JPS61111327A - 変性熱可塑性コポリエーテルイミドエステルエラストマー - Google Patents
変性熱可塑性コポリエーテルイミドエステルエラストマーInfo
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- JPS61111327A JPS61111327A JP60237813A JP23781385A JPS61111327A JP S61111327 A JPS61111327 A JP S61111327A JP 60237813 A JP60237813 A JP 60237813A JP 23781385 A JP23781385 A JP 23781385A JP S61111327 A JPS61111327 A JP S61111327A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/16—Polyester-imides
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- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
の 景
本発明は、未変性の組成物と較べて高い融点、すぐれた
結晶化速度、大きな可撓性およびすぐれた耐溶剤性を有
する新規な熱可塑性コポリエーテルイミドエステルエラ
ストマーに関する。
結晶化速度、大きな可撓性およびすぐれた耐溶剤性を有
する新規な熱可塑性コポリエーテルイミドエステルエラ
ストマーに関する。
ポリエーテルエステルイミド類はよく知られており、多
数の刊行物や特許、例えば「ヨーロピアン・ポリマー・
ジャーナル」第１６巻、第９０９−９１６頁（１９７９
年１０月１２日）のホルらの論文［種々の反応性オリゴ
マーおよびポリ（エステル−イミド−エーテル）の合成
と研究」（）ｌｏｎｏｒｅ ａｔ ａｌ、 ”３ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ ａｎｄ ３ｔｕｄｙ ｏｆＶａｒｉｏｕ
ｓ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｑｌｉｇｏｇｉｅｒｓ ａｎ
ｄ ｏｆ ｐｏｎｙ（ｅＳｔｅｒ−ｉｌｉｄｅ−６ｔｈ
ｅｒ ）Ｓ ” 、Ｅ ｕｒｏｐｅａｎ Ｐ
ｏｌｙｎ＋ｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ、 Ｖｏｌ、 １６
．１）９．９０６−９１６゜０ｃｔｏｂｅｒ１２．１９
７９ ） 、ならびにクルイバー（Ｋ Ｉｕｉｂｅｒ）
らの米国特許第３．２７４，１５９号、ウオルフエΦジ
ュニア（Ｗｏｌｆｅ Ｊｒ、）の米国特許第４．３７
１．６９２号および第４，３７１．６９３号に記載され
ている。そのほかに発明者による本願の第１国出願と同
日付出願である「熱可塑性ポリエーテルイミドエステル
エラストマー」と題する米国出願に、高い融点、すぐれ
た可撓性および／またはすぐれた応力歪特性を含む広い
範囲のすぐれた物理的特性を有する、新しい１群のポリ
エーテルイミドエステルが記載されている。
数の刊行物や特許、例えば「ヨーロピアン・ポリマー・
ジャーナル」第１６巻、第９０９−９１６頁（１９７９
年１０月１２日）のホルらの論文［種々の反応性オリゴ
マーおよびポリ（エステル−イミド−エーテル）の合成
と研究」（）ｌｏｎｏｒｅ ａｔ ａｌ、 ”３ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ ａｎｄ ３ｔｕｄｙ ｏｆＶａｒｉｏｕ
ｓ Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｑｌｉｇｏｇｉｅｒｓ ａｎ
ｄ ｏｆ ｐｏｎｙ（ｅＳｔｅｒ−ｉｌｉｄｅ−６ｔｈ
ｅｒ ）Ｓ ” 、Ｅ ｕｒｏｐｅａｎ Ｐ
ｏｌｙｎ＋ｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ、 Ｖｏｌ、 １６
．１）９．９０６−９１６゜０ｃｔｏｂｅｒ１２．１９
７９ ） 、ならびにクルイバー（Ｋ Ｉｕｉｂｅｒ）
らの米国特許第３．２７４，１５９号、ウオルフエΦジ
ュニア（Ｗｏｌｆｅ Ｊｒ、）の米国特許第４．３７
１．６９２号および第４，３７１．６９３号に記載され
ている。そのほかに発明者による本願の第１国出願と同
日付出願である「熱可塑性ポリエーテルイミドエステル
エラストマー」と題する米国出願に、高い融点、すぐれ
た可撓性および／またはすぐれた応力歪特性を含む広い
範囲のすぐれた物理的特性を有する、新しい１群のポリ
エーテルイミドエステルが記載されている。
上記ポリエーテルイミドエステルエラストマーはすぐれ
た物理的特性を有するが、共重合体中に多量の各種高分
子量ポリエーテルが存在する結果として、熱および酸化
による劣化を受けやすく、また溶剤に侵食されやすい。
た物理的特性を有するが、共重合体中に多量の各種高分
子量ポリエーテルが存在する結果として、熱および酸化
による劣化を受けやすく、また溶剤に侵食されやすい。
しかし、高分子量ポリエーテルの存在は、このようなエ
ラストマー状組成物が物理的特性、特に低い曲げ弾性率
を発揮するためには必須である。
ラストマー状組成物が物理的特性、特に低い曲げ弾性率
を発揮するためには必須である。
の 開 示
本発明の目的は、他の物理的特性を損なうことなく、熱
および酸化安定性を改良したコポリエーテルイミドエス
テルを提供することにある。
および酸化安定性を改良したコポリエーテルイミドエス
テルを提供することにある。
本発明の他の目的は、ポリエーテルイミドエステルのす
ぐれた可撓性を犠牲にすることなく、耐溶剤性を改良し
たコポリエーテルイミドエステルを提供することにある
。
ぐれた可撓性を犠牲にすることなく、耐溶剤性を改良し
たコポリエーテルイミドエステルを提供することにある
。
本発明のさらに他の目的は、高い融点およびすぐれた結
晶化速度をすぐれた可撓性と合わせもつコポリエーテル
イミドエステルを提供することにある。
晶化速度をすぐれた可撓性と合わせもつコポリエーテル
イミドエステルを提供することにある。
１ 本発明者は、すぐれた熱および酸化安定性
、耐溶剤性および結晶化および可撓性特性を有する変性
コポリエーテルイミドエステルが、（ａ）１種以上のジ
オールと、（ｂ）１種以上のジカルボン酸と、（ｃ）（
ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイミド二酸と（
ｉｉ）１種以上のダイマー酸との組合せであって、ダイ
マー酸が（＋）と（ｉｉ ＞の合計重量に基づいて約５
−約４０重量％の量で存在する組合せとから、普通の方
法により製造できることを見出した。
、耐溶剤性および結晶化および可撓性特性を有する変性
コポリエーテルイミドエステルが、（ａ）１種以上のジ
オールと、（ｂ）１種以上のジカルボン酸と、（ｃ）（
ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイミド二酸と（
ｉｉ）１種以上のダイマー酸との組合せであって、ダイ
マー酸が（＋）と（ｉｉ ＞の合計重量に基づいて約５
−約４０重量％の量で存在する組合せとから、普通の方
法により製造できることを見出した。
本発明に包含される好適な組成物は、（ａ）１種以上の
Ｃｚ−Ｃｐｓ脂肪族および／または脂環式ジオールと、
（ｂ）１種以上のＣ４−Ｃ＋ ６脂肪族、脂環式および
／または芳香族ジカルボン酸またはそのエステル誘導体
と、（Ｃ）（ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸と（ｉｉ ）ダイマー酸とよりなり、ダイマー
酸が（ｉ）と（ｉｉ ）の合計重量の約１５−約３０重
量％の温存在する組合せとから製造することができる。
Ｃｚ−Ｃｐｓ脂肪族および／または脂環式ジオールと、
（ｂ）１種以上のＣ４−Ｃ＋ ６脂肪族、脂環式および
／または芳香族ジカルボン酸またはそのエステル誘導体
と、（Ｃ）（ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸と（ｉｉ ）ダイマー酸とよりなり、ダイマー
酸が（ｉ）と（ｉｉ ）の合計重量の約１５−約３０重
量％の温存在する組合せとから製造することができる。
本発明の実施にあたって用いる（１）ポリオキシアルキ
レンジイミド二酸および（ｉｉ ＞ダイマー酸の特
１定働は、一般に、得られるポリエーテルイミドエ
ステルの望ましい特性に依存する。一般に、ポリオキシ
アルキレンジイミドニ！ｉ！（＋）とダイマーＷ （ｉ
ｉ ）の組合せ（Ｃ）対ジカルボン１ｌｌ（ｂ）の重量
比は、約０．２５−２．０、好ましくは約０゜４−約１
．４である。さらに、本組成物はより大きな安定性と低
温衝撃強さを得るために追加の安定剤を含有でき、好ま
しくは含有すべきである。
レンジイミド二酸および（ｉｉ ＞ダイマー酸の特
１定働は、一般に、得られるポリエーテルイミドエ
ステルの望ましい特性に依存する。一般に、ポリオキシ
アルキレンジイミドニ！ｉ！（＋）とダイマーＷ （ｉ
ｉ ）の組合せ（Ｃ）対ジカルボン１ｌｌ（ｂ）の重量
比は、約０．２５−２．０、好ましくは約０゜４−約１
．４である。さらに、本組成物はより大きな安定性と低
温衝撃強さを得るために追加の安定剤を含有でき、好ま
しくは含有すべきである。
本発明の組成物の製造に用いるのに適当なジオール（ａ
）には、飽和および不飽和脂肪族および脂環式ジヒド
ロキシ化合物ならびに芳香族ジヒドロキシ化合物がある
。これらのジオールは低分子量のもの、即ち分子量約２
５０以下のものが好ましい。ここで使用する用語「ジオ
ール」および低分子量ジオール」はその等価なエステル
形成性誘導体を包含すると解すべきであるが、分子量条
件はジオールだけに関与し、その誘導体には及ばない。
）には、飽和および不飽和脂肪族および脂環式ジヒド
