JPS61103450A - Ｘ線造影性を有する可撓性チユ−ブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリテトラフロロエチレンｃ以下、ＰＴＦＥ
という）を用いたＸ線不透過性！肩する可撓性チューブ
に関するものである。

〔従来の技術〕

内視鏡用チューブとしては、ナイロン、ウレタンなど各
種のプラスチックチューブが使用されていたが、柔軟性
、可撓性、小さな曲げ半径におけるキンク〔折れ曲り〕
、座屈、潰れ、皺の発生などに問題があった０これらの
問題を解決するために、内層と外層が連続気孔性多孔質
の延伸ＦＴＦＢで、中間層が気密性材料で構成された３
層チューブが既に提案されている（特開昭３３−４ｔ２
２号）０このチューブは、上に述べたような諸問題を殆
ど解決したが、Ｘ線透過性であるため、内視鏡使用時に
Ｘ線によってその位置を確認することができないという
欠点があった。

一方、内視鏡、カテーテル等の人体に挿入する医療用チ
ューブでは、その位置を確認するためにＸ線造影性を付
与することは、既に一般的に行なわれている。例えば、
特公昭４ｔ２−グ９３９グ号公報には、溶融押出し弗素
樹脂にＸ線不透過剤を添加したカテーテルが記載されて
いる。また特開昭３’；’−，ｆ！Ｊ！２号公報には、
中間層にＸ線造影性を付与したキャスト法による３層構
造の医療用チューブが示されている。しかし、これらの
チューブは、いづれも充実質の材料で構成されているた
め、上述したような柔軟性と曲げに関する諸問題を含ん
でいろ。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のような従来の医療用チューブ力問題に鑑ゝ％、　
　　　みて、Ｘ線造影性を有し、しかも柔軟性、可撓性
、耐キンク性、耐皺性の優れた医療用チューブをつぐる
ことか当業界の課題となっていたのである〇〔問題点を
解決するための手段〕 本発明者等は、上記の課題！解決すべ（検討した結果、
平均粒径）０μｍ以下のＸ線造影剤微粉末２０〜７０重
量％と多数の微小結節がフィブリルによって互に結合さ
れ、これらの間に多数の空隙が形成された多孔性微細構
造！有するＰＴＦＥ３０〜８０重量％とからなり、かつ
Ｘ線造影剤の大部分が上記微小結節に含有された材料か
らなる可撓性チューブ、もしくはこのチューブの内側お
よび／または外側に気密性材料層または気密性材料層お
よび多数の微小結節がフィブリルによって互に結合され
、これらの間に多数の空隙が形成された多孔性微細構造
を有するＰＴＦＥ層を設けた可撓性チューブが上記目的
に叶うものであることを発見し１本発明を完成したので
ある。

本発明の可撓性チューブの主材料である上記多孔性微細
構造’＆石−ｆる７線造影性″“Ｆ′″を１・次　　　
（のようにしてつ（る〇 先ず、Ｘ線造影剤として、従来からこの目的に使用され
ている無機粉末１例えば硫酸バリウム、酸化ビスマス、
硝酸ビスマス、炭酸ビスマス、ニッケル粉などの微粉末
で、平均粒径が７θμｍ以下、好適には３μｍ以下、特
に７μｍ以下のものｔ用意する。平均粒径が１０μｍ以
上では１次の成形工程での加工性が著しく阻害されるか
らである。

このＸ線造影剤粉末！水に分散させ、必要に応じて界面
活性剤を混合し、次いでＰＴＦＥディスパージョンに添
加し、攪拌混合する。攪拌混合の過程で、ＰＴＦＥ微粒
子が造影剤微粒子の周りに析出し、ゲル化して沈澱する
。このゲル化までの過程ン共凝析という。この共凝析の
終りの過程で酸またはアルカリを少量添加すると沈澱が
促進される。沈澱が完了したら、上澄液を傾斜し、得ら
れるＰＴＦＥとＸ線造影剤との混和物を乾燥する。この
共凝析法によってはじめて２０重量係Ｃ以下、係はすべ
て重量％’＆表わす）以上のＸ線造影剤をＰＴＦＥ中に
混合でき、そして次の成形工程を経ても外観上人きな問
題のない成形品が得られる。この混和物中のＸ線造影剤
の含量は、混和物の全重量の２０〜７０％、好適には４
ｔθ〜６０％とする。２ｏｔｌ）以下では充分なＸ線造
影性能が得られず、また７０％以上では成形性が低下す
ると共に、Ｘ線造影剤が成形品から離脱する等の問題が
生ずるからであるＯ 上記のようにして得られた混和物は、慣用のＰＴＦＥ微
粉末と液状潤滑剤との混和物（ペーストとも呼ばれる）
の成形方法に準じて成形される。即ち、Ｘ線造影剤とＰ
ＴＦＥとめ混和物を液状潤滑剤Ｃ例、ｔばソルベントナ
フサ、ホワイトオイルなどの液状炭化水素１石油エーテ
ルなど）と約８０　：ｘ。

