JPS61111116A - 水性ラテツクス結合剤使用のオイルフイルター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 自動車タイプフィルターのためのＦ材として用いられる
紙は、伝統的にフェノールリシールタイプの樹脂により
処理されている。これは、紙の強度特性を改良しそして
紙をアコーディオンのような形状にひだを付け、そして
この紙複合材料が硬化される場合に、この形状を保持す
るのを可能にするために行なわれている。自動車用ｆ紙
を処理するために用いられる標準フェノール樹脂は、ホ
ルムアルデヒド／フェノール比が１．０／１〜１．３／
１のように比較的低モル比を有した。これは、良質の最
終紙特性、特に柔軟性を達成するために必要である。高
いモル比の樹脂は、硬化上、脆い紙をもたらす傾向があ
る。

（従来の技術） 目動車用フィルターを作る伝統的方法は、紙製作が、こ
れらのフェノールリシール樹脂のアルコール溶液によプ
基礎フィルターシートを処理することであった。この処
理されたシートは、溶媒を取り除かれそしていわゆるＢ
一段階シートを作るためにオーブンに通された。次に、
このシートは、フィルター製作者に送られ、ここでそれ
はひだが付けられそしてさらにそのシートを硬化しそし
てそのひだの形状を維持するためにオープンに置かれた
。

環境に対する特性についての多くの関心が始まＮ　　　
　　′　　るにつれて、フィルター製造業者は、そのひ
だを維持し、そしてオイルフィルターのための要求のす
べてを満たすホルムアルデヒド不含の含浸シートを供給
するよう紙供給者達に要求した。

この発明は、重合された塩化ビニルを含む水性ラテック
スにより含浸されたオイルフィルター及びオイルｒ材に
向けられている。そのようなオイルフィルターは、１回
の硬化だけにより調製されそして揮発性溶剤を放出する
ことによりて環境を害しない。

（発明の要約） 含浸されたオイルｆ材及びそれを含んで成るオイルフィ
ルターは、ハロゲン化ビニル又はノーログン化ビニリデ
ンのホモポリマー及びコポリマー（ここで、ハロゲン化
ビニル及び／又は／％ｃ！グン化ビニリデンは他のコモ
ノマーと共に重合される）から選択された水性ラテック
スによりオイルフイ・ルター又は適切な不織布を含浸す
ることによって作られる。そのようなオイルフィルター
の製造は、揮発性溶剤の漏れを通していかなる大気汚染
をも引き起こさない。

以下余白 （発明の詳細な説明） オイルフィルターのための含浸紙又は含浸不織布の製造
における水性結合剤の使用は、少なくとも１つの観点：
すなわち、従来フェノール結合剤と共に用いられた揮発
性溶媒の除去から好ましい。

揮発性溶媒、たとえばアルコールは、Ｐ材が乾燥され、
従って大気中にアルコールを放出する場合に、大気汚染
をもたらす点において有害であった。

そのような操作における揮発−性溶媒の使用は、常によ
り厳重な環境制御に応じて縮小され続けている。

水性結合剤によるオイルフィルター製造の試みにおいて
は、いくつかの水性ラテックス類が試みられたが、しか
しながら、いずれも好結果をもたらさなかった。そのよ
うな結合剤は、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル／ブ
タジェン、ブタジェン／スチレン／アリ−ロートリル、
アクリレーレ′スチレン、及び他のラテックス類を含む
。これらの水性結合剤を基礎とする複合材料は、熱油浸
漬試験（この場合、樹脂結合剤はり油中に抽出された）
において必要な安定性を欠いた。

水性結合剤に関する初期の不成功の試みの後、さらにい
くつかの複合材料サンプルが種々の架橋剤により架橋さ
れた種々の水性ラテックスにより調製された。これらの
実験の実施することにおいては、従来の未結合ｒ紙がこ
れらの架橋可能結合剤により飽和され、そして、次に飽
和されたｒ紙は、オイルフィルター製造業者のために含
浸されたｆ紙を商業的に製造する外部関係者によって評
価された。十分な評価の後、架橋可能な／＋Ｊ塩化ビニ
ルラテックスは、含浸オイルフィルターの製造において
適切な結合剤として選択され、一方、他の結合剤は適切
ではなかった。

従って、この発明は、架橋可能な水性ポリハロゲン化ビ
ニルりテックスにより含浸されたｒ紙及び不織布から選
択されたオイルフィルター及びオイルｒ材に向けられて
いる。この得られる含浸オイルｒ材は、熱油に対し必要
な耐性を有しそして他の物性も満たす。この明細書に記
載されているラテックスは、それがｒ紙又は不織布支持
体を含没するために使用される（これらの支持体は、次
に乾燥せしめられそして高温で硬化される）前に、架橋
樹脂及び架橋樹脂のための触媒と混合される。

含浸の前、ラテックス固形分は、５〜７０チ、好ましく
は１０〜３０チの固形分含量に水によシ調節され、そし
てそれらのｐＨは約４〜１２、好ましくは７〜９のアル
カリ性側に調節される。

ｒ紙又は不織布ｒ材を飽和し又は含浸するための適切な
水性ポリマーラテックスは、ハロゲン化ビニル又ハハロ
ｒン化ビニリデンのホモ４リマー並びに他の共重合可能
なモノマーとハロゲン化ビニル及び／又はハロゲン化ビ
ニリデンのコポリマーから選択される。好ましい態様に
おいては、適切なラテックスは、塩化ビニルのホモ４リ
マー及び他の共重合可能なモノマーと塩化ビニルとのコ
ポリマーから選択される。