ロキシ化合物ならびに芳香族ジヒドロキシ化合物がある
。これらのジオールは低分子量のもの、即ち分子量約２
５０以下のものが好ましい。ここで使用する用語「ジオ
ール」および低分子量ジオール」はその等価なエステル
形成性誘導体を包含すると解すべきであるが、分子量条
件はジオールだけに関与し、その誘導体には及ばない。
エステル形成性誘導体の例には、ジオールの酢酸エステ
ルが挙げられ、また例えば、エチレングリコールに対す
るエチレンオキシドやエチレンカーボネートも挙げられ
る。
ルが挙げられ、また例えば、エチレングリコールに対す
るエチレンオキシドやエチレンカーボネートも挙げられ
る。
飽和および不飽和脂肪族および脂環式ジオールとしでは
約２−１５個の炭素原子を有するものが好ましい。これ
らのジオールの例には、エチレングリコール、プロパン
ジオール、ブタンジオール、ベンタンジオール、２−メ
チルプロパンジオール、２．２−ジメチルプロパンジオ
ール、ヘキサンジオール、デカンジオール、１．２−１
１，３−および１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン；
１゜２−１１．３−および１．４−シクロヘキサンジメ
タツール；ブチンジオール：ヘキセンジオールなどが挙
げられる。特に好ましいのは１．４−ブタンジオールお
よび１，４−ブタンジオールとヘキサンジオールまたは
ブチンジオールとの混合物で、１，４−ブタンジオール
がもつとも好ましい。
約２−１５個の炭素原子を有するものが好ましい。これ
らのジオールの例には、エチレングリコール、プロパン
ジオール、ブタンジオール、ベンタンジオール、２−メ
チルプロパンジオール、２．２−ジメチルプロパンジオ
ール、ヘキサンジオール、デカンジオール、１．２−１
１，３−および１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン；
１゜２−１１．３−および１．４−シクロヘキサンジメ
タツール；ブチンジオール：ヘキセンジオールなどが挙
げられる。特に好ましいのは１．４−ブタンジオールお
よび１，４−ブタンジオールとヘキサンジオールまたは
ブチンジオールとの混合物で、１，４−ブタンジオール
がもつとも好ましい。
本発明の実施にあたって用いるのに適当な芳香族ジオー
ルは通常６−約１５個の炭素原子を有するものである。
ルは通常６−約１５個の炭素原子を有するものである。
芳香族ジヒドロキシ化合物のなかには、レゾルシノール
、ヒドロキノン、１．５−ジヒドロキシナフタレン、４
．４１−ジヒドロキシジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）メタンおよびビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）２゜２−プロパンが含まれる。
、ヒドロキノン、１．５−ジヒドロキシナフタレン、４
．４１−ジヒドロキシジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）メタンおよびビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）２゜２−プロパンが含まれる。
特に適当なジオールは飽和脂肪族ジオール、その混合物
、飽和ジオール（１種以上）と不飽和ジオール（１種以
上）との混合物であり、但し各ジオールは２−約８個の
炭素原子を含む。２種以上のジオールを用いる場合、全
ジオール含量に基づいて約６０モル％以上、特に約８０
モル％以上が同一ジオールであるのが好ましい。前述し
たように、１，４−ブタンジオールが主成分として存在
する組成物が好ましく、１，４−ブタンジオールが唯一
のジオールである組成物がもつとも好ましい。
、飽和ジオール（１種以上）と不飽和ジオール（１種以
上）との混合物であり、但し各ジオールは２−約８個の
炭素原子を含む。２種以上のジオールを用いる場合、全
ジオール含量に基づいて約６０モル％以上、特に約８０
モル％以上が同一ジオールであるのが好ましい。前述し
たように、１，４−ブタンジオールが主成分として存在
する組成物が好ましく、１，４−ブタンジオールが唯一
のジオールである組成物がもつとも好ましい。
本発明の実施にあたって適当なジカルボン酸（ｂ）は、
脂肪族、脂環式および／または芳香族ジカルボン酸であ
る。これらの酸は低分子量のもの、即ち分子量約３００
以下のものが好ましい。
脂肪族、脂環式および／または芳香族ジカルボン酸であ
る。これらの酸は低分子量のもの、即ち分子量約３００
以下のものが好ましい。
ここで使用する用語「ジカルボン酸」は、ボリエ！
２ケア。。□□ヶ。や。ッｊＪ ：Ｉ−／Ｌｌおよいジ
オールとの反応において、ジカルボン酸と実質的に同様
に作用する２つの官能性カルボキシル基を有するジカル
ボン酸の等価物を包含する。これらの等価物には、エス
テルおよびエステル形成性誘導体、例えば酸ハライドお
よび無水物がある。上述した好ましい分子量は酸に関与
するだけで、その等価なエステルやエステル形成性誘導
体には及ばない。従って、分子量が３００より大きいジ
カルボン酸のエステルや、分子量が３００より太きいジ
カルボン酸の酸等価物も、その酸が分子量約３００以下
であれば、包含される。そのほかに、ジカルボン酸は、
本０発明の重合体形成およびその重合体の使用を実質的
に妨害しない置換基１個以上またはその組合せを含有し
てもよい。
２ケア。。□□ヶ。や。ッｊＪ ：Ｉ−／Ｌｌおよいジ
オールとの反応において、ジカルボン酸と実質的に同様
に作用する２つの官能性カルボキシル基を有するジカル
ボン酸の等価物を包含する。これらの等価物には、エス
テルおよびエステル形成性誘導体、例えば酸ハライドお
よび無水物がある。上述した好ましい分子量は酸に関与
するだけで、その等価なエステルやエステル形成性誘導
体には及ばない。従って、分子量が３００より大きいジ
カルボン酸のエステルや、分子量が３００より太きいジ
カルボン酸の酸等価物も、その酸が分子量約３００以下
であれば、包含される。そのほかに、ジカルボン酸は、
本０発明の重合体形成およびその重合体の使用を実質的
に妨害しない置換基１個以上またはその組合せを含有し
てもよい。
ここで用いる用語脂肪族ジカルボン酸は、それぞれが飽
和炭素原子に結合した２つのカルボキシル基を有するカ
ルボン酸を指す。カルボキシル基が結合した炭素原子が
飽和でかつ環内にあると、その酸は脂環式である。
和炭素原子に結合した２つのカルボキシル基を有するカ
ルボン酸を指す。カルボキシル基が結合した炭素原子が
飽和でかつ環内にあると、その酸は脂環式である。
ここで用いる用語芳香族ジカルボン酸は、それ
゛ぞれが孤立または融合したベンゼン環系の炭素原子に
結合した２つのカルボキシル基を有するジカルボン酸で
ある。両方の官能性カルボキシル基が同じ芳香族環に結
合している必要はなく、２つ以上の環が存在する場合、
これらの環を二価の脂肪族または芳香族基または一〇−
や一８Ｏｅ−のような二価の基で結合することができる
。
゛ぞれが孤立または融合したベンゼン環系の炭素原子に
結合した２つのカルボキシル基を有するジカルボン酸で
ある。両方の官能性カルボキシル基が同じ芳香族環に結
合している必要はなく、２つ以上の環が存在する場合、
これらの環を二価の脂肪族または芳香族基または一〇−
や一８Ｏｅ−のような二価の基で結合することができる
。
本発明に使用できる代表的な脂肪族および脂環式酸は、
セバシン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸、１
．３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、こはく
酸、修酸、アゼライン酸、ジエチルマロン酸、アリルマ
ロン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、
２−エチルスペリン酸、テトラメチルこはく酸、シクロ
ペンタンジカルボン酸、デカヒドロ−１，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、４．４’ −ビシクロヘキシルジカル
ボン レンジカルボン酸、４．４−メチレンビス（シクロヘキ
サンジルボン酸）および１．１−シクロブタンジカルボ
ン酸である。好適な脂肪族酸はシクロヘキサンジカルボ
ン酸類、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン＆ＦＩ３
よび７ジビン酸である。
セバシン酸、１．２−シクロヘキサンジカルボン酸、１
．３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタル酸、こはく
酸、修酸、アゼライン酸、ジエチルマロン酸、アリルマ
ロン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、
２−エチルスペリン酸、テトラメチルこはく酸、シクロ
ペンタンジカルボン酸、デカヒドロ−１，５−ナフタレ
ンジカルボン酸、４．４’ −ビシクロヘキシルジカル
ボン レンジカルボン酸、４．４−メチレンビス（シクロヘキ
サンジルボン酸）および１．１−シクロブタンジカルボ
ン酸である。好適な脂肪族酸はシクロヘキサンジカルボ
ン酸類、セバシン酸、グルタル酸、アゼライン＆ＦＩ３
よび７ジビン酸である。
本発明に使用できる代表的な芳香族ジカルボン酸には、
テレフタル酸、フタル酸およびイソフタル酸、ビー安息
香酸、２つのベンゼン核を有する置換ジカルボキシ化合
物、例えばビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、オ
キシビス（安息香酸）、エチレン−１．２−ビス−（ｐ
−オキシ安息香酸）、１．５−ナフタレンジカルボン酸
、３，４−フランジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，７〜ナフタレンジカルボン酸、フェナ
ントレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４
．４′〜スルホニルジ安息香酸ならびにこれらのハＯお
よびＣ＋−ＣＩ２アルキル、アルコキシおよびアリール
環置換１！導体がある。芳香族ジカルボン酸も存在すれ
ば、ｐ （β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸のような
ヒトＯキシ酸も使用できる。
テレフタル酸、フタル酸およびイソフタル酸、ビー安息
香酸、２つのベンゼン核を有する置換ジカルボキシ化合
物、例えばビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、オ
キシビス（安息香酸）、エチレン−１．２−ビス−（ｐ
−オキシ安息香酸）、１．５−ナフタレンジカルボン酸
、３，４−フランジカルボン酸、２．６−ナフタレンジ
カルボン酸、２，７〜ナフタレンジカルボン酸、フェナ
ントレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、４
．４′〜スルホニルジ安息香酸ならびにこれらのハＯお
よびＣ＋−ＣＩ２アルキル、アルコキシおよびアリール
環置換１！導体がある。芳香族ジカルボン酸も存在すれ
ば、ｐ （β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸のような
ヒトＯキシ酸も使用できる。
本発明のポリエーテルイミドエステルの製造に好適なジ
カルボン酸は、芳香族ジカルボン酸、その混合物、ＩＦ
１以上のジカルボン酸と脂肪族およ、 び／または脂環
式ジカルボン酸との混合物であり、芳香族ジカルボン酸
が最適である。芳香族ジカルボン酸の中では、８−１６
個の炭素原子を有するものが好ましく、特にベンゼンジ
カルボン酸類、即ちフタル酸、テレフタル酸およびイソ
フタル酸およびそのジメチル誘導体が好ましい。特に好
ましいのはジメチルテレフタレートである。
カルボン酸は、芳香族ジカルボン酸、その混合物、ＩＦ
１以上のジカルボン酸と脂肪族およ、 び／または脂環
式ジカルボン酸との混合物であり、芳香族ジカルボン酸
が最適である。芳香族ジカルボン酸の中では、８−１６
個の炭素原子を有するものが好ましく、特にベンゼンジ
カルボン酸類、即ちフタル酸、テレフタル酸およびイソ
フタル酸およびそのジメチル誘導体が好ましい。特に好
ましいのはジメチルテレフタレートである。
最後に、本発明の実施にあたってジカルボン酸の混合物
を用いる場合、ジカルボン酸成分（ｂ）１００モル％に
基づいて約６０モル％以上、特に約８０モル％以上を同
じジカルボン酸またはそのエステル誘導体とするのが好
ましい。前述したように、ジメチルテレフタレートが主
たるジカルボン酸である組成物、特にジメチルテレフタ
レートが唯一のジカルボン酸である組成物が好適である
。
を用いる場合、ジカルボン酸成分（ｂ）１００モル％に
基づいて約６０モル％以上、特に約８０モル％以上を同
じジカルボン酸またはそのエステル誘導体とするのが好
ましい。前述したように、ジメチルテレフタレートが主
たるジカルボン酸である組成物、特にジメチルテレフタ
レートが唯一のジカルボン酸である組成物が好適である
。
本発明の実施にあたって使用する第３成分は、１’
（＋ ）ポリオキシアルキレンジイミド二酸と（
ｉｎダイマー酸との組合せ（Ｃ）であり、ダイマー酸の
量は（１）と（ｉ）の合計重量に基づいて約５−約４０
重量％、好ましくは約１５−約３０重量％である。
（＋ ）ポリオキシアルキレンジイミド二酸と（
ｉｎダイマー酸との組合せ（Ｃ）であり、ダイマー酸の
量は（１）と（ｉ）の合計重量に基づいて約５−約４０
重量％、好ましくは約１５−約３０重量％である。
本発明で用いるのに適当なポリオキシアルキレンジイミ
ド二酸（１）は、平均分子量が約７００より大きく、も
っとも好ましくは約９００より大きい高分子量ジイミド
二酸である。これらを製造するには、２つの隣接カルボ
キシル基もしくは１つの無水基ともう１つのカルボキシ
ル基（これはエステル化可能でなければならず、好まし
くはイミド化不能である）とを含有する１種以上のトリ
カルボン酸化合物と、高分子量ポリオキシアルキレンジ
アミンとのイミド化反応を行えばよい。これらのポリオ
キシアルキレンジイミド二酸およびその製造方法は、本
願の第１国出願と同日出願の本発明者の米国特許出願「
高分子量ジイミド二酸およびトリカルボン酸無水物のジ
イミドジエステル」に、詳述されている。
ド二酸（１）は、平均分子量が約７００より大きく、も
っとも好ましくは約９００より大きい高分子量ジイミド
二酸である。これらを製造するには、２つの隣接カルボ
キシル基もしくは１つの無水基ともう１つのカルボキシ
ル基（これはエステル化可能でなければならず、好まし
くはイミド化不能である）とを含有する１種以上のトリ
カルボン酸化合物と、高分子量ポリオキシアルキレンジ
アミンとのイミド化反応を行えばよい。これらのポリオ
キシアルキレンジイミド二酸およびその製造方法は、本
願の第１国出願と同日出願の本発明者の米国特許出願「
高分子量ジイミド二酸およびトリカルボン酸無水物のジ
イミドジエステル」に、詳述されている。
一般に、ここで有用なポリオキジアルキレンジ
）イミド二酸は、次式で特徴付けられる。
）イミド二酸は、次式で特徴付けられる。
ここで各Ｒはそれぞれ独立に三価の有ｍ基、好ましくは
三価のＣｚ −Ｃ２０脂肪族、芳香族または脂環式有機
基であり：各Ｒ′はそれぞれ独立に水素またはＣ＋−Ｏ
ｓ脂肪族および脂環式基およびＣｓ−ＣＩ２芳香族基、
例えばベンジルよりなる群から選ばれる一価の有機基で
、もつとも好ましくは水素であり：そしてＧは平均分子
量約６０〇−約１２０００、好ましくは約９００−約４
０００および炭素対酸素比約１．８−約４．３を有する
長鎖エーテルグリコールから末端（またはできるだけ末
端の）ヒドロキシル基を除去した後に残る基である。
三価のＣｚ −Ｃ２０脂肪族、芳香族または脂環式有機
基であり：各Ｒ′はそれぞれ独立に水素またはＣ＋−Ｏ
ｓ脂肪族および脂環式基およびＣｓ−ＣＩ２芳香族基、
例えばベンジルよりなる群から選ばれる一価の有機基で
、もつとも好ましくは水素であり：そしてＧは平均分子
量約６０〇−約１２０００、好ましくは約９００−約４
０００および炭素対酸素比約１．８−約４．３を有する
長鎖エーテルグリコールから末端（またはできるだけ末
端の）ヒドロキシル基を除去した後に残る基である。
ポリオキシアルキレンジアミンを製造する源となる代表
的な長鎖エーテルグリコールには、ポリ（エチレンエー
テル）グリコール、ポリ（プロピレンエーテル）グリコ
ール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、プ
ロピレンオキシド終端ポリ（エチレンエーテル）グリコ
ールを含めたエチレンオキシドとプロピレンオキシドと
のランダムまたはブロック共重合体、およびテトラヒド
ロフランと（得られるグリコール中の炭素対酸素のモル
比が約４．３を越えないような割合で使用する）少量の
第２の単量体、例えばメチルテトラヒドロフランとのラ
ンダムまたはブロック共重合体がある。特に好ましいポ
リ（アルキレンエーテル）グリコールは、ポリ（プロピ
レンエーテル）グリコール、それにポリ（プロピレンエ
ーテル）グリコールおよび／またはプロピレンオキシド
で末端封鎖したポリ（エチレンエーテル）グリコールで
ある。
的な長鎖エーテルグリコールには、ポリ（エチレンエー
テル）グリコール、ポリ（プロピレンエーテル）グリコ
ール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、プ
ロピレンオキシド終端ポリ（エチレンエーテル）グリコ
ールを含めたエチレンオキシドとプロピレンオキシドと
のランダムまたはブロック共重合体、およびテトラヒド
ロフランと（得られるグリコール中の炭素対酸素のモル
比が約４．３を越えないような割合で使用する）少量の
第２の単量体、例えばメチルテトラヒドロフランとのラ
ンダムまたはブロック共重合体がある。特に好ましいポ
リ（アルキレンエーテル）グリコールは、ポリ（プロピ
レンエーテル）グリコール、それにポリ（プロピレンエ
ーテル）グリコールおよび／またはプロピレンオキシド
で末端封鎖したポリ（エチレンエーテル）グリコールで
ある。
一般に、本発明の範囲内で有用なポリオキシアルキレン
ジアミンは、平均分子量約６００−約１２０００、好ま
しくは約９００−約４０００を有する。
ジアミンは、平均分子量約６００−約１２０００、好ま
しくは約９００−約４０００を有する。
トリカルボン酸成分は、追加の１つのカルボキシル基を
含有するカルボン酸無水物、または無水基の代りに２つ
のイミド形成性隣接カルボキシル基を含有する対応する
酸のほとんどとれでもよい。
含有するカルボン酸無水物、または無水基の代りに２つ
のイミド形成性隣接カルボキシル基を含有する対応する
酸のほとんどとれでもよい。
これらの混合物も適当である。上記の追加のカルボキシ
ル基はエステル化可能でなければならず、好ましくは実
質的にイミド化不能である。
ル基はエステル化可能でなければならず、好ましくは実
質的にイミド化不能である。
さらに、トリメリット酸無水物がトリカルボン酸成分と
して好ましいが、当業者であれば多数の適当なトリカル
ボン酸成分が想起できるであろう。
して好ましいが、当業者であれば多数の適当なトリカル
ボン酸成分が想起できるであろう。
例えば、２，６．７−ナフタレントリカルボン酸無水物
、３．３’ 、４−ジフェニルトリカルボン酸無水物、
３．３’ 、４−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物
、１，３．４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、
