　　ピリジン　０．６４　ｆおよ
びベンゼン１０−の混合液に滴下し、工５時間攪拌した
。５％炭酸カリウム水溶液に注ぎ、よく攪拌した後、希
塩酸で酸性とし、エーテルで抽出した。エーテル層は、
水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を留去した。

残留物をノリ力ゲル力ラムクロマトグラフィー（ヘキサ
ン−酢酸エチル＝１：１）に付した後、ヘキサン−酢酸
エチルから再結晶して４−（２−（４−（２，２−ジク
ロルビニル）フェニル〕フロピオニルアミノ）安息香酸
　０．２７　ｒを無色針状晶として得た。

ｍ、ｐ、２４４〜２４５℃ 実施例４６２−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕プロ
ピオン酸　０．７５　ｒを実施例１に準じて酸クロリド
とした。

これをベンゼン４−に溶解し、水冷下、ｐ−アミンフェ
ノール　０．１７？、ピリジン　０．３２　ｆおよびベ
ンゼン　５−の混合液に滴下し、２時間攪拌した。

次いで実施例３７と同様に処理し、残留物をヘキサノ−
酢酸エチルから再結晶して得た結晶を、メタノール−水
混液に溶解し、炭酸カリウム０．３１７を加えて５０℃
で１時間攪拌した。メタノールを減圧留去し、氷水に注
ぎ、希塩酸で酸性とした後、クロロホルムで抽出した。

クロロホルム層ヲ水、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留物をへ
キサ／−酢酸エチルから再結晶してＮ−（４−ヒドロキ
シフェニル）　−２−（４−（２，２−ジクロルビニル
）フェニル〕プロピオンアミド　０．３１Ｐを無色針状
晶として得だ。

ｍ、ｐ、　　１８５〜１８６℃ Ｑ、　７５　？を実施例１に準じて酸クロリドに導いた
。

これをベンゼン４ｍ７！に溶解し、水冷下、２−アミノ
ピリジ７０．２９？、　　ピリジ７Ｑ、５１？およびベ
ンゼン　５ｒｎｔの混合液に滴下し、１時間攪拌した。

次いで実施例３７と同様に処理し、残留物をヘキサン−
酢酸エチルから再結晶して、Ｎ−（２−ピリジル）−２
−（４−（２，２−ジクロルビニル）フェニル〕グロビ
オンアミド　０．５６９を無色針状晶として得た。

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、Ｘ′はＸ
と同じかまたは異なるハロゲン原子を、Ｒは水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。また、Ｙは、一般式 −ＣＯＯＲ＾１または−ＣＯＲ＾２（式中、Ｒ＾１は「直鎖状、分枝鎖状もしくは環状の低
級アルキル基」、「ヒドロキシ基、低級アルコキシ基、
アルカノイルオキシ基、ピリジル基からなる群から選んだ１個の基で置換した直鎖状もし
くは分枝鎖状の低級アルキル基」、アルケニル基または
フタリジル基を示し、Ｒ＾２は「モノもしくはジ低級ア
ルキルアミノ基」、「カルボキシ基もしくは低級アルコ
キシカルボニル基で置換したモノ低級アルキルアミノ基
」、「低級アルキル基、低級アルコキシ基、トリフルオ
ルメチル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基からなる群か
ら選んだ１個の基もしくは１〜２個のハロゲン原子で置
換したアニリノ基」、アニリノ基、チアゾリルアミノ基
、シクロヘキシルアミノ基、ピリジルアミノ基、モルホ
リノ基またはＮ−メチルピペラジノ基を示す。）で表わ
される基を示す。〕で表わされるスチレンアルカン酸誘導体。