そのようなラテックスにおける重合され六塩化ビニルの
量は、ホモポリマーについては最小約５重量％から１０
０重量係まで変化することができるが、しかし好ましく
は、コポリマーは少なくとも約２０重量％の重合した塩
化ビニルを含みそして最も好ましくは、約４０重量−以
上の重合した塩化ビニルを含む。ラテックス中の好まし
いポリマーは、０℃〜１００℃、より好ましくは２０℃
〜５０℃の範囲にＴｇ湿温度持つ。

水性コポリマーラテックスの製造においては、ハロゲン
化ビニルと重合化され得るひじように多種のコモノマー
が存在する。この明細書のための用語１コポリマー１は
、２又はそれより多くのモノマーのポリマーと定義する
。この定義に基づいて、ハロゲン化ビニル及び／又はノ
ーログン化ビニリデン、好ましくは塩化ビニルは、１つ
又は複数のコモノマー、すなわち３〜５個の炭素原子を
含む、α、β−オレフィン性不飽和カル？ン酸、たとえ
ばメタアクリル酸、エタアクリル酸及びシアノアク゛搬
酸；４〜８個の炭素原子を含む単−不　　　　　［飽和
ジカル♂ン酸、たとえばフマル酸及びマレイン酸；３〜
５個の炭素原子を含むα、β−オレフィン硅不飽和カル
♂ン酸のエステル及び４〜２０、好ましくは４〜１２個
の炭素原子を含む単一不飽和ジカルボン酸のエステル、
たとえばメチルアクリレート、エチルマレエ−ト、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、オ
クチルアクリレート、エチレングリコールジメタアクリ
レート、ジエチレングリコールジアクリレート、シアン
エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、ブチル
メタアクリレート、ヒドロキシプロピルメタアクリレー
ト、エチルマレエート、ブチルフマレート、マレインジ
メチルエステル、マレイン酸モノ−（２−エチルヘキシ
ル）エステル、フマル酸ジエチルエステル、及び７マル
酸ジラウリルエステル；３〜５個の炭素原子を含む、α
。

β−オレフィン性不飽和ニトリル、たとえばアクリロニ
トリル及びメタアクリロニトリル：アクリル酸及びメタ
アクリル酸に由来するアクリルアミド及び１〜２０、好
ましくは１〜１２個の炭素原子を含む、それらのＮ−ア
ルキロール及びＮ−アルコキシアルキル誘導体、たとえ
ばアクリルアミド自体、Ｎ−メチロールアクリル乎ミド
、Ｎ−ブトオキシメタアクリルアミド、メチレンビスア
クリルアミド、メタアクリルアミド、Ｎ−オクチルアク
リルアミド、ジアセトンアクリルアミド、及びヒドロキ
シメチルジアセトンアクリルアミド：４〜２２個の炭素
原子を含むビニルエーテル、たトエハエチルビニルエー
テル、クロロエチルビニルエーテル、インブチルビニル
エーテル、セチルビニルエーテル、及びラウリルビニル
ニーｔル；３〜１２個の炭素原子を含むビニルケトン、
たとえばメチルビニルケトン：４〜２２個の炭素原子を
含むカルＲン酸のビニルエステル、たとえばアセテート
、ビニルプロピオネート、ビニルホルメート、ビニルス
テアレート、ビニルベンゾエート、及びビニル及びアリ
ルクロロアセテート；２〜１２個の炭素原子を含むα−
オレフィン、たと、ｔｆｄ’エチレン、プロピレン、イ
ンブチレン、及びビナン−１；スチレン及びスチレン誘
導体、たとえばα−メチ兎スチレン、ビニルトルエン、
及びクロロスチレン：及び他の多官能価モノマー、たと
えばビニルナフタリン、ビニルピリジン、ジビニルベン
ゼン、及びアリルペンタエリトリトールと共に共重され
得る。

好ましいラテックスは、塩化ビニル、低級アルキルアク
リレート、及びアクリル酸のコポリマーである。そのよ
うなラテックス中の塩化ビニルの量は、一般的に、モノ
マー重量のうち４０重量％を越え、好ましくは約４０〜
７０乾量部の範囲にあり、一方、低級アルキルアクリレ
ートは、合計モノマーのうち２０重量％を越える量、好
ましくは約３０〜６０乾量部の範囲にある量において用
いられる。

アクリル酸、好ましくはアクリル酸自体の量は、合計モ
ノマーのうち約５重量％まで、好ましくは約０．５〜３
重量部の量において用いられる。この明細書に重量部と
して与えられている量は、ラテックス中の１００重量部
のすべてのモノマーの合計に基づかれている。この明細
書に用いられる場Ａ　　　　　　合ご低級“アルキルア
クリレートモノマーは、アルキル成分中に約１〜８個の
炭素原子を含んでいるとして定義されている。好ましい
ラテックスもまた、アルキロール基中に１〜４個の炭素
原子を含む約０．５〜２重量部のアルキロールアクリル
アミドを含むことができる。アルキロールアクリルアミ
ドの量は、ラテックスにおける１００重量部のすべての
モノマーに基づかれている。

