JPS6090283A - リグノセルロース複合材料の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は結合剤組成物、特に液体有機ポリイソシアネー
ト−エステル結合剤わ１成物、リグノセルロース複合材
料の製造におけるその利用およびこうして製造される複
合月料に関する。

パーティクルボード、チップボート、ウェハボード、ベ
ニア合板等のようなリグノセルロース複合材料の製造に
おいて有機ポリイソシアネートを結合剤もしくは結合剤
の一成分として用いることは当該技術においてよく知ら
れている。

例えば、米国特許第五４２ａ５９２．３．４４０゜１８
９．３．９１９．０１７および４．２６０．５３２号各
明細ｉｔ参照されたい。代表的には、必要に応じて水性
エマルジョンもしくけ溶液の形でよい有機ポリイノシア
ネート−基材の結合剤を複数のリグノセルロース粒子に
適用する。次にこうして処理された粒子をマットに成形
し、所定の時間加熱された圧盤の間で高められた温度と
圧力に付す。得られる複合材料は一般に有機ポリイソシ
アネートの強い粘着性のため優れた内部結合特性を示す
。

しかし、リグノセルロース複合材料の製造において有機
ポリイソシアネート基材とする結合剤を用いる場合には
難かしい問題が生じる。

その有機ポリイソシアネートの優れた結合力の故に、こ
うして製造された複合材料は成形中に型表面に付着し易
い。その結果、生成物はひどく破損してしまい、型表面
から生成物を除くのにかなりの努力と経費がかかつてし
まう。これらの欠点がポリイソシアネート基材の結合剤
の工業における汎用を妨けている。

この問題を解決するために、種々の添加物を有機ポリイ
ソシアネートを基材とする結合剤に加えて内部離型剤と
して働かせることが試みられた。例えば、米国特許第４
．２５７．９９５号明細碧でけ、モノ゛−もしくはジー
酸リン酸地″！たはビロリン酸塩を加えて粘着の問題を
減らしている。他の添加物は、リン酸塩もしくはチオリ
ン１１９塩（米国特許第４，２５１９９６号明細書）、
ホスフィン酸もしくはリン酸もしくけ亜リン酸塩（米国
特許第４．３５２．６９　ｉｓ号明細書）、有機スルホ
／酸もしくは硫酸水素塩（米国特ｒｒ第４、３７６．０
８８号明細書）およびフルフラールとリン酸塩の混合物
（米国時Ａ′［第４．３７６．０８９号明細書）を含む
。

他の方法は、鍾々の化合物を型表面に適用して離型を促
進すると七からなる。例えば、米国特許第４．１１０．
５９７号明細膚では、「金属石けん」を用いている。米
国特￥１°第４．３７４．７９１号明細書では、型の金
属表面をポリテトラフルオロエチレンでプレ被覆する。

種々の理由で、これらの技術のいずれも完全に満足すべ
きものではなく、付着の間ｌＰａを最小にするのに有用
な改良され北有様ポリイソシアネート基材の結合剤組成
物に対する必要性が当該技術に高まっている。

さて、この度、本発明により、上記の問題は選択された
エステルを含有する有機ポリインシアネート基材の結合
剤組成物を用いることにより最小し得ることが見出され
た。本発明の実施においては、型の熱い金属表面に粘着
する傾向が最小であること？特徴とするリグノセルロー
ス複合材料を製造する。別の特徴としては、選択された
エステルの添加により結合剤組成物の総括粘度が低下し
、フェノール−ホルムアルデヒドのような熱硬化性樹脂
のために開発された慣用の塗布方法を採用することによ
り該結合剤組成物の使用が可能となる。さらに岑の特徴
としては、該エステルは結合剤組成物中において不活性
溶剤として作用し、そして有機ポリインシアネートの結
合特性の低下の原因と蝶ならない。加えて、本発明は長
期間の貯蔵安定性を有し、比較的高い環境受容性をもつ
ことがわ力〒つた結合剤組成物を提供する。結合剤Ｍ放
物をリグノセルロース複合材料の製造に用いる場合に鉱
、該エステルはリグノセルロース粒子を柔らかくし、圧
縮し易くすることもまた見出された。

本発明による結合剤組成物は、有機ポリイソシアネート
と選択されたエステルとを混合することによシ調製する
。この混合物を生成するには、約７０〜９７重量％の有
機ポリイソシアネートと、対応して約２〜６０重ｉ％の
エステルとを用いる。好１しくけ、混合物は約７０〜９
７重量％の有機ポリイソシアネートと、対応して約２〜
６０重景係のエステルを含む。

