JPS609582B2 - 耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼 - Google Patents

耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼

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JPS609582B2
JPS609582B2 JP54081472A JP8147279A JPS609582B2 JP S609582 B2 JPS609582 B2 JP S609582B2 JP 54081472 A JP54081472 A JP 54081472A JP 8147279 A JP8147279 A JP 8147279A JP S609582 B2 JPS609582 B2 JP S609582B2
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corrosion cracking
strength
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一雄 山本
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硫化水素(以下&Sという)を含む湿潤な環境
において極めて優れた耐硫化物腐食割れ性と耐食性を有
する高張力鋼に関するものである。
石油の掘削、輸送、精製、貯蔵の過程で原油中に含まれ
る日2Sによる鋼の腐食とそれにともなって発生する環
境腕化の問題が多発している。
例えば石油の掘削・輸送における油井管、ラインパイプ
やLPGタンクの溶接部等では常に硫化物腐食割れが懸
念される。近年これらのパイプ、タンクに使用される鋼
材は機械的強度の高いものが要求される傾向にあるが、
機械的強度の高いものほど硫化物腐食割れが発生し易い
ということが問題である。
また日2Sのもつ強い腐食作用によって使用中に鋼が腐
食されて有効肉厚が減少し、鋼構造物としての役割を果
し得なくなることもある。従来この種の問題に対処する
鋼の研究は数多〈なされているが、低合金鋼で耐硫化物
腐食割れ性と耐食性の優れた両特性を具備した高張力鋼
はほとんど提案されていない。
耐硫化物腐食割れに対する解決策としては、従来、鋼の
強度の上限を定めて規制することが最も一般的対処の方
法であった。
また鋼材の組織の面からは完全な焼入れと十分な焼戻し
を施した焼戻しマルテンサィト組織がよいとされている
。例えば油井管に関するAPI規格弘Cの中にもこれら
の考え方が採用されていて、かたさの上限の規制、ある
いは熱処理として焼入れ焼戻しを指定し、さらにその焼
戻し温度の下限を定めている。しかしこれらの規格どお
りに製造したとしても必ずしも耐硫化物腐食割れ性が保
証されるものではない。また耐食I性に対しては低合金
鋼の場合、塗装、陰極防食あるいは腐食環境にィンヒビ
ターを注入する等の対処の仕方が一般的で、鋼材自身に
はあまり対策がとられていない。本発明は鋼の耐力が6
0kg/磯以上というような機械的強度が大であっても
、日2Sを含む湿潤な環境においても耐硫化物腐食割れ
性が優れているとともに耐食性も優れた焼入れ焼戻しさ
れた高張力鋼を提供するものである。
本発明の要旨とするところは下記のとおりである。
{1) C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜
0.28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.0
5〜1.50%,AI:0.01〜0.10%を含み、
残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を、焼入れ焼
戻ししてなる60k9/微以上の耐力を有する耐硫化物
腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼。
【2)C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0
.28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05
〜1.50%,AI:0.01〜0.10%に加えて、
Cu:0.10〜0.50%,Cr:0.2〜2.0%
の1種または2種を含み、残部が鉄および不可避的不純
物からなる鋼を焼入れ焼戻ししてなる60k9/泌以上
の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた
高張力鋼。
(3} C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜
0.28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.0
5〜1.50%,A1:0.01〜0.10%に加えて
、Mo:0.05〜1.0%,W:0.05〜1.0%
,Nb:0.01〜0.15%,V:0.01〜0.1
5%のうちの1種または2種以上を含み、残部が鉄およ
び不可避的不純物からなる銅を、焼入れ焼戻ししてなる
60kg/協以上の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性と
耐腐食性の優れた高張力鋼。
【4} C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜
0.28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.0
5〜1.50%,AI:0.01〜0.10%に加えて
、Ti:0.01〜0.15%およびB:0.0003
〜0.0050%を含み、磯部が鉄および不可避的不純
物からなる銅を、焼入れ焼戻ししてなる60k9/桝以
上の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れ
た高張力鋼。‘5)C:0.05〜0.50%,Si:
0.10〜0.28%,Mn:0.10〜2.0%,C
o:0.05〜1.50%,AI:0.01〜0.10
%に加えて、Cu:0.10〜0.50%,Cr:0.
2〜2.0%の1種または2種とMo:0.05〜1.
0%,W:0.05〜1.0%,Nb:0.01〜0.