好ましいラテックスは、塩化ビニル及び１又は複数のコ
モノマーのエマルジョン重合によって調製される。好ま
しいラテックスのためのコモノマーは、アクリル酸及び
メタアクリル酸及びアルキル基中に、１〜２０個の炭素
原子、好ましくは２〜１２個の炭素原子を含む、それら
から由来したアルキルエステル；α−β−オレフィン性
不飽和カル？ン酸に由来するアミド及びそれらのＮ−ア
ルキロール及びＮ−アル；キシアルキル誘導体、九とえ
はアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、及び
ヒドロキシメチルジアセトンアクリルアミド；及びハロ
ゲン化ビニリデン、たとえば塩化ビニリデンを含む。ポ
リ塩化ビニルを含んで成る好ましいラテックスの特定の
例は、次のモノマーのコポリマーである：塩化化工ニル
２−エチルへキシルアクリレート、塩化ビニリデン、及
びアクリル酸；塩化ビニル、２−エチルへキシルアクリ
レート、塩化ビニリデン、及びヒドロキシメチルジアセ
トンアクリルアミド；塩化ビニル及びメチルアクリレー
ト：塩化ビニル、ブチルアクリレート、アクリル酸、及
びＮ−メチロールアクリルアミド；並びに塩化ビニル、
２−エチルへキシルアクリレート、塩化ビニリデン、及
びヒドロキシプロピルメタアクリレート。ラテックスは
可塑化され得又は可塑化され得ない。

この明細書において具体化されたポリマーラテックスは
、適切表重合触媒を含む水性媒体中で、常用の重合技法
を使用して調製される。モノマーの過重合もまた、使用
され得る。溶液ポリマーの水性分散体が用いられ得る。

水性媒体は乳化剤不含であることができ又は乳化剤を含
むこともできる。乳化剤が、この発明のラテックスを調
製するために用いられる場合、普通の型の陰イオン性及
び非イオン性乳化剤が使用され得る。有用な陰イオン性
乳化剤は、８〜１８個の炭素原子を有するアルコールの
スルフェートのアルカリ金属又はアンモニウム塩、たと
えばラウリル硫酸ナトリウムのナトリウム塩；スルホン
化石油及びパラフィン油のアルカリ金属及びアンモニウ
ム塩；スルホン酸のナトリウム塩、たとえばドデカン−
１−スルホン酸及びオクタジエン−１−スルホン酸：ア
ラルキルスルホネート、たとえばイソプロピルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム及びインブチルナフタリンスルホン酸ナトリウ
ム：スルホン化されたジカルボン酸エステルのアルカリ
金属及びアンモニウム塩、たとえばナトリウムジオクチ
ルスルホスクシネート、ジナトリウム−ｎ−オ゛クタデ
ジルスルホ−スクシネート；複合有機上ノー及びジホス
フェートエステルの遊離酸のアルカリ金属又はアンモニ
ウム塩；並びに同様のものを含む。非イオン性乳化剤、
たとえばオクチル−又はノニルフェニルポリエトキシエ
タノールもまた用いられ得る。良好な安定性を有するラ
テックスは、芳香族スルホン酸、アラルキルスルホネー
ト、長鎖のアルキルスルホネート及びＩす（オキシアル
キレン）スルホネートのアルカリ金属及びアンモニウム
塩により得られる。

乳化剤を用いる場合、これは、モノマーを基礎にして約
６重量％又はそれよりも高い範囲に及ぶが、しかし好ま
しくは６重量％よりも低く、そして卓越した結果は、１
重量％よりも低い量により得られた。乳化剤は、重合の
初めですべて添加され得又はそれは実施を通して段階的
に、又は比例的に添加され得る。典狐的には、少量の乳
化剤が重合の初めに添加されそして残りは、モノマーと
調和するように、段階的に又は比例的に充填される。

重合は、重合を開始することができる化合物の存在下で
、約Ｏ℃又はそれよシ低い温度〜約１００℃の温度で行
なわれ得る。普通、用いられるフリーラジカル開始剤は
、種々の過酸素化合物、たとえば過硫酸、過酸化ベンゾ
イル、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペ
ルオキシド、ｔ−ブチルジイルフタレート、過酸化ベラ
ルゴニル及び１−ヒドロキシシクロへキシルヒドロペル
オキシド：種々のアゾ化合物、たとえばアゾジイソブチ
ロニトリル及びジメチルアゾジイソブチレート：並びに
同様のものを含む。特に有用な開始剤は、水可溶性過酸
素化合物、たとえば過酸化水素及びそれらだけで又は活
性レドックス系においで用いられる過硫酸ナトリウム、
過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムである。典型的
なレドツ、クス系は、還元物質、たとえばポリヒドロキ
シフェノール及び被酸化性硫黄化合物、たとえば亜硫酸
ナトリウム又は亜硫酸水素す）　ＩＪウム、還元糖、ジ
メチルアミノプロピオニトリル、ジアゾメルカプト化合
物及び水可溶性フェリシアニド化合物、又は同様のもの
と組合さされたアルカリ金属過硫酸塩を含む。重金属イ
オンもまた、過硫酸塩触媒重合を活性化するために用い
られ得る。卓越した安定性を有するポリマーラテックス
は、アルカリ金属及びアンモニウムの過硫酸塩重合によ
り得ら　　　　　１れる。用いられる開始剤の量は、一
般的に、合計モノマーを基礎に、約０．１重量％〜３重
量％の範囲にあり、そして好ましくは０．１５５重量％
〜１重量％あろう。この開始剤は、重合の初めで完全に
充填され得るが、しかしながら重合を通しての開始剤の
段階的添加又は比例的添加もまた使用され得そしてそれ
はしばしば好都合である。

