JPS6096514A - リン酸アンモニウムジルコニウム化合物及びその製造法 - Google Patents
リン酸アンモニウムジルコニウム化合物及びその製造法Info
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- JPS6096514A JPS6096514A JP58204270A JP20427083A JPS6096514A JP S6096514 A JPS6096514 A JP S6096514A JP 58204270 A JP58204270 A JP 58204270A JP 20427083 A JP20427083 A JP 20427083A JP S6096514 A JPS6096514 A JP S6096514A
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Landscapes
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規化合物であるリン酸アンモニウムジルコニ
ウム化合物及びその製造法に関する。
ウム化合物及びその製造法に関する。
本発明のリン酸アンモニウムジルコニウム化合物は、イ
オン交換性を持ち、且つ固体酸としての触媒として使用
し得られる新規化合物であるリン酸水素ジルコニウム化
合物の製造に用いられる中間体化合物である。
オン交換性を持ち、且つ固体酸としての触媒として使用
し得られる新規化合物であるリン酸水素ジルコニウム化
合物の製造に用いられる中間体化合物である。
従来、アンモニウムイオンや水素イオンを１価のアルカ
リ金属イオンで置換した化合物は、イオＪ１．− 化合物を得ることは不可能であった。
リ金属イオンで置換した化合物は、イオＪ１．− 化合物を得ることは不可能であった。
本発明の目的は新規なリン酸アンモニウムジルコニウム
化合物を提供するにある。
化合物を提供するにある。
この新規なリン酸アンそニウムジルコニウム化合物は、
一般式ＮＨ４Ｚｒ２Ｐｓ０，２− ｎＨ２Ｏ（但し、ｎ
はθ〜０．４を表わす。）で示され、粉末Ｘ線回折デー
タは空間群Ｒ３０のＮａＺｒ２Ｆ、０，２と類似してお
り、室温下での格子定数は、ａ ＝ ０．８６８ （ｎ
ｍ ） 、ｃ章２．４１５ （ｎｍ）である。また、赤
外線スペクトルによると、Ｎ弓に特徴的な１４３５Ｃ１
１１−’の吸収スペクトルが確認される。
一般式ＮＨ４Ｚｒ２Ｐｓ０，２− ｎＨ２Ｏ（但し、ｎ
はθ〜０．４を表わす。）で示され、粉末Ｘ線回折デー
タは空間群Ｒ３０のＮａＺｒ２Ｆ、０，２と類似してお
り、室温下での格子定数は、ａ ＝ ０．８６８ （ｎ
ｍ ） 、ｃ章２．４１５ （ｎｍ）である。また、赤
外線スペクトルによると、Ｎ弓に特徴的な１４３５Ｃ１
１１−’の吸収スペクトルが確認される。
このスペクトルは第２図の通りである。この図が示すよ
うに、水の変角振動のバンドが１６３０硼−１に認めら
れるが、５００℃に加熱すると存在しなくなる。脱水に
よる減量から水の量は０．２〜０．７重量％である。こ
の化合物２０〜３０Ｗｑを昇温速度１０℃／ ｍｉｎで
加熱した場合における重量変化は第１図に示す通シであ
る。この図に示すように顕著な減量が６００〜６５０℃
で起こシ、引続いて７４０〜８５０℃で起こる。最初の
重量変化は約３．４％で、ＮＨ，Ｚｒ２Ｐ、０．２・ｎ
Ｈ２Ｏの化学式を持つ化合物の脱アンモニアである。６
５０℃で加熱して得られる化合物はＨ２ｒ２Ｐ、０，２
の化合物である。
うに、水の変角振動のバンドが１６３０硼−１に認めら
れるが、５００℃に加熱すると存在しなくなる。脱水に
よる減量から水の量は０．２〜０．７重量％である。こ
の化合物２０〜３０Ｗｑを昇温速度１０℃／ ｍｉｎで
加熱した場合における重量変化は第１図に示す通シであ
る。この図に示すように顕著な減量が６００〜６５０℃
で起こシ、引続いて７４０〜８５０℃で起こる。最初の
重量変化は約３．４％で、ＮＨ，Ｚｒ２Ｐ、０．２・ｎ
Ｈ２Ｏの化学式を持つ化合物の脱アンモニアである。６
５０℃で加熱して得られる化合物はＨ２ｒ２Ｐ、０，２
の化合物である。
得られるＨ２ｒ２Ｐ５０＋ ２は新規な化合物で、イオ
ン交換性を持ち、また固体酸としての特性を持ち、脱水
触媒として有効である。
ン交換性を持ち、また固体酸としての特性を持ち、脱水
触媒として有効である。
７４０℃以上で起こる第２の重量減量はリン酸水素ジル
コニウム’ Ｈ２ｒ２ｐＨ０１２）の脱水によるもので
ある。
コニウム’ Ｈ２ｒ２ｐＨ０１２）の脱水によるもので