の重量比で混合し、その混合物から予備成形品をつ（す
、該予備成形品ｔラム押出機を用いてチューブ状または
シート状に押出す。シート状の成形品は、ある程度の強
度を有するが、そのままでは延伸工程に使用できないの
で、ロールによってその肉厚が約４〜／；ｏになるよう
に圧延すると強度が高まる０こうして得られたチューブ
状またはシート状の成形品から、液状潤滑剤！抽出また
は加熱揮散させることによって除去する。なお、液状潤
滑剤を除去しない成形品も次の延伸工程に用いることか
できるが、結果は良（ない。

上記のようにして得られたチューブ状またはシート状の
Ｘ線造影剤を含むＰＴＦＥ成形品を、グＯＯＣ以下の温
度、好適にはＦＴＦＢの融点以下の温度に加熱しながら
、少な（とも一方向に延伸する０延伸倍率は、１．２〜
２０倍程度程度る。この延伸によって材料の断面積はあ
まり減少せず、延伸方向の寸法が太きどなるので、結果
物は必然的に空隙を牛し、多孔質化する０延伸時の温度
がＰＴＦＦｉの融点以上である場合は、延伸された成形
品は程度は高くないけれども焼成されるが、ＦＴＦＢの
融点以下の場合は未焼成である０こうして得られる不完
全焼成または未焼成の延伸ＦＴＦＢチューブまたはシー
トは、延伸状態を維持して、ＰＴＦＥの融点以上の温度
に加熱して更に焼成度を高めると寸法安定性および強度
が向上する。焼成度は、焼成温度と時間に比例するので
、目的に応じて、即ちゝ゛　　　それ自体が完成品であ
る場合には完全に焼成し。

中間体Ｃ更に加工を施されるもの）の場合は、加工し易
い程度に焼成する。こうして得られるチューブの肉厚は
約り、ｌ”、２ｍｍ％外径は最大３０ｍｍ程度の範囲で
調節でき、またシートの肉厚は約０，０２〜２　ｍｒｎ
ｓ幅は厚さにもよるが／ｍ程度までの範囲で調節できる
。

このようにして延伸されたＸ線造影剤を含有する連続気
孔性多孔質ＰＴＦＥは、多数の微小結節が多数のフィブ
リル（微細繊維）によって互に結合され、微小結節とフ
ィブリルとの間に連続性の空隙（微細気孔）が形成され
た多孔性微細構造をもっている。意外なことに、Ｘ線造
影剤は、その微小結節の部分に殆ど含有され、そしてフ
ィブリル部にはＸ線造影剤は殆ど含有されていない。そ
のため、この材料の機械的特性は、Ｘ線造影剤を含有し
ない連続気孔性多孔質ＰＴＦＦｊとあまり変らない。例
えば、フィブリル長はり、ｌ−、ｆＯＤμ、空孔率、２
３〜９０％、引張り強さはＸ線造影剤の含量が増加する
程弱（なるが約ＩＯ％減化りであり、そして柔軟性、可
撓性、伸縮性、弾性回復力　　　１は豊かである。

上記の焼成された延伸ＰＴＦＥチューブは、そのまま内
視鏡に適用することができるが、このチューブは、また
上記のようにして得られた未焼成ないし不完全焼成のＸ
線造影剤を含有する延伸多孔質ＰＴＦＥシートをスリッ
トしてテープにし、それｔ金属棒の上に均一に巻付け、
それをＰＴＦＥの融点以上の温度に加熱焼成して一体化
させ、その後。