この明細書におけるラテックスの調製のための典型的重
合は、もし使用されるなら、適量の水及び電解質、もし
使用されるなら乳化剤の一部、及び重合を開始するのに
十分な開始剤の一部を反応器に充填することによって行
なわれる。次に、反応器は、排気され、開始温度に加熱
されそしてもし使用されるなら、水、乳化剤、モノマー
及び重合調整剤を混合することにより゛てあらかじめ調
製されているモノマープレミックスの一部により充填さ
れる。最初のモノマー充填物が、十分な時間反応するた
めに保持された後、残るモノマープレミックスの比例的
添加が始められ、この比例的添加の速度は重合温度に依
存して異なり、特定の開始剤が使用されそしてハロゲン
化ビニルモノマーの総量が重合される。すべてのモノマ
ープレミックスが充填された後、開始剤の最終添加が行
なわれそしてその反応は、好ましい転化を達成するため
に必要な時間、攪拌しながら続けられる。

ラテックス中の粒子サイズは約０．１μｍの範囲にある
ことができる。しかしながら、一般的に満足のいく粒子
サイズは約０．０５〜約５μｍであることができる。ラ
テックスの合計固形分は、広範囲に異なることができそ
して組成物中の所望の流動度に関係し、そして１０％合
計固形分ラテックスは、５０又は６５％合計固形分ラテ
ックスよりも多くの水分をもたらすことができる。

この明細書に記載されている使用に適するラテックスは
、加工条件において、凝集すべきである。

これは、連続フィルム又は不連続粉末が形成されるかど
うかを見るために、ラテックスをオープン。

に置きそしてそれを乾燥せしめることによって容易に決
定される。上の試験による粉末型樹脂ラテックスからの
フィルム形成性ラテックスは、樹脂の１００ｉ！量部に
つき約１０〜１００重量部の１つ又は複数の可塑剤とそ
のラテックスとを均一に混合することによって作られ得
る。有用な可塑剤は、ジカル？ン酸のアルキル及びアル
コキシアルキルエステル又は多価アルコールと一塩基酸
とのエステルとして記載され得る。そのような材料の例
として、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、
ジブチルセパケート、ジノニルフタレート、ジ（２−エ
チルヘキシル）７タレート、ジ（２−エチルヘキシル）
アジペートｓ’）７ウリルフタレート、ジメチルテトラ
クロロフタレート、ブチルフタレート、ブチルグリコレ
ート、グリセリルステアレート、及び同様のものが挙げ
られ得る。好ましい可塑剤は、４〜２０個の炭素原子を
有する脂肪族アルコールと６〜１４個の炭素原子を存す
る二塩基性カルＭン酸との液体ジエステルである。

この明細書に記載しているようにして調製され得る適切
なラテックスは、重量部において、次の１　　　ａｃ′
″”°“ 脱イオン水　　　　７７ 塩化ビニル　　　　５゜ エチルアクリレート４８ アクリル酸　　　　　２ 過硫酸ナトリウム　　　　　　　　　０．４ピｏリン酸
テトツナトリウム　　　　　　　　０．３ナトリウムα
オレフィンｍネー）　　　　　　１．７（４０％）苛性
アルカ　リ　　　　アルカリ性ｐＨに、上のラテックス
は、３７℃のＴｇ、５４％の合計固形分、及び苛性アル
カリの十分な量の添加により調節されているｐＨ＝　７
．５を持つ。重合されたハロゲン化ビニル及び／又はハ
ロゲン化ビニリデンを含むラテックスには、他の既知の
成分、たとえば充填剤、可塑剤、酸化防止剤又は安定剤
、消泡剤、着色剤、又は他の配合剤が配合され得、又・
はそれに混合されている。さらに、増粘剤を、ラテック
スの粘度を調節しそしてそれによりて特定の好ましい用
途のための適切な流動性を達成するためにポリマーラテ
ックスに添加することができる。

フィルター支持体として用いられ得るポリエステル不織
布は、一般的に、約２．５〜５ｃＩＩＬの長さ及び１、
平方メートルにつき約６〜６００Ｆの重すノ繊維から作
られているバク）　（ｂｕｔｔ）形で売られている。セ
ルロース系支持体、たとえば「紙もまたフィルター支持
体として用いられ得る。フィルター支持体として使用の
ためのひ、じように適切な特定証紙は、ｌｉあたシ３１
，９で、ｌＷ？あたり３．６時の密度を有する２８０μ
ｍ漂白クラフトｒ紙である。

この発明の水不溶性ホ七ポリマー又はコポリマーのラテ
ックスは、ｈづれか適切な仕上げ、たとえば噴霧、浸漬
、ロール−トランスファー、又は同様のものによって繊
維のウェブ又はマットに塗布され得る。繊維へのラテッ
クスの塗布は好ましくは、関連装置の洗浄を容易になる
ために室温で行なわれる。ラテックスの固形濃度は、浸
漬によって塗布する場合５重量％％６０重量％、１そし
て好ましくは、５重量％〜２５重量％の範囲にある。

ロール−トランスファーによって塗布する場合、ラテッ
クスの固形濃度は、一般的に約５０重量％であり、一方
、噴霧技法による場合、それは広く変化することができ
る。

１００重量部のラテックス固形分につき約０．１〜５、
好ましくは０．５〜３重量部の量の酸触媒が、好ましく
は、ラテックスが支持体に塗布される時にラテックス中
に含まれる。使用され得るｒＲ性触媒の例は、蓚酸、ジ
クロロ酢酸、塩化アンモニウム、ｐ−）ルエンスルホン
酸及び（ｉｉｌＥ酸アンモニウムとアミンとの塩、たと
えば２−メチル−２−アミノ７６０ピル−１の塩酸塩を
含む。