ある。
本発明のリン酸アンモニウムジルコニウム化合物は次の
方法によって製造することができる。
方法によって製造することができる。
リン酸−アンモニウム溶液（０，１ｍｏｌ ｄｍ−’）
とオキシ塩化ジルコニウム水和物溶液（０，１５ｍｏｌ
／ ｄｍ−ｓ）を等量混合し、ｐＨ値を例えばアンモニ
ア水溶液、塩酸溶液を使用して、３．８〜５．０とし、
沈殿物を生成させる。該沈殿物を脱水し、これを粉砕し
て少量の水と共に密閉容器に封入し、加熱することによ
って製造し得られる。沈殿物の脱水は５０℃以下で行う
ことが好ましい。それより高温−になるとアンモニアが
除去される恐れがあるからである。
とオキシ塩化ジルコニウム水和物溶液（０，１５ｍｏｌ
／ ｄｍ−ｓ）を等量混合し、ｐＨ値を例えばアンモニ
ア水溶液、塩酸溶液を使用して、３．８〜５．０とし、
沈殿物を生成させる。該沈殿物を脱水し、これを粉砕し
て少量の水と共に密閉容器に封入し、加熱することによ
って製造し得られる。沈殿物の脱水は５０℃以下で行う
ことが好ましい。それより高温−になるとアンモニアが
除去される恐れがあるからである。
密閉容器中での水熱状態下の加熱は３２０〜４００℃、
圧力５０〜１５０ＭＰａ、反応時間は２４〜５０時間が
適当である。
圧力５０〜１５０ＭＰａ、反応時間は２４〜５０時間が
適当である。
その理由は、沈殿物を常圧で２５０℃に加熱すると、目
的物は得られるが、純粋な化合物は得られない。従って
、沈殿物（ゲル）をＡｕパイプに封入する。この場合、
水を２０重重量程度同時に封入すると反応が促進される
ので好ましい。この水熱反応は例えば外熱耐圧容器を使
用する。加熱温度は３２０℃未満では反応が完結し難く
、４００℃を超えると不純物が生成する可能性がある。
的物は得られるが、純粋な化合物は得られない。従って
、沈殿物（ゲル）をＡｕパイプに封入する。この場合、
水を２０重重量程度同時に封入すると反応が促進される
ので好ましい。この水熱反応は例えば外熱耐圧容器を使
用する。加熱温度は３２０℃未満では反応が完結し難く
、４００℃を超えると不純物が生成する可能性がある。
圧力媒体の水によシ反応は促進し、また分解を防止して
純粋な化合物が得られる。
純粋な化合物が得られる。
前記したように、この化合物を６５０ ℃で脱アンモニ
アすると、Ｈ２ｒ２Ｐ、０．２の新規化合物が得られる
。
アすると、Ｈ２ｒ２Ｐ、０．２の新規化合物が得られる
。
このＨ２ｒ２Ｐ、０．２は、この化合物のプロトンとア
ルカリイオンとのイオン交換反応が起こる。例えば、ｌ
Ｊａ 、 Ｌｉ 、 Ｒｂ 、 Ｋ 、 Ｏｓ 、 Ｎ
Ｈ４等の溶液例えばＬｉ０１等の塩を室温下で反応させ
ると、容易にイオン交換される。
ルカリイオンとのイオン交換反応が起こる。例えば、ｌ
Ｊａ 、 Ｌｉ 、 Ｒｂ 、 Ｋ 、 Ｏｓ 、 Ｎ
Ｈ４等の溶液例えばＬｉ０１等の塩を室温下で反応させ
ると、容易にイオン交換される。
また、固体酸の触媒として、例えばアルコールの脱７１
（反応に対する触媒として有効である。例えばメタノー
ルヲ３６０℃で接触させるとアセトアルデヒドとジメチ
ルエーテルが生成し、４２０℃でジメチルエーテルのみ
が生成する。またエチルアルコールを間柱に処ｉ！ｌす
ると３６０ ’Ｃでエーテルと水とが生成する。このよ
うに本発明のリン酸アンモニウムジルコニウム化合物社
、前記のような有用な用途を持つリン酸水素ジルコニウ
ム化合物の製造原料として有用な化合物である。
（反応に対する触媒として有効である。例えばメタノー
ルヲ３６０℃で接触させるとアセトアルデヒドとジメチ
ルエーテルが生成し、４２０℃でジメチルエーテルのみ
が生成する。またエチルアルコールを間柱に処ｉ！ｌす
ると３６０ ’Ｃでエーテルと水とが生成する。このよ
うに本発明のリン酸アンモニウムジルコニウム化合物社
、前記のような有用な用途を持つリン酸水素ジルコニウ
ム化合物の製造原料として有用な化合物である。
実施例１゜
純度９９．０％以上のオキシ塩化ジルコニウム６．４４
ｔ ｈｔｔａ度９９．Ｏｘｙ上ｏ ＩＪ ｙａ８ｙ’
３／＝ ラム３．４５ ｔをそれぞれ純水に溶解し、こ
れらを泥倉、する。この混合液のｐＨが４．７になるよ
うにアンモニア水を加える。生成した沈殿物を攪拌し、
沈殿物を分離し脱水する。これを４０℃で約４０時間保
つと白色の固体が得られる。これを乳鉢中で粉砕し、０
．５２を直径６闘φのＡｕパイプ中に約２０重量％の水
と共に封入した。これを高圧容器で３６０℃で、０．Ｉ
ＧＰａで約４０時間保持した。得られた結晶を水洗し
、乾燥することによってＮＨ４Ｚｒ２Ｆ２Ｏ，２・０．
