JPS60960A - プラスチツクチユ−ブ - Google Patents

プラスチツクチユ−ブ

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JPS60960A
JPS60960A JP10790583A JP10790583A JPS60960A JP S60960 A JPS60960 A JP S60960A JP 10790583 A JP10790583 A JP 10790583A JP 10790583 A JP10790583 A JP 10790583A JP S60960 A JPS60960 A JP S60960A
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JP
Japan
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acid
tube
layer
resin
nylon
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JP10790583A
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菅 尚彦
勝也 大野
塘 忠夫
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチックチューブに関するものである。
(背景) tifE 来からポリアミドチューブは公知である。
ポリアミドチューブはフッ素化合物系の冷媒の透過が少
ないので、クーラー等のチューブとし”C使711され
ているが、ポリアミドとして比較的柔軟なポリラウロア
ミドを使用してもなお柔軟性に欠ける。そこで、本発明
者らはフッ素化合物系の冷媒の透過が少なく、かつ柔軟
なプラスチックチューブを得る方法として、ポリエーテ
ルエステルアミド樹脂層とポリアミド樹脂層との、少な
くとも2層から構成される多層プラスチックチューブが
良いことを見出しjコ。
しかしながら、本構成の多層プラスチックチューブは、
初期の層間接着力は比較的強いが、実際には高温放置さ
れるtコめ、高温長時同放置試験を行なうと、眉間の接
着力が大幅に低下することがわかつtこ。
この層間接着力が弱いと外力により周囲剥離を起こし、
強度的にも弱くなり少しの衝撃で破壊したり、内圧によ
り変形したり、フッ素化合物系の冷媒が継手部からショ
ートパスして逸散する等の問題が発生することがわかつ
tコ。
(目的) そこで本発明者らは、フッ素化合物系冷媒のガスバリヤ
−性およびチューブの柔軟性をIf 61t1し、かつ
高温長時間熱処理前後の層間の接着力が強いクーラーホ
ーヌ用多層プラスチックチューフを得る目的で種々検旧
しtこ。
(構成) その結果、ポリエーテルエステルアミド樹脂層とポリア
ミド樹脂層との少なくとも2層から構成される多層プラ
スチックチューブにおいて、少なくとも一方の樹脂層に
変性ポリオレフィンを1〜50重量%を含有せしめてな
るプラスチックチューブが上記目的を効果的に達成する
ことを見出しtこ。
以下、具体的に本発明のプラスチックチューフ構造につ
いて説明する。
本発明で使用するポリエーテルエステルアミド樹脂とし
ては、ポリアミド形成性成分とポリアルキレンエーテル
グリコールとがエステル結合を介して、ポリアミドハー
ドセグメントとポリエーテルソフトセグメン1−とがブ
ロック的に結合しtこブロック共重合体である。
ポリアミド形成性成分としては、11−アミノウンデカ
ン酸、12−アミノトチカン酸等のω−アミノカルボン
酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタト、カプリ
ルラクタム、ラウロラクタム等ノラクタムヤ、NH2(
C■12)1□1NI■2(lnは6〜12)とHOO
C(CH2’)ncOOH(nは6〜12)から得られ
る塩等があるが、特に11−アミノウンデカン酸、12
−アミノトチカン酸 Ill =11〜12 n=11
〜12の塩が好ましい。
ポリアルキレンエーテルグリコール成分としては、ポリ
エチレングリコール、ポリ (1,2−お、k ヒ1.
3−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ (テi・
ラメチレンオキシド)グリコール、ポリ (ヘキサメチ
レンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのブロックま1こはランダム共重合体グリ
コール、エチレンオキシドとテI・ラヒドロフランのブ
ロックまたはランタム共重合体グリコールなどが挙げら
れるが、なかでもポリ (テI・ラメチレンオキシド)
グリコールが好ましく用いられる。
エステル結合を形成させるために使用されるジカルボン
酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フクル酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,
ト弓カルボン酸、ジフェニル−4−4′−ジカルボン酸
、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3−スルホイソフ
タル酸すI・リウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1゜