ｒ紙又は不織布支持体に塗布されるラテックス゛ポリマ
ーの割合は、支持体の合計重量に基づいて、１５〜１０
０ｉ量チ、好ましくは約２０重量％のｙｌ！　ＩＪ　？
　−ヲもたらすようにある。支持体ヘノラテックスの塗
布の後、含浸された又は飽和された支持体は、室温又は
高温のいづれかで乾燥され得る。

乾燥の完結の後か又は乾燥段階自体の最終部分として、
支持体は、ベーキング又は硬化操作に暴露され、そして
これらの操作は、低温度で約３０分〜高温で５秒はどの
範囲の期間、約１００’Ｃ〜約４００℃の温度でもたら
され得る。ベーキング及び硬化条件は、支持体又はポリ
マーの幾分かの劣化又は分解が生じないよう【調節され
ている。好ましくけ、硬化は２〜１０分間、１２０℃〜
１６５℃の温度でもたらされる。

いくつかの異なった架橋樹脂は、基本ラテックス−リマ
ーに好ましい架橋度をもたらしそしてそれを剛化しそし
て熱油耐性にするということがわかっている。この発明
に使用のために歓められる架橋樹脂の量は、１００重量
部のラテックス固形分につき、１〜３０重量部、好まし
くは５〜２０重量部の範囲にある。適切な架橋剤の例は
、触媒の助けにより、ラテックス中の主ポリマーの架橋
誉促蓬する水分散性又は水可溶性樹脂を含む。適切な架
橋樹脂の例は、乳化されたエポキシ樹脂、メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルｆヒ）’ｗ脂、
　低級アルコキシ低級アルキルメラミン樹脂、フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、（ンダント不飽和を含むポ
リアクリレート樹脂及び他の架橋樹脂を含む。これらの
樹脂のうちいくらかは、乳化によって水分散性にされ、
その結果それらは水性ラテックスと相溶性になる。

ラテックスの架橋を促進するために用いられ得゛る適切
な°工Ｉキシ樹脂の特定例は、Ｃｅ１ａｎｅｓｅＰｌａ
ｓｔｉｃｓ及びＳｐ＠ｃｉａｌｔｉｅａ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙから手に入れられるＣＭＤ　３５２０１工Ｉキシ樹脂
分散液である。これは、その樹脂が水素ラテックスと相
溶性になり得るために乳化された樹脂である。そのエポ
キシド等量は５５０〜６５０の範囲にありそしてそれは
７５〜８５℃のジュラン融点を持つ。

分散液は、機械的に安定でありそして有機溶媒は存在し
ない。このエポキレ分散体及び他の架橋樹脂は、エポキ
シ官能価及びヒドロキシル官能の両者を通して硬化され
得る。最も便利に使用される硬化剤は、水可溶性又は水
分散性でありそして水性媒体中で安定しているものであ
る。そのような硬化剤の例は、ジシアンジアミド、種々
の置換イミドアゾール、脂肪族及び芳香族アミン、メラ
ミン樹脂、及び尿素−ホルムアルデヒー樹脂を含°む。

この分散体の粘度は、２５℃で、１０　ｒｐｍのプル　
　　　　　１ツクフイルドＲＴＶで測定され、約１２，
０００　ｃｐｓである。

架橋樹脂の作用を促進するために、適切な触媒が、１〜
３０重量％、好ましくは５〜２０重量−の架橋樹脂の量
において用いられる。適切な触媒は、塩化アンモニウム
、トリジメチルアミノエチルフェノール、及び同様のも
のを含む。塩化アンモニウムは、メラミン及びフェノー
ル−ホルムアルデヒド架橋樹脂のための有用な酸触媒で
あり、そしてトリジメチルアミノエチルフェノールは、
乳化されたエポキシ架橋樹脂に関して、特に適切な触媒
である。

この明細書に開示されている発明は、種々の結合剤によ
る通常の未結合Ｐ紙の含浸及びオイルフィルターにおけ
る適性についてのその後の評価を説明している次の例に
ょシ例証されている。

以下余白 ！ユ 未結合Ｐ紙を含浸するために異なった結合剤を用いてオ
イルフィルターに使用のために結合剤配合のサンプルを
調製した。この結合剤は、ラテックス並びに架橋剤及び
その架橋剤のための触媒を伴う及び伴わない樹脂であっ
た。例１〜７においては、合計固形分を１５％に調節す
るために結合剤に水を添加し、一方、例８〜ｌＯにおい
ては、合計固形分を２０％に調節するために水を添加し
た。水駿化アンモニウム、を用いて、必要とされる時に
はいつでも、結合剤の−を一＝８．５に調節した。例１
〜ｌＯの重量部による配合は、下の第１表に示されてい
る： 以下余白 上の第１表は、例１〜１０についての配合を示している
。％合計固形分（３ＴＦ３）は、配合のおのおのの成分
について与えられ、そしておのおのの成分の量は、乾量
及び湿潤量基礎に基づいて与えられ、すなわち、１００
／１７８．３は、乾量基礎で１００重量部を示し、そし
て１７８．３は湿潤量基礎で１７８．３重量部を示す。