金属棒を抜取ることによって製造することも、あるいは
これらの方法を組合せることによってつくることができ
る。

更に、このチューブに気体を通すためにチューブ壁を気
密性にする必要がある場合には、上記チューブの内側お
よび／または外側に気密性材料層を設ける。気密性材料
層としては、チューブ内を流れる流体がチューブ壁！透
過するのｔ防ぐのに充分な厚さく例えば６−　／　００
０μｍ程ｆｆ）／有し、しかも柔軟性および可撓性のあ
るプラスチック材料またはプラスチックと金属との積層
材料を用いる。例えば、ＦＥＰ（テトラフロロエチレン
とへキサフロロプロピレンとの共重合体）、ＰＦＡ（グ
フツ化エチレンとパーフロロアルキルビニルエーテルと
の共重合体）などの弗素樹脂、弗素ゴム、ポリウレタン
、ポリイミド、ポリエステル。

ナイロン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンあるいはこれ
らと金属との積層品などが挙げられる。これらの気密性
材料層！上記チューブの内側および／または外側に設け
るには、上記気密性材料を液状物として塗布・乾燥する
か、押出しするか、あるいは熱収縮性チューブとして適
用するなど、適宜の方法により行なうことができる。ま
た、気密性層の厚さは、柔軟性の要求に応じて決定する
ことができる。

更に、この気密性材料層が、チューブの内側および／ま
たは外側に露出していると好ましくない用途の場合、例
えばチューブ内に鉗子Ｙ挿通するために滑性！高めたり
、浸出物を抑えたり、耐薬品性を高め、しかも柔軟性を
損ないた（ない場合には、露出した気密性材料層の上に
多数の微小結節がフィブリルによって互に結合され、こ
れらの間に多数の空隙が形成された多孔性微細構造を有
するＦＴＦＢ層を設けてもよい。このような連続気孔性
多孔質ＰＴＦＥ層は、必らずしもＸ線造影剤を含■する
必要はない。このＸ線造影剤を含まないＰＴＦＥから前
記多孔性微細構造を有するシートおよびチューブを製造
する方法は、例えば特公昭グｇ−ｙ！グ６Ａグ号公報、
特開昭グ乙−７２ｇグ号公報、あるいは特開昭ｊＤ−２
２ｇｇ１号公報などに記載された方法に準じて行なわれ
る。即ちＰＴＦＥ微粉末〔またはＰＴＦＥディスパージ
ョン凝縮物）［２状潤滑剤（例えばソルベントナフサ、
ホワイトオイルなどの炭化水素油５石油エーテル等〕を
添加混合〔混合比ＰＴＦＥ：液状潤滑剤＝、：８０：２
０）し、またはこれに少量のＭ機または無機の添加物！
加えたものから予備成形物をつ（す、該予備成形物！ラ
ム押出機！用いてシート状またはチューブ状に押出し、
シート状物は必要に応じて圧延して成形物ｔつぐる０こ
の成形物から液状潤滑剤を除去しく除去しな（でも良い
が、結果的に良（な“Ｓｌ　　　　い）、次にこれを未
焼結状態（３２７Ｃ以下）において長手方向に／、２〜
２θ倍程度延伸する。

次に、該延伸物を延伸状態において枠ｉ≠時融点以上ま
たはそれより多少低い温度、好ましくは２００〜３９Ｄ
’Ｑで加熱覧すｆそ６詳１歪告れる〇 撓性、耐熱性、耐薬品性、撥水性、非接着性、滑り性、
伸縮性１弾性回復力などに富むものであって１通常、肉
厚θ、０５〜３−　ｉｆ　ｍｍ、特にＯ，ノ〜λ、ｏｍ
ｍ、気孔率３０〜９０％、特に６０〜にθ％、平均孔径
０．０１−．２０μ、特にノ〜ｊμ、ガーレーナンバー
（乙、りｓｃｍの断面をノー、７ｍｍ　ＨｊＦの圧力下
に／　ｏ　Ｏｃｃの空気が透過するのに要する時間）θ
＋０ノ〜！０００秒、水漏れ圧力０．ノ〜／　、　ｊ　
Ｋｆ　／　７である。これらの諸性質は、製造条件を調
節することにより、広範囲に変え得るので、目的に合っ
た材料が容易に得られる。