２．２’ 、３−ジフェニルトリカルボン酸無水物、ジ
フェニルスルホン−３゜３’ 、４−トリカルボン酸無
水物、エチレントリカルボン酸無水物、１，２．５−ナ
フタレントリカルボン酸無水物、１．２．４−ブタント
リカル１ よ、□。１，７ ｘ ニー ）Ｉｔイツ
ア。、、、、アラ−。。
、３．３’ 、４−ジフェニルトリカルボン酸無水物、
３．３’ 、４−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物
、１，３．４−シクロペンタントリカルボン酸無水物、
２．２’ 、３−ジフェニルトリカルボン酸無水物、ジ
フェニルスルホン−３゜３’ 、４−トリカルボン酸無
水物、エチレントリカルボン酸無水物、１，２．５−ナ
フタレントリカルボン酸無水物、１．２．４−ブタント
リカル１ よ、□。１，７ ｘ ニー ）Ｉｔイツ
ア。、、、、アラ−。。
３’ 、４−トリカルボン酸無水物、３．４−ジカルボ
キシフェニル−３′−カルボキシフェニルエーテル無水
物、１，３．４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物
などがある。これらのトリカルボン酸物質は次式で特徴
付けられる。
キシフェニル−３′−カルボキシフェニルエーテル無水
物、１，３．４−シクロヘキサントリカルボン酸無水物
などがある。これらのトリカルボン酸物質は次式で特徴
付けられる。
ここでＲは三価の有機基、好ましくは三価の０２−０２
゜脂肪族、芳香族または脂環式有機基であり、Ｒ′は好
ましくは水素、またはＣ＋ −Ｃ６脂肪族および／また
は脂環式基およびＣｓ−ＣＩ２芳香族基、例えばベンジ
ルよりなる群から選ばれる一価の有機基で、特に好まし
くは水素である。
゜脂肪族、芳香族または脂環式有機基であり、Ｒ′は好
ましくは水素、またはＣ＋ −Ｃ６脂肪族および／また
は脂環式基およびＣｓ−ＣＩ２芳香族基、例えばベンジ
ルよりなる群から選ばれる一価の有機基で、特に好まし
くは水素である。
広義には、これらのポリオキシアルキレンジイミド二酸
は、既知のイミド化反応により、例えば溶融合成または
溶剤系での合成により製造することができる。このよう
な反応は、水を排除しながらあるいは溶剤系では溶剤ま
たは共沸（溶剤）混合物の還流温度で１００℃−３００
℃、好ましくは約１５０℃−約２５０℃の温度で行われ
る。
は、既知のイミド化反応により、例えば溶融合成または
溶剤系での合成により製造することができる。このよう
な反応は、水を排除しながらあるいは溶剤系では溶剤ま
たは共沸（溶剤）混合物の還流温度で１００℃−３００
℃、好ましくは約１５０℃−約２５０℃の温度で行われ
る。
本発明のコポリエーテルイミドエステルの製造に有用な
ダイマーＭ （ｉｉ ）は、炭素原子数１８の不飽和脂
肪酸の三量化により製造する。製造原料となる脂肪酸の
例としては、オレイン酸、リノール酸およびリルン酸が
ある。ダイマー酸の製造および構造は、ジャーナル・オ
プ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティＪ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆむｈｅ Ａｎ＋ｅｒｉｃａｎ
Ｑｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ３ｏｃｉｅｔｙ、
３９゜５３４−５．４５ （１９６２） 、ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
Ｊ ０ｔｌｒｎａｔ ｏｆ ｔｈｅ ＡＲｌｅｒｉＣａ
ｎ ＱｈｅｌｉＣａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、 ６５ 。
ダイマーＭ （ｉｉ ）は、炭素原子数１８の不飽和脂
肪酸の三量化により製造する。製造原料となる脂肪酸の
例としては、オレイン酸、リノール酸およびリルン酸が
ある。ダイマー酸の製造および構造は、ジャーナル・オ
プ・ジ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティＪ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆむｈｅ Ａｎ＋ｅｒｉｃａｎ
Ｑｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ３ｏｃｉｅｔｙ、
３９゜５３４−５．４５ （１９６２） 、ジャ
ーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ
Ｊ ０ｔｌｒｎａｔ ｏｆ ｔｈｅ ＡＲｌｅｒｉＣａ
ｎ ＱｈｅｌｉＣａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ、 ６５ 。
８４（１９４４）、および米国特許第２，３４７゜５６
２号に記載されている。ダイマー酸は非水素化または水
素化形態で用いるのが適当であり、酸官能性誘導体も包
含する。
２号に記載されている。ダイマー酸は非水素化または水
素化形態で用いるのが適当であり、酸官能性誘導体も包
含する。
単量体および三量体の含量が異なる数グレードのダイマ
ー酸が商業的に入手できる。市販の適当なダイマー酸と
して、エメリー・インダストリーズ（Ｅ ｍｅｒｙ
ｌ ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ）から商品名エンポル（ＥＭ
ＰＯＬ）１０１０ （水素化ダイマー酸）およびＥＭＰ
ＯＬ １０１４にて入手できるものが挙げられる。Ｅ
ＭＰＯＬ １０１０は９７％のダイマー酸、３％のト
リマー酸を含有し、実質的に一塩ＭＭを含有せず、不飽
和度が極めて低いとされており、一方ＥＭＰＯＬ １
０１４は９５％のダイマー酸、４％のトリマー酸および
１％の一塩基酸を含有するとされている。同じく入手で
きるものに、ザ・ヒュムコ・プロダクト・ディビジョン
・オブ・ライトコ・ケミカル・コーポレーション（ｔｈ
ｅ ｌ−１１−１ｕ ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｄｉｖｉｓ
ｉｏｎ ｏｆ Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名ヒスドレン（ＨＹＳ
ＴＲＥＮＥ）にて販売されているダイマー酸があり、特
に９５％のダイマー酸を含有し、ダイマ一対トリマーの
重量比３６：１であるヒスドレン３６９５がある。この
ような単量体および三量体部分を実質的に含まない、特
に５重量％未満しか含まない品種が好ましく、また完全
に飽和もしくは実質的に飽和のものが好ましい。
ー酸が商業的に入手できる。市販の適当なダイマー酸と
して、エメリー・インダストリーズ（Ｅ ｍｅｒｙ
ｌ ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ）から商品名エンポル（ＥＭ
ＰＯＬ）１０１０ （水素化ダイマー酸）およびＥＭＰ
ＯＬ １０１４にて入手できるものが挙げられる。Ｅ
ＭＰＯＬ １０１０は９７％のダイマー酸、３％のト
リマー酸を含有し、実質的に一塩ＭＭを含有せず、不飽
和度が極めて低いとされており、一方ＥＭＰＯＬ １
０１４は９５％のダイマー酸、４％のトリマー酸および
１％の一塩基酸を含有するとされている。同じく入手で
きるものに、ザ・ヒュムコ・プロダクト・ディビジョン
・オブ・ライトコ・ケミカル・コーポレーション（ｔｈ
ｅ ｌ−１１−１ｕ ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｄｉｖｉｓ
ｉｏｎ ｏｆ Ｗｉｔｃｏ Ｃｈｅｎ＋１ｃａｌ Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から商品名ヒスドレン（ＨＹＳ
ＴＲＥＮＥ）にて販売されているダイマー酸があり、特
に９５％のダイマー酸を含有し、ダイマ一対トリマーの
重量比３６：１であるヒスドレン３６９５がある。この
ような単量体および三量体部分を実質的に含まない、特
に５重量％未満しか含まない品種が好ましく、また完全
に飽和もしくは実質的に飽和のものが好ましい。
所望に応じて、分子量蒸留または他の適当な手段により
、ダイマー酸成分から単量体および三量体部分を実質的
に除去することができる。一般に、ダイマー酸はコポリ
エーテルイミドエステル中に軟質またはゴム質セグメン
トとして存在し、従って分子量が比較的大きい（好まし
くは約５００以上）ダイマー酸が好ましく、そうすれば
コポリエーテルイミドエステルが弾性に富み、しかも比
較的高い温度に達するまで変形しない。
、ダイマー酸成分から単量体および三量体部分を実質的
に除去することができる。一般に、ダイマー酸はコポリ
エーテルイミドエステル中に軟質またはゴム質セグメン
トとして存在し、従って分子量が比較的大きい（好まし
くは約５００以上）ダイマー酸が好ましく、そうすれば
コポリエーテルイミドエステルが弾性に富み、しかも比
較的高い温度に達するまで変形しない。
本発明者は、コポリエーテルイミドエステルにダイマー
酸を導入することにより、未変性コポリエーテルイミド
エステルより高い溶融温度、速い結晶速度および高い可
撓性を有する新しいコポリエーテルイミドエステルを製
造できることを見出した。さらに詳しくは、本発明者は
、同等レベルのポリオキシアルキレンジイミド二酸を導
入したコポリエーテルイミドエステルが可撓性および弾
、 ｆｆ Ｓ ／ｊ′２１；°゛″′１１″１，１
ｔｊ （ｉ ２″＊＊＊ｕｓｈいことを見出した。あ
るいはまた、はり同じ可撓性、弾性などを有する未変性
組成物は、重合体中に高レベルのポリエーテル成分が存
在する結果として、非常に酸化および熱に劣化しやすい
欠点をもち、また耐溶剤性に乏しい。従って、本発明を
実施すれば、すぐれた可撓性、結晶速度、耐溶剤性、熱
および酸化安定性を有する組成物を得ることができる。