15%,V:0.01〜0.15%のうち1種または2
種以上を含み、残部が鉄および不可避的不純物からなる
鋼を、焼入れ焼戻ししてなる60k9/桝以上の耐力を
有する耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼
‘6} C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜
0.28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.0
5〜1.50%,AI:0.01〜0.10%に加えて
、Cu:0.10〜0.50%,Cr:0.2〜2.0
%の1種または2種と、Ti:0.01〜0.15%お
よびB:0.0003〜0.0050%を含み、残部が
鉄および不可避的不純物からなる鋼を、焼入れ、焼戻し
してなる60X9/縦以上の耐力を有する耐硫化物腐食
割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼。
(7} C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜
0.28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.0
5〜1.50%,AI:0.01〜0.10%に加えて
、Mo:0.05〜1.0%,W:0.05〜1.0%
,Nb:0.01〜0.15%,V:0.01〜0.1
5%のうち1種または2種以上と、Ti:0.01〜0
.15%およびB:0.0003〜0.0050%を含
み、残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を、焼入
れ焼戻ししてなる60k9/嫌以上の耐力を有する耐硫
化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼。
‘8} C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜
0.28%,Mn:OJO〜2.0%,Co:0.05
〜1.50%,AI:0.01〜0.10%に加えて、
Cu:0.10〜0.50%,Cr:0.2〜2.0%
の1種ごたは2種と、Mo:0.05〜1.0%,W:
0.05〜1・0%,Nb:0.01〜0.15%,V
:0.01〜0.15%のうち1種または2種以上と、
Ti:0.01〜0.15%およびB:0.0003〜
0.0050%を含み、残部が鉄および不可避的不純物
からなる鋼を、焼入れ焼戻ししてなる60k9/磯以上
の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた
高張力鋼。
次に本発明における化学成分範囲を上記のように限定し
た理由を説明する。
Cは強度および焼入れ性を高めるために0.05%以上
必要であるが、多過ぎると硫化物腐食割れ性を増し鋤性
を低下させ、また熱処理時の焼割れ感受性を大にするの
で上限を0.50%とするが、硫化物腐食割れ感受性お
よび強度の面から好ましいCの含有量の範囲は0.10
〜0.35%である。
Siは製鋼作業上脱酸を十分に行ない、欠陥のない鋼を
得るためには0.10%以上必要であり、一方該Siは
日2Sを含む環境下での耐食性および耐硫化物腐食割れ
性を高める成分でなく、この含有量が多くなると鋼の加
工性を劣化するので上限を0.28%とする。Mnは焼
入性と強度、籾性を向上させる元素であるが0.10%
未満ではその効果が得られない。
また2.0%より多いと造塊時に著しい偏析帯を形成し
鞠性および硫化物腐食割れに対して悪影響をおよぼす。
耐硫化物腐食割れ性の面から好ましいMnの範囲は0.
3〜1.2%である。Coは耐硫化物腐食割れ性および
耐食性に対して著しい効果を示す元素である。
その効果は1.5%超で飽和状態となり、それ以上の量
を含有せしめても経済性の面から得策でない。また0.
05%未満ではその効果は認められない。耐硫化物腐食
割れ性および耐食性の面からはCoの含有量は多い方が
好ましいが経済性を勘案して好ましい範囲は1.0%未
満である。山はSiと同じように脱酸剤として有効な元
素であり、またBは焼入れ性効果も助長する。
このようなNの効果は0.01%未満では認められず、
また0.10%超では介在物を増大させ鋼を腕化する。
以下の元素は本発明鋼を構成するために選択的に含有せ
しめるものである。Cuは腐食環境のpHが4.5以上
のときに硫化物腐食割れの主因であるといわれている鋼
中への水素の侵入に対して有効な元素であるが、その効
果は0.10%未満では認められない。また0.50%
より多く含有すると熱間加工性を劣化せしめる。これの
好ましい範囲は0.20〜0.35%である。Crは耐
食性を向上させると同時に焼入性および強度を高めるの
に有効な元素であるが、0.20%未満ではこれらの効
果を適切に得ることが出来ず。また多過ぎると鋼を腕化
させ、熱間加工性、溶接性に悪影響をおよぼすので上限
を2.0%とした。Moは焼入れ性および晩房軟化抵抗
を高め、かつ暁房腕化に対して有効な元素であるが、0
.05%未満ではその効果は少なく、また多過ぎると鞠
性および溶接性を劣化せしめるので上限を1.0%とし
た。Wは焼入れ性および強度を高める元素であるが、0
.05%未満ではその効果は少なく、多過ぎると級性お
よび溶接性を劣化せしめるので上限を1.0%とした。
Nbは結晶粒を紬粒にし靭性を向上させる元素であるが
、0.01%未満ではその効果は少なく、また多過ぎる
と鋤性および熱間加工性を劣化せしめるため、上限を0
.15%とした。
Vは焼入れ性を高め結晶粒を細粒にし、強度と靭一性を
高める元素であるが、0.01%未満ではその効果は少
なく、0.15%をこえると効果は飽和状態となる。
Tiは鋼中の遊離Nを固定し、共存するBの焼入性の効
果を最大限に発揮せしめるものである。
通常の実用炉で溶製される鋼中にはNが0.003〜0
.01%程度含まれているので、Tiの上記効果を十分
に発揮せしめるためには0.01%以上が必要であり、
またTiが多過ぎると鋼を腕化せしめるので上限を0.