上に設けるには、先ず金属棒の上にこの材料のチューブ
をかぶせるか、あるいはテープを巻付け、焼成または焼
成せずに、その土に気密性材料層を塗布、押出し、また
はテープ巻によって設け、更にその土にＸ線造影剤を含
有する多孔性ＰＴＦＥテープを巻付け、加熱して全体を
一体化することによって行なう。また上記したＸ線造影
剤を含有するチューブの外側の気密性材料層の上に多孔
性微細構造を有するＸ線造影剤を含有しないＰＴＦＥ層
を設けるには、該チューブ内に金属棒７通し、該気密性
材料層の上に、上記の多孔性微細構造！有するＸ線造影
剤！含有しない多孔質ＰＴＦＥテープを巻付け、固定し
、加熱して一体化させればよい。

また、気密性材料層を内側および外側に有する可撓性チ
ューブの内側および外側に上記の多孔性微ｍ１１構造！
有するＸ線造影剤を含有しない多孔質ＰＴＦＥ層を設け
るには、前記の二つの方法全適宜組合わせることによっ
て行なうことができる。気密性材料層と上記の多孔性微
細構造’＆！するＸ線造影剤ｔ＠有しない多孔質ＰＴＦ
Ｅ層を一体化させるには、気密性材料層のプラスチック
が溶融する温度、一般に２００〜グ０ＯＣ１特に３３０
〜３９０Ｃに加熱すると、気密性材料層が多少流動して
。

溶融物が上記の多孔性微細構造を有するＸ線造影剤を含
有しない多孔質ＦＴＦＢの気孔内に入り込み。

冷却後、固化してアンカー効果によって一体化するＯ なお、本発明の可撓性チューブを上記のような多層に構
成する場合には、上記の多孔性微細構造ンＭｆるＸ線造
影剤を含有するＰＴＦＥ層とＸ線造影剤を含有しないＰ
ＴＦＥ層の肉厚の比は、ノ：（０，３〜）、３）、特に
同等程度とすると、可撓性、皺の発生などの問題が少な
い。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例　１ 平均粒径０．２μｍの硫酸バリウム〔キシダ化学製〕グ
リを水２ｊノに分散させた後、これにＰＴＦＥディスパ
ージョンを固形分６　Ｍｇとなる量を添加し攪拌混合し
て硫酸バリウムとｐＴｉｒｍｖ共凝析させ、凝析完了後
、上澄み液を流し出し、得られた凝析物’ａ：ｊ２ＤＣ
″″Ｑλ日間、加熱乾燥して硫酸バリウムグ０％、ＰＴ
ＦＥＡ　０％のか粗混合粉末を得た。

この混合粉末１００重量部に対して２ｊ重量部の石油ナ
フサを混合し１通常のＰＴＦＥペースト押出成形法と同
様にして、内径３ｍｍ、肉厚０．グｍｍのチューブ状に
押出し、加熱により石油ナフサを除去させた後、長手方
向にＪ、３倍に延伸し、引き続いて延伸状態を保持した
まま３７０Ｃに加熱して内径、２．ｇｍｍ、肉厚ｏ、３
３ｍｍの、Ｘ線造影剤ｔグ０重量％含む延伸ＰＴＦＢチ
ューブ！得た。

こうしてえらねたチューブは、ｌｊＲまで湾曲ζせても
キンク、潰れ、皺の発生は無かった。また水蜜性も極め
て良好であった。更にこのチューブＹＸ線写真撮影した
ところ灰色に写っておりＸ線造影性が確認できた。