酸を導入することにより、未変性コポリエーテルイミド
エステルより高い溶融温度、速い結晶速度および高い可
撓性を有する新しいコポリエーテルイミドエステルを製
造できることを見出した。さらに詳しくは、本発明者は
、同等レベルのポリオキシアルキレンジイミド二酸を導
入したコポリエーテルイミドエステルが可撓性および弾
、 ｆｆ Ｓ ／ｊ′２１；°゛″′１１″１，１
ｔｊ （ｉ ２″＊＊＊ｕｓｈいことを見出した。あ
るいはまた、はり同じ可撓性、弾性などを有する未変性
組成物は、重合体中に高レベルのポリエーテル成分が存
在する結果として、非常に酸化および熱に劣化しやすい
欠点をもち、また耐溶剤性に乏しい。従って、本発明を
実施すれば、すぐれた可撓性、結晶速度、耐溶剤性、熱
および酸化安定性を有する組成物を得ることができる。
一般に、本発明の効果は、ダイマー酸とポリオキシアル
キレンジイミド二酸の合計重量に基づいて約５−約４０
重量％、好ましくは約１５−約３０重量％のダイマー酸
をコポリエーテルイミドエステルに導入することによっ
て、達成することができる。
キレンジイミド二酸の合計重量に基づいて約５−約４０
重量％、好ましくは約１５−約３０重量％のダイマー酸
をコポリエーテルイミドエステルに導入することによっ
て、達成することができる。
上記成分の重量比は臨界的ではないが、ジオールを、ジ
カルボン酸（ｂ）およびポリオキシアルキレンジイミド
二酸（１）とダイマー酸（ｉｉ ）の組合せ（Ｃ）の合
計モル数に基づいて、等モル量以上、好ましくはモル過
剰量、特に好ましくは１５０１１−／Ｌ、％″″″＊ａ
ｇｔ、６Ｑ−″５°゛、 ′：ｏ、に、 ・１うな
モル過剰のジオールを用いれ・ば、エステル化／縮合中
のジオールの損失を補いながら、酸の量に基づく収率が
最適なものとなる。
カルボン酸（ｂ）およびポリオキシアルキレンジイミド
二酸（１）とダイマー酸（ｉｉ ）の組合せ（Ｃ）の合
計モル数に基づいて、等モル量以上、好ましくはモル過
剰量、特に好ましくは１５０１１−／Ｌ、％″″″＊ａ
ｇｔ、６Ｑ−″５°゛、 ′：ｏ、に、 ・１うな
モル過剰のジオールを用いれ・ば、エステル化／縮合中
のジオールの損失を補いながら、酸の量に基づく収率が
最適なものとなる。
さらに、重合体中にポリオキシアルキレンジイミド二酸
（１）とダイマー酸（ｉｉ ）の組合せ（Ｃ）を導入す
る傷は、本発明の新しいポリエーテルイミドエステルを
形成するのに臨界的ではないが、ポリオキシアルキレン
ジイミド二酸−ダイマー酸組合せ（Ｃ）対ジカルボン酸
（ｂ）の重量比を約０．２５−約２、好ましくは約０．
４−約１．４とするのが好ましい。実際に用いる重量比
は、ダイマー酸の使用量、使用する特定のポリオキシア
ルキレンジイミド二酸、またより重要には、得られるポ
リエーテルイミドエステルに望まれる物理的および化学
的特性に依存する。一般に、ポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸（１）とダイマー酸＜ ｉｉ ）の組合せ（Ｃ
）対ジカルボン酸の比が低ければ低い程、重合体の強度
、結晶化および熱変形特性は良くなる。あるいはまた、
上記比が高ければ高い程、可撓性、引張残留歪および低
温衝撃特性は良くなる。
（１）とダイマー酸（ｉｉ ）の組合せ（Ｃ）を導入す
る傷は、本発明の新しいポリエーテルイミドエステルを
形成するのに臨界的ではないが、ポリオキシアルキレン
ジイミド二酸−ダイマー酸組合せ（Ｃ）対ジカルボン酸
（ｂ）の重量比を約０．２５−約２、好ましくは約０．
４−約１．４とするのが好ましい。実際に用いる重量比
は、ダイマー酸の使用量、使用する特定のポリオキシア
ルキレンジイミド二酸、またより重要には、得られるポ
リエーテルイミドエステルに望まれる物理的および化学
的特性に依存する。一般に、ポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸（１）とダイマー酸＜ ｉｉ ）の組合せ（Ｃ
）対ジカルボン酸の比が低ければ低い程、重合体の強度
、結晶化および熱変形特性は良くなる。あるいはまた、
上記比が高ければ高い程、可撓性、引張残留歪および低
温衝撃特性は良くなる。
本発明の組成物は、好適実施例にあっては、ジメチルテ
レフタレート、所望に応じて４０モル％以下の別のジカ
ルボン酸と混合したジメチルテレフタレート：１，４−
ブタンジオール、所望に応じて４０モル％以下の別の飽
和または不飽和脂肪族および／または脂環式ジオールと
混合した１゜４−ブタンジオール：および（１）分子量
約６００−約１２０００、好ましくは約９００−約４０
００のポリオキシアルキレンジアミンから製造したポリ
オキシアルキレンジイミド二酸および（ｉｉ ）成分（
ｉ）と（ｉｉ ）の合計重量の約１０−４０重量９６、
特に好ましくは約１５−３０重量％のダイマー酸の組合
せ、そして所望によりトリメリット酸無水物の反応生成
物を含む。もつとも好ましい実施態様では、ジオールが
１００モル％１，４−ブタンジオールで、ジカルボン酸
が１００モル％ジメチルテレフタレートである。
レフタレート、所望に応じて４０モル％以下の別のジカ
ルボン酸と混合したジメチルテレフタレート：１，４−
ブタンジオール、所望に応じて４０モル％以下の別の飽
和または不飽和脂肪族および／または脂環式ジオールと
混合した１゜４−ブタンジオール：および（１）分子量
約６００−約１２０００、好ましくは約９００−約４０
００のポリオキシアルキレンジアミンから製造したポリ
オキシアルキレンジイミド二酸および（ｉｉ ）成分（
ｉ）と（ｉｉ ）の合計重量の約１０−４０重量９６、
特に好ましくは約１５−３０重量％のダイマー酸の組合
せ、そして所望によりトリメリット酸無水物の反応生成
物を含む。もつとも好ましい実施態様では、ジオールが
１００モル％１，４−ブタンジオールで、ジカルボン酸
が１００モル％ジメチルテレフタレートである。
ここで説明した新しいポリエーテルイミドエステルは、
ポリエステルを製造する慣例のエステル化／縮合反応に
より製造することができる。使用できる方法の例には、
米国特許第３．０２３．１９２号、第３．７６３，１０
９号、第３，６５１゜０１４号、第３．６６３．６５３
号および第３゜８０１．５４７号に記載された方法があ
る。その上、これらの組成物は、このような方法および
ランダム１合体、ブロック共重合体またはランダムおよ
びブロック単位の両方が存在するこれらの混成体を製造
する伯の公知の方法により製造することができる。
ポリエステルを製造する慣例のエステル化／縮合反応に
より製造することができる。使用できる方法の例には、
米国特許第３．０２３．１９２号、第３．７６３，１０
９号、第３，６５１゜０１４号、第３．６６３．６５３
号および第３゜８０１．５４７号に記載された方法があ
る。その上、これらの組成物は、このような方法および
ランダム１合体、ブロック共重合体またはランダムおよ
びブロック単位の両方が存在するこれらの混成体を製造
する伯の公知の方法により製造することができる。
本発明のポリエーテルイミドエステルを製造する方法に
触媒を使用するのが普通であり、また好ましい。一般に
、既知のエステル交換および重縮合触媒のどれを用いて
もよい。２つの別個の触媒もしくは触媒系を、１つはエ
ステル交換用、１つは重縮合用に使用することができる
が、適当なら、エステル交換と重縮合両方用の１つの触
媒もしくは触媒系を用いるのが好ましい、２つの別個の
触媒を用いる例では、予備縮合反応の完了後に、既知の
触媒禁止剤またはクエンチャ、特に燐化合物、１
例えば燐酸、ホスフェン酸、ホスホン酸およびこれら
のアルキルまたはアリールエステルまたは塩によって、
エステル交換触媒を不活性にして、得られる重合体の熱
安定性を高めるのが好ましくかつ有利である。
触媒を使用するのが普通であり、また好ましい。一般に
、既知のエステル交換および重縮合触媒のどれを用いて
もよい。２つの別個の触媒もしくは触媒系を、１つはエ
ステル交換用、１つは重縮合用に使用することができる
が、適当なら、エステル交換と重縮合両方用の１つの触
媒もしくは触媒系を用いるのが好ましい、２つの別個の
触媒を用いる例では、予備縮合反応の完了後に、既知の
触媒禁止剤またはクエンチャ、特に燐化合物、１
例えば燐酸、ホスフェン酸、ホスホン酸およびこれら
のアルキルまたはアリールエステルまたは塩によって、
エステル交換触媒を不活性にして、得られる重合体の熱
安定性を高めるのが好ましくかつ有利である。
適当な公知の触媒の例としては、亜鉛、マンガン、アン
チモン、コバルト、鉛、カルシウムおよびアルカリ金属
の酢Ｍ塩、カルボン酸塩、水酸化物、酸化物、アルコレ
ートまたは有機錯化合物が挙げられるが、これらの化合
物は反応混合物に可溶でなければならない。具体例には
、酢酸亜鉛、酢酸カルシウムおよびこれらと三酸化アン
チモンなどとの組合せがある。これらの触媒は他の有用
な触媒ともども、例えば米国特許第２，４６５゜３１９
号、第２．５３４，０２８号、第２，８５０．４８３号
、第２，８９２，８１５号、第２゜９３７．１６０号、
第２．９９８．４１２号、第３．０４７．５３９号、第
３．１１０．６９３号および第３．３８５，８３０号に
記載されている。
チモン、コバルト、鉛、カルシウムおよびアルカリ金属
の酢Ｍ塩、カルボン酸塩、水酸化物、酸化物、アルコレ
ートまたは有機錯化合物が挙げられるが、これらの化合
物は反応混合物に可溶でなければならない。具体例には
、酢酸亜鉛、酢酸カルシウムおよびこれらと三酸化アン
チモンなどとの組合せがある。これらの触媒は他の有用
な触媒ともども、例えば米国特許第２，４６５゜３１９
号、第２．５３４，０２８号、第２，８５０．４８３号
、第２，８９２，８１５号、第２゜９３７．１６０号、
第２．９９８．４１２号、第３．０４７．５３９号、第
３．１１０．６９３号および第３．３８５，８３０号に
記載されている。
反応物質と反応が許すなら、無機および有機チタン含有
触媒を含めたチタン触媒を用いるのが好ましく、これら