4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキ
サンジカルボン酸、ジシクロへキシル−4,4′−ジカ
ルボン酸のごとき脂肪族ジカルボン酸、およびコハク酸
、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸(
テカンジカルボン酸)のこ゛とき脂肪族ジカルボン酸を
挙げることができる。特にテレフタル酸、イソフタル酸
、1.4−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸のようなジカルボン酸が重合性、色調およ
びポリマの物理的性質の点から好ましく用いられる。
ポリアミド樹脂としてはポリカプロアミド(ナイロン6
)、ポリウンデカアミド(ナイロン11)、ポリカプロ
アミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレンアジパミド(
ナイロン610)等の樹脂族ポリアミド単独重合体、ま
jコは1)IJ記重重合体成分少なくとも一つの成分と
する共重合体等がある。好ましくはナイロン6あるいは
ナイロン6/66共重合体が効果的に使われる。
また、変性ポリオレフィン樹脂としては、エチレンおよ
び/またはプロピレンおよび/またはブテンのコノマ成
分として0.1〜10モル%の不飽和カルボン酸または
その誘導体を共重合まjこはグラフト共重合してなる共
重合体を意味し、共重合成分の不飽和カルボン酸として
はアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸な
どの不飽和モノ あるいはジカルボン酸またはこれらの
アミド、エステル、金属塩化合物および酸無水物などが
挙げられる。
この変性ポリオレフィンの混合は、ポリエーテルエステ
ルアミド樹脂の側でもポリアミド樹脂の側でも良く、あ
るいは両方に混合しても良く、その混合比率は1〜50
重量%、好ましくは5〜40重量%が良い。たtごし、
ガスノ< 11ヤ−性を考慮するとポリエーテルエステ
ルアj F樹脂側に混合する方が好ましい。
また、この混合比率が1重里%以下では接着性の改良効
果がほとんどなく、50重量%以」−では層構成をなす
樹脂本来の特性である柔快性、または耐カスバリヤー性
が損なわれ好ましくない。
この混合方法としてはトライブレンド法でも一度押出機
等で混練した再ペレタイズ方法でもL(い。
本発明の多層プラスチックチューブにおけるポリエーテ
ルエステルアミド樹脂とポリアミド樹脂との層構成は選
択が自由であり、どちらの樹脂が内層、外層になっても
良く3層以上の組み合せでも良い。
まjコ、厚み構成についても柔軟性、耐ガスバリヤ−性
の各種要求特性に対応して種々の構成にすることができ
る。
本発明のデユープは前記2種の重合体を溶融し少なくと
も管状の2層にして共押出をすることによって得られる
。例えば2層管状体の場合、2台の押出機へ、上記2種
の樹脂を別々に供給し、これら2種の溶融樹脂の別々に
押出された流れを共通のグイ内に圧力供給して、各々、
環状の流れになしtコ後、グイ内で合流させて2層管状
体とし、ついでグイ外へ共押出して通常のサイジング法
、冷却方法により所定の月決になるよう賦形、冷却固化
後、引取機にかける方法および3層の管状体の場合、3
台の押出機を用いて上記方法にて3層にするか、または
2台の押出機を用い、外層と内層を形成する樹脂を押出
iから一つの流れで押出しtコ後、タイ内で環状に2分
して、内側の流れは内層を、外側の流れは外層を形成す
るようにし、別の押出機からの溶融樹脂の流れをグイ内
で2分されIコ内側および外側環状溶融樹脂の間にやは
り環状で供給して、3者を環状に合流して接合した後、
タイ側へ共押出し、通常の方法でサイジング、冷却する
方法が代表的である。
また、クーラーホースは一般には、プラスチソクヂュー
フの表層に各種繊維でプレーディング補強しtコゴムを
被覆する方法が採用されており、該多層プラスチックチ
ューブについても同様の方法を採用することができる。
しかしながら必ずしもこの構成の被覆に限定する必要は
ない。
(効果) 本発明のチューブは特にフッ素系化合物の冷媒透過性に
耐え、柔軟性にも富み、かつ高温長時間熱処理後の層間
の接着力も強く、すぐれた機能を有している。
(用途) 本発明のチューブは室内、自動車その他のクーラー用チ
ューブとして有効に使用される。
以下、実施例をもって本発明のチューブの特性を14体
的に示す。
実施例1〜5 2台の押出機を用い、一方の押出機にはナイロン6〔東
しく株)%アミラン#CM1046)まtこは該ナイロ
ンと変性ポリオレフィン〔三井石油化学(株)ゞアトマ
ー’LBO30)の80:20重量比の混練品またはナ
イロン6/66共重合体〔東しく株)1アミランpCM
6041)を投入し、240〜260℃の範囲の好適温
度で押出し、230〜250℃の範囲の好適温度のグイ
内で環状の流れとなし、更に一方の押出機にはポリエー
テルエステルアミド樹脂CATO(株)ゞペバックス’
55335NOO)と変性ポリオレフィン〔三井石油化
学(株)′″アトマー’LB030の70:30重量比
、80:20重量比または90:10重量比の混練品、
またはポリエーテルエステルアミド樹脂[A TO(株
)%ペバックスr55335N00〕と変性ポリオレフ