ゝ）　　　　実施例　２ 平均粒径０．２μｍの硫酸バリウム〔キシダ化学製〕グ
Ｍｙを水２５！に分散させた後、ＰＴＦＥディスパージ
ョン！固形分６眩となる量を添加し、攪拌混合して硫酸
バリウムとＦＴＦＢ”７共凝析させ、凝析完了後、上澄
み液を流し出し、得られた凝析物’１ｘｊ２０ｃでユ日
間、加熱乾燥して硫酸バリウムグＯ％、ＰＴＦＦｉｂ　
ｏ係のか粒状の混合粉末！得たＯ この混合粉末１００重量部に対してコｊＮ量部の石油ナ
フサを混合し１通常のＦＴＦＢペースト押出成押出成工
法、厚さ１００μｍ％幅／　２０　ｍｍのシー）’ｒ？
Ｉた０このシーｔｙ、−更に１．２５ＯＣ加熱下で長手
方向に３倍に延伸することにより、空隙率ｇｓ％の多孔
性微細構造ｔＭｆるシートケ得た０このシートより幅２
０　ｍｍのテープを作成した０これとは別に内径コ、ｇ
ｍｍ、肉厚り、３６ｍｍの、特開昭グＡ−７．２ｇグ号
公報に記載の方法で得た多数の微小結節がフィブリル〔
微細繊維）に　　・よって互いに結合された多孔性微細
構造’！ｒ；ｆｒ−ｆる鴫 ＰＴＦＥチューブ（延伸倍率７．６倍、商品名ａｏｒｅ
ＴｅＸ■）の周囲に厚さ１２μ、幅／　２　ｍｍのＦＥ
Ｐフィルムの重ね巻き層７１層〔各層共１．２ラップ）
設け、その外側を更に上記の方法で得た硫酸ノ；リウム
ｙｏ重量％を含み、多数の微小結節がフィブリル（微細
繊維）によって互いに結合された多孔性微細構造含有す
るＰＴＦＥシートより得たテープを巻回（２ラツプ）￥
る。こうして得た３層チューブを約３ｇ　ｏＣで約１．
ｊ分加熱して中間層を溶融させ、各層を融着一体化させ
た０ こうして得られた三層チューブは、極めて可撓性に富ん
でおり、自己径（Ｒ）の８倍の径で湾曲させても、キン
ク、潰れ、内側表面に皺の発生は全（起らなかった。ま
た可撓性力量〔長さ８０ｌｌｌｍのチューブ試料を指お
よびテンション・ケージで／２Ｈに湾曲させ、湾曲半円
（直径２　’ｌ　ｍｍ　）の端から／　ｊ　ｍｍの所で
のゲージの読み〕は７Ｄｆであった。更にまた／２Ｈの
湾曲’ｆ　／　Ｄ　、　０００回繰り返しても層間の剥
離は全（無（、気密性はｌＫｆ　／　ｃｍの圧力におい
て保持された。更に、このチューブをＸ線写真撮影した
ところ、チューブ部分がはっきりと灰色に写っていた。

比較のために、同程度の寸法のチューブについて可撓性
力量、キンクの状況を各長さｌＤｃｍのチューブを曲げ
半径３；、３−ｃｍおよび３　、３ｃｍで測定した結果
を第１表に示す。

第１表 チューブの種類　　寸法（外径×内径〕　　　　曲げ半
径６．３ｃｍ　　３．６ｃｍ 実施例２のチューブ　　グ、３×コ、ｆｍｍ　　　ノア
ｉ！−３７９−１目ｑ生ウレタンチ１−ブ　　　　　グ
、０×コ、ｔ　　　　　　　ｇ、２　　　　　　／Ａ７
寸■ＵΦや圧用ウレタンチコーブ　　グ、０×２．３　
　　　　　２２　　　　　　　／　／　７ＦＥＰチユー
ブ　　　Ａ＋０×グ＋０　　　３１７　　　　キンクＦ
ＥＰチューブ　　　グーｇ×３．６　　　約８０ｎの曲
　キンクげでキンク ＦＦ１Ｐチユーブ　　　３．２×コ、７　　　１２７　
　　　キンク殆どキンク 第１表から明らかな様に、実施例２のチューブは、小さ
な力で小さな半径に曲げることができることは明らかで
ある。また同程度の押出しＦＥＰチューブは、湾曲させ
るのに非常に大きな力？要するばかりか１曲げ半径！小
さくするとキンクする性質！示した０又Ｘ線写真撮影し
たところ殆ど写つていなかった０ 実施例　３ 平均粒径０．７μｍの硫酸バリウム（キシダ化学製）グ
ＩｒＰを水２３Ａに分散させた後、ＰＴＦＥディスパー
ジョン！固形分６すとなる量を添加し。