の例が例えば米国特許第２，７２０．５０２号、第２．
７２７．８８１号、第２゜７２９．６１９号、第２．８
２２．３４８号、第２．９０６，７３７号、第３，０４
７，５１５号、第３．０５６．８１７号、第３．０５６
．８１８号および第３．０７５，９５２号に記載されて
いる。特に好ましいのは有機チタネート、例えばテトラ
ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよ
びテトラオクチルチタネート、ならびにアルカリまたは
アルカリ土類金属アルコキシドとチタン酸エステルから
誘導された錯体チタネートであり、中でも有機チタネー
トがもつとも好ましい。これらも単独で用いても、他の
触媒、例えば酢酸亜鉛、酢酸マンガンまたは三酸化アン
チモンおよび／または触媒クエンチャ（前述）と組合せ
て用いてもよい。
触媒を含めたチタン触媒を用いるのが好ましく、これら
の例が例えば米国特許第２，７２０．５０２号、第２．
７２７．８８１号、第２゜７２９．６１９号、第２．８
２２．３４８号、第２．９０６，７３７号、第３，０４
７，５１５号、第３．０５６．８１７号、第３．０５６
．８１８号および第３．０７５，９５２号に記載されて
いる。特に好ましいのは有機チタネート、例えばテトラ
ブチルチタネート、テトライソプロピルチタネートおよ
びテトラオクチルチタネート、ならびにアルカリまたは
アルカリ土類金属アルコキシドとチタン酸エステルから
誘導された錯体チタネートであり、中でも有機チタネー
トがもつとも好ましい。これらも単独で用いても、他の
触媒、例えば酢酸亜鉛、酢酸マンガンまたは三酸化アン
チモンおよび／または触媒クエンチャ（前述）と組合せ
て用いてもよい。
本発明の新しいポリエーテルイミドエステルは未変性１
合体と較べて安定性を含む多数の望ましい特性をもって
いるが、これらの組成物の熱、酸化、紫外光の照射など
に対する安定性を高めるのが好ましい。この安定化は、
％Ｊ 造中または重合に続く高温溶融状態にある間に組
成物に安定剤を導入することにより達成できる。ここで
有用な特定の安定剤は、ポリエーテルイミドエステルに
適当な当業界で知られた安定剤のいずれてもよい。
合体と較べて安定性を含む多数の望ましい特性をもって
いるが、これらの組成物の熱、酸化、紫外光の照射など
に対する安定性を高めるのが好ましい。この安定化は、
％Ｊ 造中または重合に続く高温溶融状態にある間に組
成物に安定剤を導入することにより達成できる。ここで
有用な特定の安定剤は、ポリエーテルイミドエステルに
適当な当業界で知られた安定剤のいずれてもよい。
満足な安定剤は、フェノール類およびその誘導体、アミ
ン類およびその誘導体、ヒドロキシル基とアミン基両方
を含有する化合物、ヒドロキシアジン、オキシム、フェ
ノール系エステル重合体および金属が低い方の原子価状
態にある多原子価金属の塩である。
ン類およびその誘導体、ヒドロキシル基とアミン基両方
を含有する化合物、ヒドロキシアジン、オキシム、フェ
ノール系エステル重合体および金属が低い方の原子価状
態にある多原子価金属の塩である。
安定剤として有用な代表的なフェノール誘導体には、１
．３．５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（ＩＨ。
．３．５−トリス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｓ−ト
リアジン−２，４，６−（ＩＨ。
３８．５Ｈ） トリオンの３．５−ジー［−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロ桂皮酸トリエステル、４゜４′−ビ
ス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、１，３．５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび４，
４′−ブチリデン−ビス（６−１−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）がある。
−ヒドロキシヒドロ桂皮酸トリエステル、４゜４′−ビ
ス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、１，３．５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよび４，
４′−ブチリデン−ビス（６−１−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）がある。
種々の無機金属塩または水酸化物ならびに有８１鉗体、
例えばニッケルジブチルジチオカーボネート、サリチル
酸マンガン（Ｉ）および３−フェニル−サリチル酸銅を
使用できる。代表的なアミン安定剤には、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジア
ミンおよびフェニル−β−ナフチルアミンまたはそのア
ルデヒド類との反応生成物がある。ヒンダード（立体障
害）フェノール類と、チオジプロピオン酸のエステル、
メルカプチドおよび亜リン酸エステルとの混合物が特に
有用である。更に、種々のＵ■吸収剤、例えば置換ベン
ゾフェノンおよび／またはベンゾトリアゾールと配合す
ることにより、紫外光に対する安定化を得ることができ
る。
例えばニッケルジブチルジチオカーボネート、サリチル
酸マンガン（Ｉ）および３−フェニル−サリチル酸銅を
使用できる。代表的なアミン安定剤には、Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（β−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ
’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジア
ミンおよびフェニル−β−ナフチルアミンまたはそのア
ルデヒド類との反応生成物がある。ヒンダード（立体障
害）フェノール類と、チオジプロピオン酸のエステル、
メルカプチドおよび亜リン酸エステルとの混合物が特に
有用である。更に、種々のＵ■吸収剤、例えば置換ベン
ゾフェノンおよび／またはベンゾトリアゾールと配合す
ることにより、紫外光に対する安定化を得ることができ
る。
必要に応じて、ポリオキシアルキレンジイミド二酸のモ
ル数に基づいて約２０モル％以下、好ましくは約１０モ
ル％以下のクーのトリカルボン酸戸 成分を反
応混合物に加えるのが望ましい。これより多坦のトリカ
ルボン酸成分を使用することもできるが、これには本重
合体の有利な特性のいくつかを減する不利益がある。適
当なトリカルボン酸成分は、ポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸の製造に関して上で列挙したのと同じである。
ル数に基づいて約２０モル％以下、好ましくは約１０モ
ル％以下のクーのトリカルボン酸戸 成分を反
応混合物に加えるのが望ましい。これより多坦のトリカ
ルボン酸成分を使用することもできるが、これには本重
合体の有利な特性のいくつかを減する不利益がある。適
当なトリカルボン酸成分は、ポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸の製造に関して上で列挙したのと同じである。
追加のトリカルボン酸成分をポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸の製造に用いたのと同じにするのが好ましいが
、このことは必要ではない。トリカルボン酸成分の添加
は、残留する未反応アミン基のすべてを捕らえて反応し
、その結果重合体自身の粘度上昇を助けるという追加の
利点がある。
ミド二酸の製造に用いたのと同じにするのが好ましいが
、このことは必要ではない。トリカルボン酸成分の添加
は、残留する未反応アミン基のすべてを捕らえて反応し
、その結果重合体自身の粘度上昇を助けるという追加の
利点がある。
さらに、これらのポリエステルの特性は、種々の慣用の
無機充填剤、例えばカーボンブラック、シリカゲル、ア
ルミナ、クレーおよび細断ガラス繊維を練込むことによ
り変えられる。これらの充填剤は５０重量％以下、好ま
しくは約３０重量％ｖ下の量導入することができる。一
般に、これらの添加剤は、種々の伸びでの材料の弾性率
（モジ“５２）８４：°９ｓ’１）Ｊｌｌｔｒ’１ｉｔ
６° ・、好適実施例の説明 以下に実施例を本発明の例示として示すが、本発明を限
定すると解すべきではない。
無機充填剤、例えばカーボンブラック、シリカゲル、ア
ルミナ、クレーおよび細断ガラス繊維を練込むことによ
り変えられる。これらの充填剤は５０重量％以下、好ま
しくは約３０重量％ｖ下の量導入することができる。一
般に、これらの添加剤は、種々の伸びでの材料の弾性率
（モジ“５２）８４：°９ｓ’１）Ｊｌｌｔｒ’１ｉｔ
６° ・、好適実施例の説明 以下に実施例を本発明の例示として示すが、本発明を限
定すると解すべきではない。
物理的特性は以下の通りの適当なＡＳＴＭ法で測定した
。
。
曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ ７９０引張伸び
ＡＳＴＭ ０ ６３８ショアＤ硬さ ＡＳＴＭ
Ｄ ２２４０概して、すべての組成物を次の通りに製
造した。
ＡＳＴＭ ０ ６３８ショアＤ硬さ ＡＳＴＭ
Ｄ ２２４０概して、すべての組成物を次の通りに製
造した。
すべての反応物質を反応容器に入れ、１８０℃に加熱し
た。理論量のメタノールを除去した後、ポット温度を約
２５０℃に上げるとともに真空（１゜１１１１１１Ｈ（
ｉ）とし、これを所、望粘度の重合体が得られるまで保
った。特記しない限り、すべての反応をテトラオクチル
チタネート触媒で促進した。
た。理論量のメタノールを除去した後、ポット温度を約
２５０℃に上げるとともに真空（１゜１１１１１１Ｈ（