水性媒体中において、乳化重合によってＰｖｃラテック
ス人を調製し、そしてこのポリマー生成物は、５０重量
部の塩化ビニル、４８重量部のエチルアクリレート、並
びに過硫酸ナトリウム、ピロリン酸テトラナトリウム、
ナトリウムαオレフインスルホネート、及び苛性アルカ
リの存在において調製された２重量部のアクリル酸から
成った。このＰｖＣラテックスの声は７．５及びそのＴ
ｇは３７℃であった。ラテックスＢもまた、５０重量部
のエチルアクリレート、１５重量部のブチルアクリレー
ト、３０重量部のアクリロニトリ・ル、３重量部のアク
リルアミド、及び２重量部のＮ−メチロールアクリルア
ミドから成る水性ラテックスでらりた。ラテックスＣも
また、３４重量部の１タジエン、３１′Ｘｉ部のスチレ
ン、及び３５重量部のアクリロニトリルから成る水性ラ
テックスであった。Ｘ−リンカーＡは、変性されたメラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂、さらに特定すれば、ヘキ
。サメト牛ジメチルメラミン、すなわちＡｍｅｒｌｅａ
ｎ　Ｃｙａｎｍｌｄから手に入れられ′るＣｙｍｅｌ　
３７３であった。Ｘ−リンカーＢは、水分散性フェノー
ル−ホルムアルデヒド樹脂、すなわち　　　　・０ｃｃ
ｉｄｅｎｔａｌ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　Ｃｏｍｐａｎｙ
から手に入れら固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂の非
イオン水性分散体、すなわちＣｅｌａｎｅｇａ　Ｐｌａ
ｓＮｃａ　ａｎｄＳ’ｐｅｃｉａｌｔｌｅａ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙから手に入れられるＣＨＤ３５２０１であった。

塩化アンモニウムは、変性されたメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂又はＸ−リンカーＡのための識触媒として働
き、一方、トリジメチルアミノエチルフェノールである
アミン触媒は、乳化されたエポキシ樹脂又はＸ−ＩＪン
カーＣのための触媒として働いた。アジリノン樹脂は低
温硬化剤として動いた。

種々の結合剤による含浸Ｐ紙の調製においては、未結合
Ｐ紙のストリップをワイヤスクリーン上に置きそして結
合剤に浸漬しそして次に真空スロ。

トをとおして引りばｐ、過剰結合剤を取シ除いた。

次に含浸ｐ紙すンプルを、１００℃で５分間、写真印刷
ドライヤーで乾燥せしめそして次に１７７℃で５分間硬
化せしめた。ラテックス固形分の含浸率は、約１７〜２
３％に変化した。

次に、第１表に開示されている種々の結合剤によシ含浸
されたＦ紙のサンプルを、オイルフィルター使用につい
ての評価のために外部関係者に提出した。含浸されｆｃ
Ｐ紙サンプルを、強度、熱油耐性、剛性、及び柔軟性に
ついて評価した。評価に基づいて、オイルフィルターに
使用のためのＰ紙のための結合剤として許容可能な水性
ラテックスとして、特にＸ−結合樹脂としての乳化され
たエポキシ樹脂及びそれらのためのアミン触媒を含ムＰ
ｖＣラテ、クスＡのみを選択した。

例２ さらに、結合剤配合１１〜１８のサンプルを、例１での
ようにして調製した。水散化アンモニウムを用いて、結
合剤の声を−＝８．５に調節しそして水を添加して、１
５チの合計固形分を得た。次に、この結合剤を用いて、
２８０μｍのフラゾ）Ｐ紙を例ＩＫ記載した方法により
含浸し、２０％含浸率を得た。含浸されたシートを１０
０℃で５分間乾燥せしめ、１４９℃で５分間硬化し、そ
して常態引張強さ及び湿潤引張強さについて測定した。

最後に、含浸されたシートを、１７７℃で９６時間、１
０／４０Ｗオイル中に浸漬しそして再び引張強さについ
て試、験した。結合剤例１１〜１８の配合、１回の硬化
の後の含浸されたシートについての引張強さデータ、及
び１回の硬化及び熱油浸漬試験の後の含浸されたシート
についての引張強さデータを下の第２表に与える： 以下余白 上の表においては、ＰｖＣラテックス人は、過硫酸ナト
リウム、ピロリン酸テトラナトリウム、ナトリウムαオ
レフインスルホネート、及び苛性アルカリの存在下にお
ける水性媒体中で調製された５０重量部の塩化ビニル、
４８重量部のエチルアクリレート、及び２重量部のアク
リル酸から成る水性ラテックスであった。そのｐＨは７
．５でアシ、そしてＴｇ　Ｈ３７℃であった。ＰＶＣラ
テ、クスＢもまた、過硫酸ナトリウム、ピロリン酸テト
ラナトリウム、ナトリウムαオレフインスルホネート、
及びヒドロキシルアミンスルフェートの存在下における
水性媒体中で調製された、６３重蓋部の塩化ビニル、３
５重量部のｎ−ブチルアクリレート、１重量部のアクリ
ル酸、及びｌ！量部のＮ−メチロールアクリルアミド（
４８％）から成る水性ラテックスであった。その声は５
．０で１そして七Ｉ　　　　　　のＴｇは３７℃であっ
た。Ｘ−リンカーＡは、変性されたメラミン−ホルムア
ルデヒド樹脂、さらに特定すれば、ヘキサメタオキシメ
チルメラミン、すなわちＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａ
ｍｉｄから入手可能なＣ）＋ｍｓｌ　３７３であった。