本発明の結合剤組成物を生成するに際しては、任意の適
当な有機ポリイソシアネートを用いることができ、例え
ば、２．４−および２，６−異性体の８０：２０混合物
とか６５：３５混合物のようなトルエンジイソシーアネ
ート、エチレンジイソシアネート、プロピレンジイノシ
アネート、メチレン−ビス（４−フェニルインシアネー
ト）、メチレン−ビス（４−シクロヘキシル）イソシア
ネート、キシレンジイソシアネート、３．３’−ビトル
エンー４．４′−ジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、ナフタレン１，５−ジイソシアネート
、インホロンジイソシアネート、ポリフェニレンポリメ
チレンイソシアネートのようす重合体インシアネートお
よび類似物、およびそｒｌ、らの混合物等が挙げられる
。２．６−異性体に対する２、４−異性体の重量比が約
６０：４０〜約９０：１０、好ましくけ約６５：３５〜
約８０：２０である２、４−および２，６−トルエンジ
イソシアネートの異性体混合物、もしくはポリフェニレ
ンポリメチレンイソシアネートもしくはそれらの混合物
を用いるのが好咬しい。

粗もしくは未精製ポリインシアネートもまた用いる仁と
ができる。本発明の特に好ましい実施態様によると、ト
ルエンジアミンとホスゲンとの粗反応生成物、すなわち
、粗トルエンジイソシアネートを用いる。本明細書およ
び特許請求の範囲で用いているように、「トルエンジア
ミンのホスゲン化による粗生成物Ｊという胎は、トルエ
ンジアミンとホスゲンとの粗反応生成物であって、約３
０〜４５重量９６　Ｗｏｏ含東を有し、溶剤と塩化水素
副生物を実質的に含まないものを意味する。このような
生成物は、当該技術において周知の常法によって調製す
ることができる。例えば、その全開示を本明細書に引用
して組入れる米国牲許第５．５２乙２８５号明細書を参
照されたい。すなわち、例えば、トルエンジアミンのホ
スゲン化による未蒸留生成物は次の熱工程からなる方法
によりし１製することができる： Ｂ）　２．４−７２，６−）ルエンジアミンの８０：２
０異性体混合物のようなトルエンジアミンをモノクロロ
ベンゼンのような不活性な有機希釈剤および化学量論的
過剰％、のホスゲンと混合し、 ｂ）その混合物を、トルエンジアミンを相当するジイン
シアネートにホスゲン化するのに充分な約１００〜２０
０℃の温度に加熱し、Ｃ）該希釈剤、未反応ホスゲンお
よび塩化水素副生物の全てを、例えば通常の蒸留によっ
て、好ましくは大気圧下で実質的に除去し、ｄ）必要に
応じて、トルエンジイソシアネートの一部ケ脱ガスされ
溶剤を含まないホスゲン化生成物から蒸留してＮＯＯ含
景が少なくとも約３０１０の粗ポリイソシアネート４１
成物の形の残留蒸留物を得、そして、 θ）伺らかの沈、殿もしくは懸濁した固体がホスゲン化
生成物中に存在する場合は、それらを例えば濾過によっ
て除去すること。

トルエンジアミンのホスゲン化による粗生成物は好まし
くは約３２〜４３重量％、より好ましくは約３４〜４１
風景チのＮｅｏ含遺、を有する。

本発明の結合剤組成物を生成するのく用いるエステルは
ジカルボン酸から誘導する。適当なエステルは下記のも
のおよびそれらの混合物を含む＝（ａ）下記の式を有す
る飽和脂肪族ジヵルボ：／酸エステル （たｙし、Ｒ１とＲ，＃１ｏｌ−０討アルキル、ＣＩ−
Ｃゎハロアルキルおよびｃｌ−ｃｔｏアルコキシからな
る群から独立に選択されるものであシ、ｎｔｊｌ−１２
の整数である３：（ｂ）下記の弐全有する不飽和脂肪族
ジカルボン酸エステル （たｙし、Ｒ３とＲ４はＯｔ　−ｏ、アルキル、０ｌ−
０１０ハロアルキルおよび０ｔ−０１１１アルコキクか
らなる群から独立に選択されるものであり、ｍとｐは同
一で各々は１−１０の整数である）および（ｃ）下記の
式を有する芳香族ジカルボン酸エステル１ （たｙし、Ｒ，とＲ，はａｔ　−（３１（ｌアルキル、
ａｔ−ａｔｅハロアルキルおよびＯｘ　−Ｏｔｉアルコ
キシからなる群から独立に選ばれるものであり、そして
該芳香族猿は別に未置換であるか、ハロおよびＣドＣ４
アルキルからなる群から選ばれる少なくとも一種で置換
されている）。

