JPS61115049A - 乳酸および乳酸アンモニウムのアクリル酸への接触転化 - Google Patents

乳酸および乳酸アンモニウムのアクリル酸への接触転化

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JPS61115049A
JPS61115049A JP60247895A JP24789585A JPS61115049A JP S61115049 A JPS61115049 A JP S61115049A JP 60247895 A JP60247895 A JP 60247895A JP 24789585 A JP24789585 A JP 24789585A JP S61115049 A JPS61115049 A JP S61115049A
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JP
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lactic acid
ammonium lactate
acrylic acid
acid
catalytic conversion
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クリストフ　パーパリゾス
サージ　ローマン　ドリイ
ウイルフリツド　ガーサイド　シヨー
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Standard Oil Co
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/377—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by splitting-off hydrogen or functional groups; by hydrogenolysis of functional groups

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乳酸または乳酸アンモニウムを気相で、処理リ
ン酸アルミニウム、ＡＩＰＯａ、触媒に接触させること
により乳酸および（または）乳酸アンモニウムをアクリ
ル酸に接触転化する方法に関する。
バイオマスを乳酸塩に熱化学転化する方法が開発されて
いる。例えば、セルロース誘導体の酸加水分解から生じ
た糖を含め、糖類例えばグルコースはそのような低廉な
出発物質の例である。そのような方法の発展は低廉な乳
酸源を供給するであろう。
本発明の目的は乳酸または乳酸アンモニウムをアクリル
酸へ転化する改良法を提供することである。本発明の他
の目的並びに観点、特徴および利点は以下の開示および
特許請求の範囲の検討から明らかになろう。
これらの目的は本発明によって達成され、本発明によれ
ば、乳酸および（または）乳酸アンモニウムと水蒸気と
の混合物を気相で、水性無機塩基で処理した固体リン酸
アルミニウム、Ａ　Ｉ　Ｐ　Ｏ４、に接触させることを
含む方法が提供される。
米国特許第２．１７４．８３’０号にマカリスター（Ｍ
ｃ　Ａ１１ｉｓｔｅｒ）らがリン酸アルミニウムを触媒
として使用し、一般にヒドロキシ酸を相当する不飽和有
機酸に脱水することを開示するけれども、その反応はカ
ルビノール基を含むカルボニル化合物の脱水素にのみ適
用され、脱水反応に対する化学量論比に相当するよりも
高い水と不飽和カルボニル化合物との比を有する共沸混
合物を生ずる不飽和カルボニル化合物を生ずる。アクリ
ル酸はそのような化合物ではなく、従って参照文献は乳
酸または乳酸アンモニウムの脱水に関連しない。
本発明によれば、乳酸および（または）乳酸アンモニウ
ムを、乳酸および（または）乳酸アンモニウムのモル当
り０゜１〜５０モル、通常０．５〜５０モルの水蒸気と
ぽ合Ｑで気相で、水性無機塩基で処理し３００〜６５０
℃、通常４５０〜５５０℃の範囲の温度でか焼した固体
リン酸アルミニウム触媒に接触させる。か焼時間は一般
に１０分〜２０時間、通常３０分〜１０時間である。か
焼は塩基による処理の前または後に行なうことができる
。
前記か焼は通常触媒を乳酸または乳酸アンモニウムのア
クリル酸への転化反応に使用する簡に実施されるが、し
かじか焼は固体の処理リン酸アルミニウム触媒を水蒸気
と乳酸または水蒸気と乳酸アンモニウムとのフィード混
合物に接触させることによる転化運転の初めに行なうこ
とができる。
水性無機塩基による触媒の前処理は反応のアクリル酸へ
の選択性を増大させる。副生物アセトアルデヒドもまた