攪拌混合して硫酸バリウムとＰＴＦＥｉ共凝析させ。

凝析完了後、土好み液！流し出し、得られた凝析物Ｙ／
λＯＣでλ日間、加熱乾燥して硫酸バリウムグＤ％、Ｐ
ＴＦＥ　Ａ　０％のか粒状の混合粉末を得た０ この混合粉末１００重量部に対して１９重量部の石油ナ
フサを混合し、通常のＦＴＦＢペースト押出成押出成形
機にして、内径３ｍｍ、肉厚り、グ皿のチューブ状に押
出し、加熱により石油ナフサを除去させた後、長手方向
に１．５倍に延伸し引き続いて延伸状態を保持したまま
３７０Ｃに加熱して内径２，１ｍｍ％肉厚０．３！ｍｍ
の、Ｘ線造影゛Ｎ１　　　　剤をグ０重量係含む延伸Ｐ
ＴＦＥチューブを得た。

このチューブの外側に内径りｍｍ％肉厚９．１３ｍｍの
ＦＦ１Ｐ熱収縮チユーブ！かぶせ、これを約２ｍＣに加
熱して収縮させ二層チューブとし、その外側に更に実施
例１に記載したと同様にして得たＦＴＦＢチューブ（内
径３．９ｒｎｍ、肉厚０−３ｇ７Ｂ１１）をかぶせ、そ
の全体を約３８０Ｃに約／−Ｊ−分加熱焼成して一体化
させて三層チューブをつ（つた０こうして得られたチュ
ーブは、ｌｊ；Ｒまで湾曲させてもキンク、潰れ、皺の
発生は無かった。まり水密性も極めて良好であった。更
にこのチューブＹＸ線写真撮影したところ灰色に写って
おりＸ線造影性が確認できた。

実施例　４ 内径λ、ｏｍｍ、外径ｓ、ｓｍｍの実施例２に記載した
と同様にして得たＰＴＦＥチューブ（延伸率ｔｔ、ｏ（
１，、商品名ＧＯ１：ｅ　−’［’ｅｘ■）の周囲に厚
さ／、２μｓ　幅９ｍｍのＦＥＰフィルムをスラップ重
ね巻きにし、その外側を更に０１．２０ｍｍ、幅ノｇ　
ｍｍの、実施例２１得ＹＣＸ　ａ　３省影剤を″重量％
含有多ＪＬ　　　　。

質ＰＴＦＥテープ（延伸倍率３倍）をツラツブ巻（ロ）
し、こうして得られるチューブを約３８０Ｃで約／、Ｊ
−分焼成し、中間層を溶融させて三層のチュ一ブを得た
。

こうして得られたチューブは、可撓性、柔軟性に富んで
おり、最小曲げ半径Ｊ−Ｈに湾曲させても。

キンク、潰れ、内側外面の皺は全（発生せず、１２Ｒに
おける繰り返し湾曲後もチューブの気密性は保持された
。また可撓性力量は４ｔＯｆであった。

又こハチューブはＸ線写真撮影したところ灰色に写って
いた。

この実施例４のチューブを内視鏡内のチャンネルチュー
ブとして組込んだ内視鏡の曲げ特性は、チャンネルチュ
ーブとして架橋ポリエチレンチューブを使った同寸法の
内視鏡と比べて著しく向上した。すなわち可撓性が高ま
り曲げに要する力がきわめて小さくなったので、胃の噴
門部の透視、８次結腸などの曲がり（ねった経路の通過
が可能となった０又Ｘ線透視等によりその存在位置、形
状などが確認でき、操作性・取扱い性に優れるものであ
った。

また実施例４のチャンネルチューブは、内面が滑らかで
あり、湾曲時にも内面皺、管断面の潰れが無すので、こ
のチューブ内への生検用鉗子の挿入、またこのチューブ
から生検用鉗子の引抜き！極めて円滑に行なうことがで
きた０ 実施例　５ 内径コ、　ｇ　ｍｍ、肉厚０，３３ｍｍ、特開昭４ｔ１
゜−２２ｇグ号公報に記載された方法で得た多数の微小
結節がフィブリル（微細繊維）によって互いに結合され
たＸ線造影剤を含まない多孔性微細構造を有するＰＴＦ
Ｅチューブ〔延伸倍率／、４倍、商品名Ｇｏｒｅ　−Ｔ
ｅＸ■）の周囲に弗素ゴム被覆層を形成する。この層の
形成に使用する液は、弗素ゴム１００重量部、受酸剤（
Ｍ８０）　／　ｊ重量部、カーボンブラック３０重量部
の組成物ｔメチルエチルケトンの１２％溶液とし、この
溶液に加硫剤２　′部を添加したものである。弗素ゴム
層を形成するには、上記ＰＴＦＥチューブ！上記溶液中
に浸漬し、弗素ゴムの被覆を付着させ、それを乾燥する
。乾燥された弗素ゴムの被覆層の厚さは約２ｊμである
Ｏ 次に上記のようにして被覆された管の土に、実施例２に
記載したと同寸法でＸ線造影剤９０重量％を含イ了する
多孔質ＰＴＦＥテープをコラツブ巻きつけろ。こうして
得られた３層チューブを約３ｇＤＣで゛約１−３分加熱
して弗素ゴム層を溶解させて各層を一体化させた。