４ Ｈ２Ｏの化合物が得られた。
ｔ ｈｔｔａ度９９．Ｏｘｙ上ｏ ＩＪ ｙａ８ｙ’
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れらを泥倉、する。この混合液のｐＨが４．７になるよ
うにアンモニア水を加える。生成した沈殿物を攪拌し、
沈殿物を分離し脱水する。これを４０℃で約４０時間保
つと白色の固体が得られる。これを乳鉢中で粉砕し、０
．５２を直径６闘φのＡｕパイプ中に約２０重量％の水
と共に封入した。これを高圧容器で３６０℃で、０．Ｉ
ＧＰａで約４０時間保持した。得られた結晶を水洗し
、乾燥することによってＮＨ４Ｚｒ２Ｆ２Ｏ，２・０．
４ Ｈ２Ｏの化合物が得られた。
第１図は本発明のリン酸アンモニウムジルコニウム化合
物の加熱による重量変化図、第２図はすン酸アンモニウ
ムジルコニウム化合物ならびに関連化合物の赤外線スペ
クトルを示す。
物の加熱による重量変化図、第２図はすン酸アンモニウ
ムジルコニウム化合物ならびに関連化合物の赤外線スペ
クトルを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ 一般式ＮＨ４Ｚｒ２Ｐ、０，２・ｎＨ２Ｏ（ただし
、ｎ−０〜０．４）で示されるリン酸アンモニウムジル
コニウム化合物。 ２、 リン酸アンモニウム溶液とオキシ塩化ジルコニウ
ム水和物溶液を混合し、ｐＨ値を３．８〜５．０として
沈殿物を生成し、該沈殿物を密閉容器中で水熱状態下で
３２０〜４００℃で加熱することを特徴とする一般式Ｎ
Ｈ４Ｚｒ２Ｆ、０，２・ｒｌＩ（２０（ただし、ｎ＝ｏ
〜０．４）化合物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58204270A JPS6096514A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | リン酸アンモニウムジルコニウム化合物及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58204270A JPS6096514A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | リン酸アンモニウムジルコニウム化合物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096514A true JPS6096514A (ja) | 1985-05-30 |
| JPH0232203B2 JPH0232203B2 (ja) | 1990-07-19 |
Family
ID=16487688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58204270A Granted JPS6096514A (ja) | 1983-10-31 | 1983-10-31 | リン酸アンモニウムジルコニウム化合物及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6096514A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60239313A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-28 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Kk | 結晶質リン酸ジルコニウムの製造方法 |
-
1983
- 1983-10-31 JP JP58204270A patent/JPS6096514A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60239313A (ja) * | 1984-05-11 | 1985-11-28 | Daiichi Kigenso Kagaku Kogyo Kk | 結晶質リン酸ジルコニウムの製造方法 |
| JPH0653566B2 (ja) * | 1984-05-11 | 1994-07-20 | 第一稀元素化学工業株式会社 | 結晶質リン酸ジルコニウムの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0232203B2 (ja) | 1990-07-19 |
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