上記の各群の好ましいエステルは、下記のものおよびそ
れらの混合物を包含する：（ａ）ＲｓとＲ１カ０１−０
１フルキル、Ｃｌ−０，ハロアルキルおよび０ｆ−ＯＳ
アルコキシからなる群から独立に選けれるものであり、
ｎが１−８の整数である飽和脂肪族ジカルボン酸エステ
ル：（ｂ）Ｒ１とＲ４がａｔ−ａｍアルキル、Ｃ１−０
＠ハロアルキルおよびＣ，−Ｃ，アルコキシからなる群
から独立に選ばれるものであり、ｍとｐｔｊ同一で各々
１−３の整数である不飽和脂肪族ジカルボン酸エステル
：（ｃ）ＲｇとＲ６がＣ１−０４アルキル、０１−０４
　ハロアルキルおよびｃｌ　−０４アルコキシがらな７
）ｌＦから独立に選ばれるものであシ、そして該芳香族
環が別に未置換である芳香族ジカルボン酸ニス４ル。

特に好ましいエステルは、下記のジカルボン酸から誘導
されるものである：シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル
酸、イソフタル酸およびテレフタル酸。本発明の最も好
ましい具体例は、コハク酸、グルタル酸およびアジピン
酸からなる群から選ばれるジカルボン酸から誘導される
エステルを用いる。

本発明の結合剤組成物全生成するのに用いられるエステ
ルは当該技術において周知の方法により容易に調製する
ことができる。例えば、相当するジカルボン酸を適当な
アルコールもしく蝶フェノールと反応させることができ
る。

Ｍｏｒｒｉｓｏｎ　、　Ｔ、　Ｍ、およびＢｏｙｄ　、
　Ｒ，Ｌの「有機化学（Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　’）　Ｊ第３版、６７３頁（１９７３）参照。

例えばシュウ酸を２％ル割合のメタノールと反応させて
シュウ酸ジメチルを生成することができる。７タル酸ジ
エチルおよびマレイン酸ジブチルのような種々のエステ
ルが市販されている。本発明の特に好ましい実施態様で
はコハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジピ
ン酸ジメチルの混合物を用いる。これＦｉ’″ＤＢＥ　
’　という商品名で兄、工、ｄｕＰａｎｔ　ｄｅ　Ｎｅ
ｍｏｕｒｅ　＆　Ｃｏ、、から市販されている。

こ＼に記載の結合剤組成物は、リグノセルロース複合材
料の製造に用いられる。本発明の方法は複数のりグツ嘲
ルロース粒子を本結合剤組成物と接触させることにより
行なう。接触させた粒子はその後熱と圧力を加えて複合
材料に成形する。

任意の適当なリグノセルロース材料の粒子全本発明の方
法にょυ用いてもよい。リグノセルロースを含む材料の
例としては、木材チップ、木材繊維、かんなくず、のこ
ぎりぐず、木の皮。

コルク等ならびにわら、アマの繊維（ｆｌａｘ　）、バ
ガス、竹、千草およびイネ科の植物、穀類の篭、米やオ
ート麦のような穀類の外皮、サイザル麻等が挙げられる
。リグノセルロース粒ノ湿分は一般には約２〜２５重景
チ、好ましくは約８〜２０重量％の範囲にある。

説明の便宜上、以下結合剤組成物ｔパーティクルボード
の製造に用いる場合について説明する。しかし、当業者
には容易にわかるように。

任意の型のリグノセルロース複合判料、例えばチップホ
ード、ウェハボード（ｗａｆｅｒ　ｂｏａｒｃｌ　）、
Ｐ＠ボード等の製造に該結合剤組成物を用いることがで
きる。

パーティクルボードの製造においては、リグノセルロー
ス粒子を密閉されたブレンダーもしくは類似の混合装置
中で混合もしくＦｉ撹拌しながら結合剤組成物を噴霧す
ることによって結合剤組成物と好便に接触させることが
できる。本発明の方法によりパーティクルボードを製造
するのには、結合剤組成物は任意の適当量を用いる。一
般には、結合剤組成物は粒子の乾燥重量基準で約２〜５
０ｆｉｉｔ、％の割合で用いる。多くの用途には、約８
〜２０重量係の結合剤組成物を用いるのが好ましい。所
望ならげ、他の標準材料、例えば防火剤、顔料等を混合
工程中に該粒子に添加し、でもよい。