ｉ）とし、これを所、望粘度の重合体が得られるまで保
った。特記しない限り、すべての反応をテトラオクチル
チタネート触媒で促進した。
ジイミド二酸 Ａ
ポリオキシアルキレンジイミド二酸は、トリメリット酸
無水物をシェフアミン”Ｄ２０００（Ｊ ｅｆｆａｍｉ
ｎｅ” Ｄ ２０００、テキサコ・ケミカル・カンパニ
ーＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製
）、即ち平均分子ｆｆ１２０００のポリプロピレンエー
テルジアミンでイミド化することによって製造した。
無水物をシェフアミン”Ｄ２０００（Ｊ ｅｆｆａｍｉ
ｎｅ” Ｄ ２０００、テキサコ・ケミカル・カンパニ
ーＴｅｘａｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製
）、即ち平均分子ｆｆ１２０００のポリプロピレンエー
テルジアミンでイミド化することによって製造した。
第２のポリオキシアルキレンジイミド二酸は、トリメリ
ット酸無水物をシェフアミンＥＤ−９００（Ｊｅｆｒ；
１１ｎｅ ＥＤ−９００，テキサコ・ケミカル・カン
パニー製）、即ち平均分子１１９００の主としてポリエ
チレンオキシド主鎖のコポリ（エチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド）ジアミンでイミド化することによって
製造した。
ット酸無水物をシェフアミンＥＤ−９００（Ｊｅｆｒ；
１１ｎｅ ＥＤ−９００，テキサコ・ケミカル・カン
パニー製）、即ち平均分子１１９００の主としてポリエ
チレンオキシド主鎖のコポリ（エチレンオキシド−プロ
ピレンオキシド）ジアミンでイミド化することによって
製造した。
実施例Ｅｌ−Ｅ４、比較例ＣＥ１−ＧＥ６本発明の変性
コポリエーテルイミドエステルおよび未変性コポリエー
テルイミドエステルの代表的なものの一連の組成物を製
造した。これらの組成物の効果を実証するほかに、これ
らの実施例は、ダイマー酸の量を変え、ポリオキシアル
キレンジイミド二酸（１）およびダイマー酸（ｉｉ ）
対ジカルボン酸（ｂ ）の重量化を変え、また異なるポ
リオキシアルキレンジイミド二酸を用いた例を示すこと
で、本発明の広い適用範囲を実際に示す。各実施例およ
び比較例の特定組成およびその物理的特性を第１表に示
す。特記しない限り、すべての成分を重量部で示す。
コポリエーテルイミドエステルおよび未変性コポリエー
テルイミドエステルの代表的なものの一連の組成物を製
造した。これらの組成物の効果を実証するほかに、これ
らの実施例は、ダイマー酸の量を変え、ポリオキシアル
キレンジイミド二酸（１）およびダイマー酸（ｉｉ ）
対ジカルボン酸（ｂ ）の重量化を変え、また異なるポ
リオキシアルキレンジイミド二酸を用いた例を示すこと
で、本発明の広い適用範囲を実際に示す。各実施例およ
び比較例の特定組成およびその物理的特性を第１表に示
す。特記しない限り、すべての成分を重量部で示す。
第１表
ＥＩ ＣＥｌ Ｅ２ ＣＦ２ Ｅ３１．４−ブ
タンジオール ３０ ３２ ３２
３６ ３１２メチルテレフタレート
３６ ４０ ３８ ４６ ３７＝
ストレン３６９５ダイマー酸 ７
１０．５−５２イミドニＨＡ
２７２イミド二
酸Ｂ ２７ ２８ ２０
１８ −２定剤ａ
３ ３ −・リメリット
酸無水物ｂ ３，２
３．２ −与件 輩点、’Ｃ１９１１９４１９３２０８２０１０げ弾性率
、Ｉ）Ｓｉ Ｘ１０３ １９．２ ２５
５２ １６，９．１張伸び
６１９ −
３３４／ヨアＤ硬さ
４８８−一− ａ：フェノール誘導安定剤、数字はジイミド二酸の量に
基づく重量％ｂコジイミド二酸のモル数に基づくモル％
ＣＥ３ Ｅ４ ＣＦ２ ＣＦ２ ＣＥ
６７．２ ７，３ ７，４ ３．
３第１表のデータから明らかなように、本発明の組成物
は、同じかはイ同じポリオキシアルキレンジイミド二酸
の導入レベルで可撓性が向上している。例えば、実施例
Ｅ１、Ｅ３およびＥ４を比較例ＣＥＩ、ＣＦ３およびＣ
Ｆ２とそれぞれ比較すると、本発明の組成物の可撓性が
すぐれていることがわかる。
タンジオール ３０ ３２ ３２
３６ ３１２メチルテレフタレート
３６ ４０ ３８ ４６ ３７＝
ストレン３６９５ダイマー酸 ７
１０．５−５２イミドニＨＡ
２７２イミド二
酸Ｂ ２７ ２８ ２０
１８ −２定剤ａ
３ ３ −・リメリット
酸無水物ｂ ３，２
３．２ −与件 輩点、’Ｃ１９１１９４１９３２０８２０１０げ弾性率
、Ｉ）Ｓｉ Ｘ１０３ １９．２ ２５
５２ １６，９．１張伸び
６１９ −
３３４／ヨアＤ硬さ
４８８−一− ａ：フェノール誘導安定剤、数字はジイミド二酸の量に
基づく重量％ｂコジイミド二酸のモル数に基づくモル％
ＣＥ３ Ｅ４ ＣＦ２ ＣＦ２ ＣＥ
６７．２ ７，３ ７，４ ３．
３第１表のデータから明らかなように、本発明の組成物
は、同じかはイ同じポリオキシアルキレンジイミド二酸
の導入レベルで可撓性が向上している。例えば、実施例
Ｅ１、Ｅ３およびＥ４を比較例ＣＥＩ、ＣＦ３およびＣ
Ｆ２とそれぞれ比較すると、本発明の組成物の可撓性が
すぐれていることがわかる。
あるいは、未変性組成物の可撓性を本発明の変性ポリエ
ーテルイミドエステル組成物と大体同じにするには、ポ
リオキシアルキレンジイミド二酸成分の量を約２０％増
量しなければならない。ポリエーテル成分が熱分解、酸
化分解および溶剤の侵食を受けやすいので、本発明の組
成物は、ポリエーテルの母が少ないおかげで、未変性組
成物と較べて熱安定性、酸化安定性が高く、耐溶剤性が
向上して？・）る。
ーテルイミドエステル組成物と大体同じにするには、ポ
リオキシアルキレンジイミド二酸成分の量を約２０％増
量しなければならない。ポリエーテル成分が熱分解、酸
化分解および溶剤の侵食を受けやすいので、本発明の組
成物は、ポリエーテルの母が少ないおかげで、未変性組
成物と較べて熱安定性、酸化安定性が高く、耐溶剤性が
向上して？・）る。
上述した教示内容に鑑みて、本発明の他の変更例や改変
例が可能であること明らかである。従って、上述した本
発明の特定の実施態様に種々の変更を加えることができ
、これらも本発明の範囲内に含まれると理解すべきであ
る。
例が可能であること明らかである。従って、上述した本
発明の特定の実施態様に種々の変更を加えることができ
、これらも本発明の範囲内に含まれると理解すべきであ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１種以上の低分子量ジオールと、（ｂ）１種
以上のジカルボン酸と、 （ｃ）（ｉ）１種以上のポリオキシアルキレンジイミド
二酸と（ｉｉ）１種以上のダイマー酸との組合せであつ
て、ダイマー酸の量が（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量の約
５−約４０重量％である組合せとの反応生成物を含むポ
リエーテルイミドエステル組成物。 ２、ダイマー酸の量が（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量の約
１５−約３０重量％である特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ３、ダイマー酸が二量化不飽和脂肪酸、その水素化誘導
体およびこれらいずれかの酸官能性誘導体よりなる群か
ら選ばれる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ４、ダイマー酸が水素化されている特許請求の範囲第３
項記載の組成物。 ５、ダイマー酸が約９５重量％以上水素化ダイマー酸で
ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、ジオール成分（ａ）がＣ＿２−Ｃ＿１＿５脂肪族ま
たは脂環式ジオールまたはその混合物である特許請求の
範囲第１項記載の組成物。 ７、ジオール成分（ａ）が約６０−１００モル％１，４
−ブタンジオールである特許請求の範囲第６項記載の組
成物。 ８、ジオール成分（ａ）が約８０−１００モル％１，４
−ブタンジオールである特許請求の範囲第６項記載の組
成物。 ９、ジオールが１，４−ブタンジオールである特許請求
の範囲第６項記載の組成物。 １０、ジカルボン酸成分（ｂ）がＣ＿２−Ｃ＿１＿６脂
肪族および／または脂環式ジカルボン酸またはＣ＿６−
Ｃ＿１＿６芳香族ジカルボン酸またはこれらのエステル
等価物およびこれらの混合物よりなる群から選ばれる特
許請求の範囲第１項記載の組成物。 １１、ジカルボン酸成分（ｂ）が約６０−１００モル％
ジメチルテレフタレートである特許請求の範囲第１０項
記載の組成物。 １２、ジカルボン酸成分（ｂ）が約８０−１００モル％
ジメチルテレフタレートである特許請求の範囲第１０項
記載の組成物。 １３、ジカルボン酸成分（ｂ）がジメチルテレフタレー
トである特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １４、ポリオキシアルキレンジイミド二酸成分（Ｃ−ｉ
）が１種以上のポリオキシアルキレンジアミンと２つの
隣接カルボキシル基もしくは１つの無水基およびもう１
のカルボキシル基を含有する１種以上のトリカルボン酸
化合物とから誘導され、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の組成物。（式
中の各Ｒはそれぞれ独立に三価の Ｃ＿２−Ｃ＿２＿０脂肪族および脂環式有機基および三
価のＣ＿６−Ｃ＿２＿０芳香族有機基よりなる群から選
ばれ、各Ｒ′はそれぞれ独立に水素、一価のＣ＿１−Ｃ
＿６脂肪族および脂環式有機基および一価のＣ＿６−Ｃ
＿１＿２芳香族有機基よりなる群から選ばれ、Ｇは平均
分子量約６００−１２０００を有する長鎖エーテルグリ
コールからヒドロキシル基を除去した後に残る基である
。） １５、ポリオキシアルキレンジイミド二酸が上式におい
て各Ｒが三価のＣ＿６芳香族炭化水素基であり、各Ｒ′