Ｘ−リンカーＢは、水分散性フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、すなわち０ｃｃｉｄｅｎｔａｌ　Ｐｅｔｒｏ
ｌ＠ｕｍ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なりｕｒｅｚ　
１４７９８で６った。Ｘ−リンカーＣは、固形ビスフェ
ノールＡエポキシ樹脂の非イオン水性分散体、すなわち
Ｃｓ１ａｎａｓａ　Ｐｌａｓｔｉｃａ　ａｎｄＳｐｅｃ
ｉａｌｔｉｅｓ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＣＭＤ
３５２０１でめりた。

塩化アンモニウムは、変性されたメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂又はＸ　＋　ＩＪンカーＡのための醪触媒と
して働き、一方、アミン触媒、トリジメチルアミノエチ
ルフェノールは、乳化されたエポキシ樹脂又はＸ−リン
カーＣのための触媒として働い次。

例３ さらに、結合剤配合１９〜２９のサンプルを、例１にお
けるようにして調製し次。水酸化アンモニウムを用いて
、結合剤の−をｐ）］＝８．５に調節しそして水を添加
し、１５％合計固形分を得た。次に、この結合剤を用り
て、同じＸ量のＰ紙を含浸せしめ、２０チのラテックス
固形分の含浸率を得た。含浸されたシートを、１００℃
で５分間乾燥せしめ、１４９℃で５分間硬化し、そして
常態引張強さ及び湿潤引張強さについて測定した。最後
に、この含浸されたシートを、１７７℃で９６時間１０
／４０Ｗオイル中に浸漬しそして再び引張強さについて
試験した。・結合剤サンプル１９〜２９の配合、１回の
硬化の後の含浸されたシートについての引張強さデータ
、及び１回の硬化及び熱油浸漬試験の後の引張強さを、
下の第３表に与える：以下余白 上の表においては、ＰｖＣラテックスＡは、過硫酸ナト
リウム、ピロリン酸テトラナトリウム、ナトリウムαオ
レフインスルホネート、及び苛！アルカリの存在におけ
る水性媒体中で調製された、５０重量部の塩化ビニル、
４８重量部のエチルアクリレート、及び２重量部のアク
リル酸から成る水性ラテックスであった。その声は７．
５であシそしてそのＴｇは３７℃であった。ＰｖＣラテ
ックスＢもまた、過硫酸ナトリウム、ピロリン酸テトラ
ナトリウム、ナトリウムαオレフインスルホネート、及
びヒドロキシルアミンスルフェートの存在における水性
媒体中で調製された、６３重量部の塩化ビニル、３５重
量部のｎ−ブチルアクリレート、１重量部のアクリル酸
、及び１′Ｍ量部のＮ−メチロールアクリルアミド（４
８％）から成る水性ラテックスであった。その−は５，
０であジそしてそのＴｇは３７℃であった。

Ｘ−リンカーＡは、変性されたメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、さらに具体的には、ヘキサメタオキシメチル
メラミン、すなわチＡｍｅｒ　ｉｃａｎＣｙａｎａｍｉ
ｄから入手可能なＣｙｍａｌ　３７３であった。

Ｘ−リンカーＢは、水分散性フェノール−ホルムアルデ
ヒド樹脂、すなわち０ｃｃｉｄｅｎｔａｌ　Ｐｅｔｒｏ
ｌｅｕｍＣｏｍｐａｎｙから入手可能なりｕｒｅｚ　１
４７９８であった。

Ｘ−リンカーＣは、固形ビスフェノールＡエポキシ樹脂
の非イオン水性分散液、すなわちＣｅ１ａｎｅｓｅＰｌ
ａｓｔｉｃｓ　ａｎｄ　５ｐｓｃｉａｌｔｌｊｓ　Ｃｏ
ｍｐａｎｙから入手可能なＣＭＤ３５２０１であった。

Ｘ−リンカーＤは、Ｃａｒｂｏｓｅｔ　５３３Ｈ樹脂と
してＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏｍｐａｎｙから入手可
能な水性アクリレート樹脂（５５重量部のエチルアクリ
レート、３０重量部のメチルメタアクリレート、及び１
５重量部のＮ−メチロールアクリルアミドから成る）で
あった。

塩化アンモニウムは、変性されたメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂又はＸ−ＩＪンカーＡについての酸触媒とし
て働き、一方、アミン触媒、トリジメチルアミノエチル
フェノールは、乳化されたエポキシ樹脂又はＸ−リンカ
ーＣについての触媒として働いた。