ィン〔三井ポリケミカル(株)1ハイミラン’1855
)の80:20重量比の混練品まjこはポリエーテルエ
ステルアミド樹脂[ATO(株)′ペバックス’553
35NOO)を190〜220℃の範囲の好適温度で押
出して、前述のグイ内のポリマーの外側に導入後、環状
流れとなして外側、内側の流れを合流させて2層からな
る環状流れをグイ外へ押出しtコ。
この2層合流物をバキュームタンク内でサイジングしな
がら冷却して、第1表に示す各種構成からなる外径14
朋Φ、内径12朋Φの2層チューブおよび単層のナイロ
ン6〔東しく株)、1アミラン’CM1046)チュー
ブ、単層のナイロン12〔東しく株)ゞリルサン’AE
SNOTL)チューブおよび単層のポリエーテルエステ
ルアミド樹脂CATO(株)55335NOO)チュー
ブを成1しした。
これらの各種チューブの物性評価結果を第1表に示す。
なお、チューブの柔軟性の測定は30t’s長に切断し
jコチューブの両端を最小曲げ半径まで折り曲げた時に
要しtコ荷重を測定し応力に換算し、riJ撓性の尺度
とした。
フレオンガスの透過試験は5AE(Society o
f AutomotiveEngrneers Inc
、、)規格J51bに14イi シ30 CJR長に切
断しfコチューブ内にフレオン12を1 d 当1) 
0.6i−o、 1 F封入し、60℃の空気恒温槽内
に96時間放1値シ、24時間放置後からの重量変化を
測定し、透過量(f/m/72h11 を算出しtこ。
層間接着強度の測定は10α長に切断したチューブを5
 mm幅の短冊状に切り出しtコ試験片に゛ついて乾熱
処理(温度120℃X時間500HR)前後の層間の1
80°剥離強さをもとめ、接着強度(g/10朋)を算
出した。
第1表から明らかなように本発明のチューブはフッ素化
合物系冷媒のガスバリヤ−性およびチューブの柔軟性を
兼ね備え、かつ高温長時間熱処理前後の層間の接着力も
強く、クーラーホース用チューブとして有用であること
がわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ポリエーテルエステルアミド樹脂層とポリアミド樹脂層
    との少なくとも2層から構成される多層プラスチックチ
    ューブにおいて、少なくとモ一方の樹脂層に変性ポリオ
    レフィンを1〜50重量%を含有せしめてなるプラスチ
    ックチューブ。
JP10790583A 1983-06-17 1983-06-17 プラスチツクチユ−ブ Granted JPS60960A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10790583A JPS60960A (ja) 1983-06-17 1983-06-17 プラスチツクチユ−ブ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10790583A JPS60960A (ja) 1983-06-17 1983-06-17 プラスチツクチユ−ブ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60960A true JPS60960A (ja) 1985-01-07
JPH0436858B2 JPH0436858B2 (ja) 1992-06-17

Family

ID=14471034

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Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10790583A Granted JPS60960A (ja) 1983-06-17 1983-06-17 プラスチツクチユ−ブ

Country Status (1)

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JP (1) JPS60960A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01306239A (ja) * 1988-06-06 1989-12-11 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース
JPH0552280A (ja) * 1991-08-20 1993-03-02 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース及びその継手構造

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01306239A (ja) * 1988-06-06 1989-12-11 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース
JPH0552280A (ja) * 1991-08-20 1993-03-02 Tokai Rubber Ind Ltd 冷媒輸送用ホース及びその継手構造

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JPH0436858B2 (ja) 1992-06-17

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