が水素であり、Ｇが平均分子量約９００−４０００を有
する長鎖エーテルグリコールからヒドロキシル基を除去
した後に残る基である特許請求の範囲第１４項記載の組
成物。 １６、ポリオキシアルキレンジイミド二酸がトリメリッ
ト酸無水物と、ポリプロピレンオキシドジアミンおよび
主鎖中に主としてポリエチレンオキシドを有するコポリ
（エチレンオキシド−プロピレンオキシド）ジアミンよ
りなる群から選ばれるポリオキシアルキレンジアミンと
から誘導された特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １７、ポリオキシアルキレンジイミド二酸 （Ｃ−ｉ）対ジカルボン酸（ｂ）の重量比が約０．２５
−約２である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １８、ポリオキシアルキレンジイミド二酸 （Ｃ−ｉ）対ジカルボン酸（ｂ）の重量比が約０．４−
約１．４である特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １９、少量までのトリカルボン酸成分が、更に１つのカ
ルボキシル基を有するカルボン酸無水物および２つの隣
接カルボキシル基を有するトリカルボン酸化合物よりな
る群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２０、トリカルボン酸成分が次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 （式中のＲは三価のＣ＿２−Ｃ＿２＿０脂肪族および脂
環式有機基および三価のＣ＿６−Ｃ＿２＿０芳香族有機
基よりなる群から選ばれ、Ｒ′は水素、一価のＣ＿１−
Ｃ＿６脂肪族および脂環式有機基および一価のＣ＿６−
Ｃ＿１＿０芳香族有機基よりなる群から選ばれる。） ２１、トリカルボン酸成分がトリメリット酸無水物であ
る特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２２、トリカルボン酸成分がポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸のモル数に基づいて２０モル％までの量で存在
する特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２３、トリカルボン酸成分がポリオキシアルキレンジイ
ミド二酸のモル数に基づいて１０モル％までの量で存在
する特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２４、さらに安定剤を含有する特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ２５、安定剤が３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロ桂皮酸と１，３，５−トリス−（２−ヒドロキ
シエチル）−３−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ、３
Ｈ、５Ｈ）トリオンとのトリエステルである特許請求の
範囲第２４項記載の組成物。 ２６、さらに安定剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロ桂皮酸と１，３，５−トリス−（２
−ヒドロキシエチル）−３−トリアジン−２，４，６−
（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオンとのトリエステルを含有
する特許請求の範囲第１９項記載の組成物。 ２７、（ａ）１，４−ブタンジオールと、（ｂ）ジメチ
ルテレフタレートと、（ｃ）（ｉ）トリメリット酸無水
物および次式： Ｈ＿２Ｎ−Ｇ−ＮＨ＿２ （式中のＧは分子量約６００−約１２０００を有する長
鎖エーテルグリコールからヒドロキシル基を除去した後
に残る二価の基である）のポリオキシアルキレンジアミ
ンから誘導されたポリオキシアルキレンジイミド二酸と
（ｉｉ）ダイマー酸との組合せであつて、ダイマー酸の
量が（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量の約５−約４０重量％
である組合せとの反応生成物を含むポリエーテルイミド
エステル組成物。 ２８、ダイマー酸が（ｉ）と（ｉｉ）の合計重量の約１
５−約３０重量％の量存在する特許請求の範囲第２７項
記載の組成物。 ２９、ダイマー酸が二量化不飽和脂肪酸の水素化誘導体
である特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 ３０、長鎖エーテルグリコールが分子量約９００−約４
０００を有する特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 ３１、長鎖エーテルグリコールがポリプロピレンエーテ
ルグリコールおよび主としてポリエチレンエーテルの主
鎖を有するコポリ（エチレンエーテル−プロピレンエー
テル）グリコールよりなる群から選ばれる特許請求の範
囲第２７項記載の組成物。 ３２、トリメリット酸無水物が追加の反応物質として加
えられた特許請求の範囲第２７項記載の組成物。 ３３、さらに安定剤として３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシヒドロ桂皮酸と１，３，５−トリス−（２
−ヒドロキシエチル）−３−トリアジン−２，４，６−
（１Ｈ、３Ｈ、５Ｈ）トリオンとのトリエステルを含有
する特許請求の範囲第２７項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/665,315 US4544734A (en) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | Modified thermoplastic copolyetherimide ester elastomers |
| US665315 | 1984-10-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111327A true JPS61111327A (ja) | 1986-05-29 |
Family
ID=24669610
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60237813A Pending JPS61111327A (ja) | 1984-10-26 | 1985-10-25 | 変性熱可塑性コポリエーテルイミドエステルエラストマー |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4544734A (ja) |
| EP (1) | EP0180148B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61111327A (ja) |
| DE (1) | DE3582223D1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63199234A (ja) * | 1986-12-01 | 1988-08-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 改善された加水分解安定性を示す熱可塑性ポリエーテルイミドエステルエラストマー |
| JPS63199233A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-08-17 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | 架橋ポリエーテルイミドエステルポリマー |
| JPH06146519A (ja) * | 1992-11-12 | 1994-05-27 | Natl House Ind Co Ltd | 階段ユニット |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4711948A (en) * | 1986-09-30 | 1987-12-08 | General Electric Company | Polyetherimide esters exhibiting improved tensile elongation |
| US4711947A (en) * | 1986-09-30 | 1987-12-08 | General Electric Company | Translucent polyetherimide ester compositions |
| US4714755A (en) * | 1986-09-30 | 1987-12-22 | General Electric Company | Thermoplastic polyetherimide ester elastomers exhibiting improved thermal properties |
| US4714754A (en) * | 1986-11-10 | 1987-12-22 | General Electric Company | Polyetherimide esters |
| US4731435A (en) * | 1986-11-10 | 1988-03-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomers |
| US4810770A (en) * | 1986-11-10 | 1989-03-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomers |
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