第３表におけるデータは、例≠２８及び＋２９における
ような、架橋剤なしのラテックス自体が、それにより含
浸され＋ｐ紙サンプルの１７７°Ｃで９６時間、１０／
４０　Ｗオイル中でのオイル浸漬の後、ひじょうに悪い
引張強さを持つということを示してＡる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化ビニルハロゲン化ビニリデンのホモポリ
   マー及びハロゲン化ビニル及び／又はハロゲン化ビニリ
   デンと１又は複数の共重合可能なモノマーとのコポリマ
   ーから成る群から選択された水性ラテックス、及びＸ−
   リンカー及び触媒を含んで成る硬化された結合済を全体
   的にその構造中に含むフィルター支持体を含んで成るオ
   イルフィルター。 ２、前記コポリマーが少なくとも２０重量％の重合した
   ハロゲン化ビニルを含みそして前記支持体をろ紙及び不
   織布繊維から選択する特許請求の範囲第１項に記載のオ
   イルフィルター。 ３、前記ハロゲン化ビニルが塩化ビニルでありそして前
   記コポリマーが、塩化ビニリデン；３〜５個の炭素原子
   を含むα，β−オレフィン性不飽和カルボン酸；４〜８
   個の炭素原子を含む単一不飽和カルボン酸；４〜２０個
   の炭素原子を含むα，β−オレフィン性不飽和モノカル
   ボン酸及び、ジカルボン酸のエステル；アクリルアミド
   及びメタアクリルアミド並びにヒドロキシアルキルジア
   セトンアクリルアミド及びヒドロキシアルキルジアセト
   ンメタアクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリルア
   ミド及びヒドロキシアルキルメタアクリルアミド、Ｎ−
   アルキロールアクリルアミド及びＮ−アルキロールメタ
   アクリルアミド、及びそれらの混合物から成る群から選
   択された１〜２０個の炭素原子を含むそれらのＮ−アル
   キロール誘導体；４〜２２個の炭素原子を含むビニルエ
   ーテル；３〜１２個の炭素原子を含むビニルケトン；４
   〜２２個の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル
   ；２〜１２個の炭素原子を含むαオレフィン；スチレン
   及びスチレン誘導体：並びにそれらの混合物から成る群
   から選択された１つ又は複数の重合可能なモノマーと共
   に共重合された塩化ビニルのポリマーである特許請求の
   範囲第２項に記載のオイルフィルター。 ４、前記結合剤がさらに、エポキシ樹脂、メラミン−ホ
   ルムアルデヒド樹脂メラミン樹脂、フェノール−ホルム
   アルデヒド樹脂、及び水性ラテックスと相溶性のポリア
   クリレート樹脂から選択された架橋樹脂；並びにその架
   橋機能を促進するために前記架橋樹脂のための触媒を含
   む特許請求の範囲第２項に記載のオイルフィルター。 ５、前記架橋樹脂の量がラテックス固形分の重量を基礎
   に約５〜２０重量％の範囲にあり、そしてここで前記触
   媒の量が架橋樹脂の重量を基礎に５〜２０重量％の範囲
   にあり；そして前記結合剤を、ラテックスを作るために
   使用されたすべてのモノマーの合計重量を基礎に、４０
   〜７０重量％の塩化ビニル、３０〜６０重量％の低級ア
   ルキルアクリレート並びにアクリル酸及びＮ−アルキロ
   ールアクリルアミドから選択された１つ又は複数のモノ
   マーのコポリマーから選択する特許請求の範囲第４項に
   記載のオイルフィルター。 ６、アクリル酸の量が０．５〜３重量％でありそしてＮ
   −アルキロールアクリルアミドの量が０．５〜２重量％
   であり、前記低級アルキルアクリレートがそのアルキル
   基中に１〜８個の炭素原子を含みそして前記Ｎ−アルキ
   ロールアクリルアミドがそのアルキロール基中に１〜４
   個の炭素原子を含む特許請求の範囲第５項に記載のオイ
   ルフィルター。 ７、前記Ｎ−アルキロールアクリルアミドがＮ−メチロ
   ールアクリルアミドであり、前記フィルター支持体を、
   ５〜５０重量％のラテックス固形分を含むろ紙及び不織
   布繊維布から選択し、そして前記架橋樹脂が乳化された
   エポキシ樹脂であり；前記フィルター支持体がその調製
   中、結合剤の１回の硬化を必要としそして熱油浸漬試験
   に耐えることができる特許請求の範囲第６項に記載のオ
   イルフィルター。 ８、ハロゲン化ビニル又はハロゲン化ビニリデンのホモ
   ポリマー並びにハロゲン化ビニル及び／又はハロゲン化
   ビニリデンと少なくとも２０重量％の重合したハロゲン
   化ビニル又はハロゲン化ビニリデンを含む１つ又は複数
   の共重合可能なモノマーとのコポリマーから成る群から
   選択された水性ラテックスを含んで成る硬化された結合
   剤を全体的にその構造中に含むオイルフィルター支持体
   。 ９、前記結合剤がさらに、ラテックス固形分の重量を基
   礎に、エポキシ樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
   、メラミン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、
   及び水性ラテックスと相溶性であるポリアクリレート樹
   脂から選択された５〜２０重量％の架橋樹脂；及びその
   架橋樹脂の重量を基礎に、５〜２０重量％の前記架橋樹
   脂のための触媒を含む特許請求の範囲第８項に記載のフ
   ィルター支持体。 １０、前記結合剤を、ラテックスを作るために使用され
   たすべてのモノマーの合計重量を基礎に、４０〜７０重
   量％の塩化ビニル、３０〜６０重量％の１〜８個の炭素
   原子を持つ低級アルキルアクリレート、並びに０．５〜
   ３重量％のアクリル酸及び０．５〜２重量％のＮ−アル
   キロールアクリルアミドから選択された１〜４個の炭素
   原子を持つ１つ又は複数のモノマーのコポリマーから選
   択し；前記フィルター支持体を、５〜５０重量％のラテ
   ックス固形分を含むに紙及び不織布から選択し；前記架
   橋樹脂が乳化されたエポキシ樹脂であり；前記フィルタ
   ー支持体がその調製中に結合剤の１回の硬化を必要とし
   そして熱油浸漬試験に耐えることができる特許請求の範
   囲第９項に記載のフィルター支持体。