処理された粒子は充分に混合して均一な混合物とし次い
でルースマット（１ｏｏｓθｍａｔ　）もしくはフェル
トに成形する。このマットは引続きコール板（ｃａｕｌ
　ｐｌａｔθ８）間の加熱プレス中に置き所望程度にま
で圧縮する。実用的な圧縮条件、すなわち、温度、圧力
および時間は広い範囲に亘って変えることができ、一般
につくられるボードの所望の厚さおよび密度、用いる粒
子の大きさおよび当業者にはよく知られた他の要因に依
存する。しかし、一般には約２００〜４５０下の温度、
約４００〜８００　ｐｓｉの圧力および約３〜８分の時
間が普通である。

上記の方法は当業者に、は自明のようにバッチ法もしく
は連続法で行なうことができる。いずれの方法でも、該
プレスの金属表面に粘着する傾向の少ないパーティクル
ボードがつくられる。

所ヤに応じ、製造操業を始める前にプレスの金属表面に
離型剤を適用することは本発明の範囲内である。これは
そのパーティクルボードの金属表面への付着をなくする
か、無視し得る程度。

に減らすのに有用である。例えば、ステアリン酸の鉄、
カルシウムもしくは亜鉛化合物のような当業者によく知
られた離型剤を適宜に用いることができる。

本発明の結合剤組成物はまたフェノール−ホルムアルデ
ヒド、レソルシノールーホルムアルデヒド、メラミン−
ホルムアルデヒド、尿素−ホルムアルデヒド、尿素−フ
ルフラール等のような慣用の熱硬化性樹脂結合剤と共に
用いることができる。この種の組合せは、或種の積層ボ
ードの製造に特に有用である。例えば、本発明の結合剤
組成物は慣用の結合剤全外層に添加しながら一層もしく
はそれ以上の内層に用いてもよい。このような組合せは
ポリイソシアネート基材の結合剤においてよく遭遇する
粘着の問題を防止し、同時に慣用の樹脂だけ管用いて得
られる生成物より実質的に改良された内部強度特性をも
つ生成物を与える。

他の変形は当秦者には自明のことである。例えば、粘度
のような結合剤組成物の特性を変えるために、ポリウレ
タン化学の分野で周知のポリヒドロキシ化合物を加える
ことができる。当該技術者において周知の他の種々の添
加物を含ませでもよい。本発明の結合剤組成物と組合わ
せてポリウレタンの生成に影＃牙もつ種々の成分を用い
ることもまた可能である。所望ならば、第３級アミンの
ような通常のウレタン触媒を添加してポリイソシアネー
トとリグノセルロースとの間の化学反応を促進すること
ができる。これはよシ短かいプレス時間もしくはより低
い成形温度をもたらす。

本発明によシ製造されるリグノセルロース複合材料は優
れた物性ケもち、このような材料の用途としては通常の
任意の分野で用いることができる。

以下の実施例は本発明を説明するためのものである。実
施例１〜１３においては、Ｎｅｏ含量が３３〜３９．５
重量％の粗トルエンジアミンホスゲン化生成物を用いた
。この生成物は実施例では［粗ＴＤＩ　Ｊと称し、慣用
の方法でｉｌ！ｌ　Ｍした。

すなわち、（ａ）過剰のホスゲンをトルエンジアミン（
２，４−および２．６−異性体の混合物）のモノクロロ
ベンゼン中の１０％溶液と約１２５℃で反応さぜ、慟）
そのホスゲン化生成物からモノクロロベンゼン、未反応
ホスゲンおよび副生１１Ｃ１ｆ除去し、（ｃ）この生成
物を分留して実質的に純トルエンジイソシアネートから
なる塔頂留分と塔底の粗インシアネート留分とし、（ｃ
ｌ）塔底留分はＦ、ｉＭしてそこから固体成分を除去し
、そして（ｅ）そのｐ液を以下の実施例で用いるために
回収する方法である。

特記しない限り、これらの実施例において全ての部とパ
ーセントはｔ量基準である。物性はＡ８ＴＭ　Ｄ１０３
７　によりめ念。

実施例１ 木材チップ■１０４．２ｆｉ実験室用回転ドラムブレン
ダー中に入れた。ドラムを回転しながら、該チップに粗
ＴＤ工８７．５％とエステル組成物■１２．５％を含む
溶液な噴霧した。得られた混合物を次にもう１０分間混
合して該チップを均一に湿潤し、た。被覆された木材チ
ップを正方形のアルミニウムコール板（１２’Ｘ１２’
）（ｃａｕｌｐｘａｔｅ　）　上で正方形マット（Ｂ、
Ｓ’Ｘａ３′　）に成形した。次に第２の同一のコール
板をそのマットの上に置き、マット／コール板集合体１
３００下の湿度に予熱された、圧縮成形機のアルミニウ
ム圧盤（ｐｌａｔｅｎｓ　’）間に置いた。そのマツ）
ｉ３００”Ｆの成形温朋および７００　ｐｓｉの圧力に
付した。６分後、圧力を解−放し、パーティクルボード
を型から取り出して物性試験用の試料に切った。