こうして得られた３層チューブは実施例４のチューブと
殆ど同様の優れた特性’ａ’；’ｆｉｔ、、その可撓性
力計は、約、ｆＯｆで１２Ｈの湾曲を、８０、ｏｏ。

回繰り返しても層間の剥離は全（無かった。また、Ｘ線
写真撮影でもはっきりとチューブが確認できた。そして
このチューブも内視鏡用チャンネルチューブとして極め
て適したものであった。

〔発明の効果〕

本発明の可撓性チューブは、その主要構成部分がＸ線造
影剤Ｚ＠石才る連続気孔性多孔質ＰＴＦＥであるためＸ
線造影性があり、微視的には多数の微小結節とそれを３
次元的に互に連結するフイプゝ）　　　リルとの間に多
数の空隙が形成された多孔性微細構造’ＹＮＩ、、Ｘ線
造影剤は大部分が微小結節部分に含まれ、フィブリル部
には殆ど含有されないた非常に優れている。

め、マシュマロ状で、伸ばされた場合はフィブリルが伸
び、縮められた場合は空隙に入り込むので、伸長および
圧縮による歪は湾曲部のチューブ壁に吸収され、皺やキ
ンクは起りにぐい。また、本発明の可撓性チューブは、
フィブリルが殆トＰＴ１１′Ｅからできているので引張
り強度が高ぐ、気孔率は延伸率を変えることにより広範
囲に調節でき、延伸率を太き（すれば、驚（はど軽量で
、柔軟性が高（、極めて小さな力で小さな径に湾曲させ
ることができる。更に、本発明の可撓性チューブでは、
従来品に伴う上述したような欠点も全て解決されている
。

このような本発明の可撓性チューブは、主目的である内
視鏡用チューブとして好適であるばかりでな（、軽量で
小さな曲げ半径が得られるため、各種の配管として配管
スペースの節約、配管長の短縮、腐蝕性流体の輸送など
の点で優れ、またこれに気密性層を設ければ気体・低表
面張力液体の　　　１輸送、延伸ＰＴＦＥ層を設ければ
超清浄液の輸送（管壁からの浸出物がない）あるいは医
療用として出願人　ジャパンゴアテツクス株式会社オリ
ンパス光学工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）平均粒径１０μｍ以下のＸ線造影剤微粉末２０〜
   ７０重量％と多数の微小結節がフィブリルによつて互に
   結合され、これらの間に多数の空隙が形成された多孔性
   微細構造を有するポリテトラフロロエチレン３０〜８０
   重量％とからなり、かつＸ線造影剤の大部分が上記微小
   結節に含有されることを特徴とするＸ線造影性を有する
   可撓性チューブ。
2. （２）平均粒径１０μｍ以下のＸ線造影剤微粉末２０〜
   ７０重量％と多数の微小結節がフィブリルによつて互に
   結合され、これらの間に多数の空隙が形成された多孔性
   微細構造を有するポリテトラフロロエチレン３０〜８０
   重量％とからなり、かつＸ線造影剤の大部分が上記微小
   結節に含有されるＸ線造影性を有する可撓性チューブの
   内側および／または外側に、気密性材料層または気密性
   材料層および多数の微小結節がフィブリルによつて互い
   に結合され、これらの間に多数の空隙が形成された多孔
   性微細構造を有するポリテトラフロロエチレン層を設け
   たことを特徴とするＸ線造影性を有する可撓性チューブ
   。