15%とした。Bは極く徴量含有せしめることによって
嫌入性を著しく向上させる元素であるが、その効果を発
揮せしめるためには0.0003%以上必要であり、多
過ぎると焼入性がかえって低下し、熱間加工性および鞭
性も劣化するので上限を0.0050%とした。耐力を
60k9/綱以上と限定したのは以下の理由による。即
ち、近年油井が深井戸化する傾向にともない高強度の油
井管の需要が高まっているが、一方、硫化物腐食割れ性
‘ま一般に鋼材強度が高くなるほどその感受性は大とな
る。例えば油井管の場合には米国石油協会規格API−
5A,N−80クラス(耐力56〜77k9/柵)以上
の高級品種において硫化物腐食割れが問題となっている
ので使用目的を60k9/孫以上の鋼に限定した。上述
の成分で構成された鋼は転炉または電気炉等で溶製し、
連続鋳造または造塊後、分塊し熱間圧延により鋼管、厚
板、形鋼、榛鋼等に加工後適当な加熱方法で加熱しオー
ステナィト化した後、水または油等によって焼入れを行
ない、90%以上のマルテンサィトを有する組織とし、
Ac,点以下の温度で焼戻しを行なうことにより、焼戻
しマルテンサィト組織となり、それぞれの用途に適した
耐力60k9/桝以上の強度と耐硫化物腐食割れ性おむ
び耐食性の健れた鋼が得られる。
本発明におけるCoの効果は焼戻しマルテンサィト組織
において顕著に現われ、圧延まままたは焼ならし後のフ
ェライト・パーラィト組織においては効果は顕著でない
Coが耐硫化物腐食割れ性および耐食性を向上させる機
構はまた完全に解明されてはいないが、日2Sを含む湿
潤な環境で銅の表面に形成されるCoの富化した皮膜が
腐食に対する保護皮膜としての役割を果すとともに腐食
によって発生する水素の鋼中への侵入を防止する役割を
し、さらに焼戻しマルテンサィト組織の中の炭化物の組
成、分布ないしマトリックスを改善して硫化物腐食割れ
の発生および伝播特性を著しく向上せしめたものと思わ
れる。本発明はこのようにCoが焼戻しマルテンサィト
鋼での鋼の表面における腐食反応の抑制とマトリックス
の割れ感受性の低下の相乗効果により一段と優れた耐硫
化物腐食割れ性と耐腐食性を付与した金岡が得られるこ
とが特徴である。次に本発明鋼の実施例を示し、本発明
の効果について説明する。
第1表に本発明鋼および比較材として用いた従来鋼の化
学成分、熱処理条件、機械的性質、硫化物腐食割れ性お
よび腐食性の試験結果を示す。
なお硫化物腐食割れ試験は第1図に示すごとく、長さ方
向の中央部にキリ孔を入れた試験片を3点支持曲げて試
験片中央部に応力Sをs三鰐・6 ただしL:荷重付加位置の両端A,B間距離E:ヤング
率t:板厚 6:中央荷重付加位置Bでのたわみ で与え、腐食液中に浸潰して割れが発生する下限の応力
を硫化物腐食割れ限界応力値Scとした。
第1表から明らかなように耐力YSが高くなるにしたが
って硫化物腐食割れ限界応力値Seが低下するのは本発
明鋼、従来鋼ともに同じであるが、同じ耐力で比較すれ
ば明らかに本発明鋼の方が優れていることがわかる。ま
た耐食性についての効果も明確で0.19%のCoを含
有する21鋼では、Coを添加しなかった2段鋼の約1
′7の腐食量‐である。耐力YSとSeの関係をCo含
有量の異る4種の鋼について第2図に、Co含有量と腐
食量の関係を第3図に例示した。まず第2図からCoを
添加しない従来鋼25では耐力が60〜80k9/桝の
範囲で耐力が高くなるにしたがって硫化物腐食割れ限界
応力値Scは80kg/桝から36kg/桝まで低下す
るのに対し、同じ耐力の範囲でCoを含有する3鋼(C
o:0.10%)では125k9/秘から86k9/孫
、4鋼(Co:0.50%)では137k9/後から1
02k9/柵、21鋼(Co:0.91%)では138
k9/桝から112k9/孫に低下し同じ耐力のもので
比較すれば明らかにCoを添加したものが耐硫化物腐食
割れ性に優れている。
また腐食量についてみると第3図からCoが添加されて
いない従来鋼に較べ本発明鋼はCoを0.05%含有す
るもので腐食量で約半分となり、Co含有量が1.5%
程度まで増えると腐食量はさらに減少し本発明鋼の耐食
性が優れていることがわかる。
以上のように本発明は耐力が高くても従釆鋼のように耐
硫化物腐食割れ性は劣化せず、優れた耐食性を有してい
る。
従って日2Sを含む環境で高強度を要求される油井管、
ランパィプ、LPGタンクおよび各種構造物の材料とし
て極めて適している。
【図面の簡単な説明】
第1図は硫化物腐食割れ試験法を示す図、第2図は本発
明鋼と従来鋼における耐力YSと硫化物腐食割れ限界応
力値Scの関係を示す図、第3図はCo含有量と腐食量
の関係を示す図である。 第1図において:A,B,C:荷重負荷位置、S:中央
Bにおける応力。ただし0.7◇の孔は考慮しない、8
:中央Bにおけるたわみ量、B:ャング率・s三豊6。
第、図 第2図 第3図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%を含み、残部
    が鉄および不可避的不純物からなる鋼を、焼入れ焼戻し
    してなる60kg/mm^2以上の耐力を有する耐硫化