パーティクルボードはコール板には明らかに付着するこ
となく型から取出された。その組成とパーティクルボー
ドの物性は以下の表１に要約して示す。

〔庄〕■　メイン、ノルウェイのｗｌｌｎｅｒ　Ｗｏｏ
ｄＰｒｏｄｕｃｔｓ　Ｃｏ、よシ１Ｐ工ＮＦ！　Ｄｌｌ
工“の商品名で市販され、白松材（湿分：４２％、粒径
：８〜２０メツシユ）からなるものと理解される。

■　ＤＤＥ”という商品名でデュポン社から市販され、
コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジピン
酸ジメチルの混合物からなるものとして理解される。

実施例２〜６ 下記の変更以外は実施例１の操作を繰り返した。実施例
２および３では、木材テップは種々の湿分含量をもち、
また種々の異なる割合で用いた。実施例４〜６では、異
なる刹１類の水制チップ■を用い、また異なる割合で、
異なる湿分含量で用いた。

パーティクルボードを、コール板に明らかな粘着なしに
型から取り出した。パーティクルボードの外観は優れて
いた。その組成と物性は以下の表夏に要約して示す。

ＩＩ■　ニューハンプシャー、グレアモントのＦ！１ｍ
ｅｎｄｏｒｆ　Ｂｏａｒｄ　Ｃｏｒｐ　より得られ、松
材７０％およびアスペン材３０％（湿分：４２〜１１％
、粒径：長さ約Ｖ４′〜２捧′のストランド）からなる
ものと理解される。

実施例７ 水利チップ■に粗ＴＤＩ５０％とエステル組成物■５０
チを含む溶液ｅ　１ｌｉｉｔ霧したほかは実施例４の操
作を繰り返した。

パーティクルボードをコール板に明らかに粘着すること
なしに型から取シ出した。パーティクルボードの外Ｒは
優れていた。パーティクルボードの組成と物性蝶以下の
表■に要約して示す。

〔注〕■　ニューハンプシャー、クレアモントのＫｌｍ
ｅｎａｏｒｆ　Ｂｏａｒｄ　（！ａｒｐ、から得られ、
松材７０％およびアスベン制５０％（湿分：４．２憾、
粒径；長さ約％′〜２ｙ２′のストランド）からなるも
のと理解される。

■　”ＤＢＦｉ”という商品名でデュポン社より市販さ
れ、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびアジ
ピン酸ジメチルの混合物からなるものと理解される。

下記の変更以外は実施例７の操作を繰り返した。実施例
８では、木材チップに粗ＴＤエフ５％とエステル組成物
■２５％を含む溶液を噴霧し、実施例９では実施例７の
溶液を用い、通常のウレタン触媒■０．１８　ｆも木材
チップに加えた。

実施例１０では、実施例８の溶液を用い、実施例９を実
施するのに用いた触媒０．１８　ｆも木材チップに加え
た。実施例９と１０では、結合剤組成物中において重量
比２５ニア５で用いられている触媒とエステルを含む溶
液の一部として触媒を木材チップ上に噴霧した。

パーティクルボードをコール板に明らかに粘着すること
なしに型から取り出した。パーティクルボードの外観Ｌ
ｒＪ、優れていた。パーティクルボードの組成と物性は
以下の表■に要約して示す。

〔注〕■　“ＤＢＫ”というＫｍ品名でデュポン社から
市販され、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよ
びアジピン酸ジメチルの混合物からなるものとして理？
’１％され２）、。

■　ニューシャーシー、ラーウエイのＭ＆Ｔ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌｓ工ｎＱ、から＠Ｔ−４５’　という曲品名で
市販され、ボタシウトオクトエートからなるものと硬力
了される。

実施例１１〜１３ パーティクルボードの追加の試料を実施例４の操作によ
り調製した。これら実施例を実施に際しては、実施例４
で用いた溶液の代りに種々のエステルケ含む溶液を水利
チップ０）の上に噴饅した。また、湿分４５％の水利チ
ップを１０４．５Ｆの量で用いた。さらに各実施例で結
合剤組ｈＺ物６．０　ｆ　ｆｔ木材チップ」二に噴霧し
２六。