望ましい。フィード中の水（水蒸気の形態）の存在もま
た選択性を増すことが認められた。
気相反応において、水蒸気および乳酸または乳酸アンモ
ニウムとともにフィード中に窒素または循環ガスを含む
こともまた可能であり、しばしば好ましい。そのような
添加不活性ガスを用いるとき、それは通常乳酸または乳
酸アンモニウムのモル当り３０モルまで、通常乳酸また
は乳酸アンモニウムのモル当り窒素または循環ガス１５
モルまでの量で使用される。換言すれば、乳酸および（
または）乳酸アンモニウムフィードのモル当り０〜３０
モル、通常０〜１５モルの窒素、循環または他の不活性
希釈ガスであることができる。
本発明の反応は２５０〜５００℃、通常３２０〜３７５
℃の温度範囲で０．１〜１５秒、通常２〜４秒の接触時
間で行なわれる。反応物または反応物の一部が乳酸アン
モニウムであるときには、もちろん乳酸プラスアンモニ
アが得られる。
以下の実施例は例示であり、限定と解すべきではない。
実施例Ｉ Ａ　／ｌ　Ｐ　Ｏａ約５０ｇをマツフル炉中で５００℃
で５時間加熱し、その後粒状リン酸アルミニウムを冷却
させ、次いでペレットにし、次にＵＳふるいサイズ約ｌ
θ〜２０メソシュに砕いた。この触媒２０ｃｃをダウン
フＰ−管形固定床反応器に入れ、約３７５℃に加熱し、
周囲条件で測定して４０ｃｃ／分の窒素流で約５分間処
理した。反応器および触媒を３４０℃に冷却し、この温
度を保持しながら水中１４重量％のＮ　Ｈ３をシリンジ
ポンプにより０．１６６６ｃｃ／分の液体流量で３０分
間反応器の上部に供給した。反応器を約大気圧に維持し
たので、アンモニアおよび水は、もちろん反応器に入る
と直ちに蒸発した。
アンモニア処理を終えた後、水中の乳酸並びに窒素を反
応器の上部に供給し、乳酸／水／窒素のモル比は１　／
　１７．５　／　７．２であった。アクリル酸およびア
セトアルデヒドの高い収率並びにプロピオン酸の低い収
率が得られた。
実施例２ この実施例は表１に示した異なる温度および接触時間を
除いて厳密に実施例１と同様である。
実施例３ フィートが乳酸の代りに乳酸アンモニウムであったこと
を除いて厳密に実施例１を繰返した。
実施例４および５ これらの実施例はリン酸アルミニウムを転化反応の前に
水性無機塩基で前処理しなかったことを除いて、それぞ
れ実施例１および２と同様である。
アクリル酸の低い収率およびプロピオン酸の高い収率は
ともに塩基処理を省略したときの好ましくない結果であ
る。
実施例に の実施例では触媒を５００℃の代りに６００℃でか焼し
、反応温度が３４０℃の代りに３７５℃であったことを
除いてすべて実施例１と同様であった。
実施例７ この実施例は転化反応温度が３４０℃であったことを除
いて厳密に実施例６と同様であった。
実施例８ ５％水酸化カリウム溶液５０ｇを入れたビーカーにＡｌ
ＰＯ４２０ｇを徐々に加えた。懸濁液を濾過し、濾過ケ
ークをセラミック皿に移し、１１０℃の炉中に置いて乾
燥した。その後乾燥物質を５００℃で５時間ｙＪ１洗し
た。次いで粒状物質をペレットにし、ペレットを１０〜
２０ＵＳふるいサイズまで砕いた。次にこの触媒を厳密
に実施例１のように用い、結果は表１に示す。
実施例９ この実施例は反応器温度が３４０　”Ｃの代りに３００
℃であることを除いて厳密に実施例８と同様であった。
結果は表１に示される。
当業者に明らかなように、前記開示および論議にてらし
て開示の精神および範囲または特許請求の範囲から逸脱
しないで本発明の種々の変更をなし、または追随するこ
とができる。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）水と乳酸および（または）乳酸アンモニウムとの
    混合物を気相で、水性無機塩基で処理し３００〜６００
    ℃の範囲の温度でか焼した固体リン酸アルミニウムに接
    触させることを含む乳酸および（または）乳酸アンモニ
    ウムをアクリル酸に接触転化する方法。
  2. （２）塩基が水性水酸化アンモニウムである、特許請求
    の範囲第（１）項記載の方法。
  3. （３）塩基が水性水酸化カリウムである、特許請求の範
    囲第（１）項記載の方法。
  4. （４）接触が２５０〜４５０℃の範囲の温度で行なわれ
    る、特許請求の範囲第（１）項記載の方法。
JP60247895A 1984-11-05 1985-11-05 乳酸および乳酸アンモニウムのアクリル酸への接触転化 Pending JPS61115049A (ja)

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