    物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼。 2 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%に加えて、C
    u:0.10〜0.50%,Cr:0.2〜2.0%の
    1種または2種を含み、残部が鉄および不可避的不純物
    からなる鋼を、焼入れ焼戻ししてなる60kg/mm^
    2以上の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の
    優れた高張力鋼。 3 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%に加えて、M
    o:0.05〜1.0%,W:0.05〜1.0%,N
    b:0.01〜0.15%,V:0.01〜0.15%
    のうちの1種または2種以上を含み、残部が鉄および不
    可避的不純物からなる鋼を、焼入れ焼戻ししてなる60
    kg/mm^2以上の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性
    と耐腐食性の優れた高張力鋼。 4 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%に加えて、T
    i:0.01〜0.15%およびB:0.0003〜0
    .0050%を含み、残部が鉄および不可避的不純物か
    らなる鋼を、焼入れ焼戻ししてなる60kg/mm^2
    以上の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優
    れた高張力鋼。 5 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%に加えて、C
    u:0.10〜0.50%,Cr:0.2〜2.0%の
    1種または2種と、Mo:0.05〜1.0%,W:0
    .05〜1.0%,Nb:0.01〜0.15%,V:
    0.01〜0.15%のうち1種または2種以上を含み
    、残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を、焼入れ
    焼戻ししてなる60kg/mm^2以上の耐力を有する
    耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼。 6 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%に加えて、C
    u:0.10〜0.50%,Cr:0.2〜2.0%の
    1種または2種と、Ti:0.01〜0.15%および
    B:0.0003〜0.0050%を含み、残部が鉄お
    よび不可避的不純物からなる鋼を、焼入れ焼戻ししてな
    る60kg/mm^2以上の耐力を有する耐硫化物腐食
    割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼。 7 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%に加えて、M
    o:0.05〜1.0%,W:0.05〜1.0%,N
    b:0.01〜0.15%,V:0.01〜0.15%
    のうち1種または2種以上と、Ti:0.01〜0.1
    5%およびB:0.0003〜0.0050%を含み、
    残部が鉄および不可避的不純物からなる鋼を、焼入れ焼
    戻ししてなる60kg/mm^2以上の耐力を有する耐
    硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼。 8 C:0.05〜0.50%,Si:0.10〜0.
    28%,Mn:0.10〜2.0%,Co:0.05〜
    1.50%,Al:0.01〜0.10%に加えて、C
    u:0.10〜0.50%,Cr:0.2〜2.0%の
    1種または2種と、Mo:0.05〜1.0%,W:0
    .05〜1.0%,Nb:0.01〜0.15%,V:
    0.01〜0.15%のうち1種または2種以上と、T
    i:0.01〜0.15%およびB:0.0003〜0
    .0050%を含み、残部が鉄および不可避的不純物か
    らなる鋼を焼入れ焼戻ししてなる60kg/mm^2以
    上の耐力を有する耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れ
    た高張力鋼。
JP54081472A 1979-06-29 1979-06-29 耐硫化物腐食割れ性と耐腐食性の優れた高張力鋼 Expired JPS609582B2 (ja)

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Cited By (1)

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