全ての試料はコール板への明らかな粘着なしに型から取
ル出された。試料の外観は儲れていた。試料の組成と物
性は以下の９ｙ、　ｍに要約し２て示す。

〔注］α）　ニューハンプシャー、クレアモントのＫｌ
ｍｅｎｄｏｒｆ　Ｅｏｅ、ｒ＋ｉ　Ｃｃｒｐ、から得ら
ノ１１、松材７０％３′？よびアヌベン劇３０％（湿分
：４．５％、粒径：長さ約桶″〜２強′のストランド）
からなるものと理解される。

実施例１４〜１６ 下記の変更以外は実施例１の操作を繰り返した。異なる
種類の木材チップ■を用い、これらの実施例において、
木材チップを異なる割合で、異なる湿分て用いた。、ま
た、水利チップにトルエンジインシアネート■９０％お
よびエステル組成物■１０％’ｃ含む溶液ム３Ｆを噴霧
した。

加えて、成形圧もまた変化させた。

パーティクルボードはコール板に明らかに付着すること
なく型から取り出した。パーティクルボードの外観は？
＆ネでいた。パーティクルボードの組成と物件を以下の
表■に要約して示す。

０１４Ｅ］■　ニューハンプシャー、タレアモントノＥ
１ｍｅｎｄｏｒｆ　Ｂｏａｒｄ　Ｃａｒｐ、から得られ
、松材７０％およびアスベン相３０％（湿分：４〜１２
％、粒径：長さ約１１４′〜２棒′の１１１７囲のスト
ランド）からなるものと理解される。

■　トルエンジイソシアネート異性体混合物（２，４／
　２．６−異性体の８０：２０混合物）。

■　“ＤＢＦｉ″という商品名でデュポン社から市販さ
れ、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル訃よびアジ
ピン酸ジメチルの混合物からなるものと理解される。

実施例１７〜１９ 下記の変更以外は、実施例１の操作ケ繰り返した。異な
るυ頬の木材チップ■を用いた。また、木材チップにイ
ンシアネート■５０％およびエステル組成物■５０％を
含む溶液ケ噴恥した。さらに、実施例１８では、ａｏｆ
の代カに該溶液１２．　Ｏｆを用い、実施例１９では、
通常のウレタン触媒■も木材チップに適用した。その触
媒を、結合剤ｆｆ１ｌ”ｌ放物中において重垂比２５ニ
ア５で用いらｔしているＩＩＩｔ＋媒とエステルを含む
溶液の一部として木材チップ上に噴霧した。

パーティクルボード管コール板に明らかに付着すること
なしに型から取り出した。パーティクルボードの外観は
優れていた。パーティクルボードの組成と物性は以下の
我■に快約して示す。

Ｃ注ｌ■　ニューハンプシャー、クレアモントのＥｌｍ
ｅｎｄｏｒｆ　Ｂｏａｒｄ　Ｃｏｒｐ、から得られ、松
材７０ｑｂおよびアスペン材３０％（湿分：４．２チ、
粒径：長さ約ｖＩ′〜２強′のストランド）からなるも
のと理解される。

■　ミシガン、カラマズーのＴＴｐｊｏｈｎＣｈｅｍｉ
ｃａｌ　（！ｏｍｐａｎｙから−ＰＡＦＩニー１３５１
′という商品名で市販されている重合体ポリイソシアネ
ート。

■　”　ＤＢＦ＋“という商品名でデュポン社から市販
され、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルおよびア
ジピン酸ジメチルの混合物からなるものとして理解さ）
］る。

■　ライスコンシン、ミルウオーキーのＡｌｄｒｉｃｈ
　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ工ｎｃ、から市販
され、トリエチルアミンからなるものと理解される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　約４０〜９８［ｉ％の有機ポリイソシアネート
   と対応して約２〜６０重量％の、ジカルボン酸から誘導
   されるエステルの混合物からなり、該エステルは、 ａ）下記の式、 ＲＩＯ−（！−（ＯＨ２）ｎ−’（Ｅ−ＯＲ１（タソし
   、Ｒ１とＲ１−自−Ｃ鵞。アルキル、（３＋　−Ｃｚｏ
   ハロアルキルおよびＣ’ｌ−”２０アルコキシからなる
   群から独立に選ばれるものであり、ｎは１〜１２の整数
   である） を有ゴる飽オＩＪ脂肪族ジカルボン酸エステル、ｂ）下
   記の式。 （たソし、Ｒ３とＲ４は０ｆ−０３◎アルギル、０１−
   ’４０ハロアルキルおよびＣ１−Ｃ１ｏアルコキシから
   なる群から独立に選げ１１．るものであシ１ｍとｐは同
   一で各々は１〜１０の枚数である） を有する不飽和脂肪族ジカルボン酸エステル、 Ｃ）下記の式、 １ （タソし、Ｒ５とＲ，１Ｉｒｊ、　Ｃ！１−０１０アル
   ４　ル、Ｃｌ−０１ｇ　ハロアルキルオヨＵ　Ｃ＋　−
   ｅｔａアルコキシからなる群から独立に選ばれるもので
   あシ、そして該芳香族環は別に未置換であるか、または
   ハロおよびＣ３−ｃ４アルキルからなる群から選ばれる
   少なくとも一種で置換されている） を有する芳香族ジカルボン酸エステル、および ｄ）それらの混合物 からなる群から選ばれｇ−゛ことを特徴とする液体結合
   剤組成物。 （２）該エステルに、 ａ）　Ｒ１とＲ１が０ｘ−０，アルキル、ｃｌ−Ｃｓノ
   ・ロアルキルおよび０ｌ−Ｏｓアルコキシからなる鮮か
   ら独立に選ばれるものであり、ｎが１〜Ｂの整数である
   飽和脂肪族ジカルボン酸エステル、 ｔ））　Ｒ３とＲ４がＣｌ−０１１アルキル、ｃｌ−ａ
   ｓハロアルキルおよびＣ１−ａ、アルコキシからなる群
   から独立に選ばれるものでで・す、ｍとｐは同一でその
   各々Ｆ１１〜３の整数である不飽和脂肪族ジカルボン酸
   エステル、 ａ）　ＲＩＢとＲ６がｏｌ−ｃ４アルキル、ＣＩ　−ｃ
   ４ハロアルキルおよび自−０４アルコキシからなる群か
   ら独立に選ば引るものであり、そして該芳香族環は別に
   未置換である芳香族ジカルボン酸エステル、および ｄ）それらの混合物 からなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 （３）　該エステルが７ユウ酸、マロン酸、コノ）り酸
   、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、
   アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、フ
   タル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸からなる群か
   ら選ばれるジカルボン酸から誘導される特許請求の帥。 間第２項記載の組成物。 （４）該エステルがコハク酸、グルタル酸およびアジピ
   ン酸からなる群から選は第１、るジカルボン酸から誘導
   される特許請求の範囲第３項記載の組成物。 （５）該有機ポリイソシアネートがトルエンジイソシア
   ネート、ポリフェニレンポリメチレンイソシアネートお
   よびそれらの混合物からなる群から選択される特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。 （６）　該布積ポリイソシアネートがトルエンジアミン
   のホスゲン化粗生成物である特許請求の範囲第５項記載
   の組成物。 （７）該混合物中、約７０〜９７重量％の該有機ポリイ
   ソシアネートおよび対応して約３〜３０重陽チの該エス
   テルケ用いる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 （８１該有機ポリインンアネートがトルエンジアミンの
   ホスゲン化粗生成物であり、そして該エステルが７ユウ
   酸、マロン酸、コハク醐、グルタル酸、アジピン酸、ピ
   メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マ
   レイン酸、フマル酸、フタル６ア、イソフタル酸および
   テレフタル酸からなる群から選択さｎ、るジカルボン酸
   から誘導されるものである特許請求の範囲第７項記載の
   糾ｒ１−１物。 （９）該粗生成物が ａ）トルエンジアミンを不活性な希釈剤と化学量論的過
   剰量のホスゲンと混合し、 ｂ）該混合物を約１００〜２００℃に加熱して該トルエ
   ンジアミンをトルエンジイソシアネートにホスゲン化し
   、同時に塩化水素を副生物として生成し、 Ｃ）希釈剤、未反応ホスゲンおよび塩化水素副生物の実
   質的全てを除去し、 ｄ）必要に応じて、ホスゲン化生成物中のトルエンジイ
   ソシアネートの一部を蒸留により除去し、残留蒸留物と
   して咳粗ホスゲン化生成物を回収し、そして ｅ）該粗ホスゲン化生成物中に存在し得る任意の沈殿固
   体もしくは懸濁固体を除去することによって調製される
   特に’ｆ諸求の範囲第８項記載の組成物。 ０１　該エステルがコハク酸、グルタル酸およびアジピ
   ン酸からなる群から選択されるジカルボン酸から誘導さ
   れる特許請求の範囲第９項記載の組成物。 Ｑυ　複数のリグノセルロース粒子を液体結合剤組成物
   と接触させ、次いで熱と圧力を加えることにより該接触
   された粒子全複合材料に成形する工程からなシ、該液体
   結合剤組成物は、約４０〜９８重ｉ％の有機ポリイソシ
   アネートおよび対応して約２〜ｂｏ宙吐％の、ジカルボ
   ン酸から誘導されるエステルの混合物であシ、該エステ
   ルは、 ａ）下記の式。 （たソし、Ｒ１とＲ鵞はＣＩ−Ｃ，、アルキル、ｃ１７
   ｃＨハロアルキルおよび０１−０２０アルフキシからな
   る群から独立に選はれ、ａｌｔ１〜１２の整数である） を有するｆ＠オ１１脂肪族ジカルボン酸エステル、ｂ）
   下記の式、 （たソし、Ｒ３とＲａ　ＶｉＯｔ−Ｏｘ。アルキル、Ｏ
   ｓ　−０２６ハロアルキルおよび０ｆ−０２０アルコキ
   シからなる群から独立に選ばれるものであり％ｍとｐは
   同一で各々は１〜１０の整数である） を有する不飽和脂肪族ジカルボン師エステル、 Ｃ）下記の式、 １ （たｙし、ＲＢとＲ６はａｔ　−Ｃ１６アルキル、Ｃ，
   −Ｃ，。ハロアルキルオヨヒｃ１−ＣＩｏアルコキシか
   らなる群から独立に選は力、るものであり、そして芳香
   族環は別に未置換であるか、またはハロおよびｃ、　−
   Ｃ４アルキルからなる群から選ばれる少なくとも一種で
   置換さ１１．ている） ヲ有する芳香族ジカルボン酸エステル、および ｄ）それらの混合物 からなる群から選ばれることを特徴とするりグツセルロ
   ース複合材料の製造方法。 ａ擾　該リグノセルロース粒子の乾燥重量基準で約２〜
   ５ｏ重景％の該結合剤組成物を用いる特許請求の範囲第
   １１項記載の方法。 ０■　該リグノセルロース粒子の乾燥重量基準で約３〜
   ２０＊Ｊｔｈ９Ｉ＋の該結合剤組成物を用いる特許請求
   の範囲第１２項記載の方法。 ０４　該エステルを、 ａ）　Ｒ１とＲ，がａｌ−ｃ、アルキル、Ｃｌ−Ｃ１１
   ハロアルキルおよびＣｌ−０８アルコキシかもなる群か
   ら独立に選ばれるものでＩＪ）、ｎが１〜８の整数であ
   る飽和脂肪族ジカルボン酸エステル、 ｂ３　ＲｓとＲ４がＯｘ　−〇＝アルキル、Ｃ寛−Ｃ−
   ノ・ロアルキルおよびＣ１−ａｓアルコキシからなる群
   から独立に選ばれるものであり、ｍとｐが同じで各ｋ１
   ６．１〜３の整数である不飽和脂肪族ジカルボン酸エス
   テル、 ｃ）　ＲＢとＲ６がａ、　−ａ４アルキル、Ｃ１−０，
   ノ・ｐアルキルお工びａｔ−ａｓアルコキシからなる群
   から独立に選ばれるものであシ、該芳香族環は別に未置
   換である芳香族ジカルボン酸エステルおよび ｄ）それらの混合物 からなる群から選択する特許請求の範囲第１１項に記載
   の方法。 （２）該ｘ　ｙ、　チルがシュウ酸、マロン酸、コハク
   酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スヘリン酸
   、アゼライン酸、セパシン酸、マレイン酸、フマル酸、
   フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸からなる群
   から選ばれるジカルボン酸から誘導される特許請求の範
   囲第１４項に記載の方法。 αＱ　該エステルがコハク酸、グルタル酸およびアジピ
   ン酸からなる群から選ばれるジカルボン酸から誘導され
   る特許請求の範囲第１５項記載の方法。 θη　該有機ポリイソシアネートが、トルエンジイソシ
   アネート、ポリフェニレンポリメチレンイソシアネート
   およびそれらの混合物からなる群から選択される特許請
   求の範囲第１１項に記載の方法。 α線　該有機ポリイソシアネートは、トルエンジアミン
   のホスゲン化粗生成物である特許請求の範囲第１７項記
   載の方法。 ０ｇ　該混合物中、約７０〜９７重量％の該有機ポリイ
   ソシアネートおよび対応して約３〜２０重量係の該エス
   テルを用いる特許請求の範囲第１１項記載の方法。 翰　該有機ポリイソシアネートがトルエンジアミンのホ
   スゲン化粗生成物であり、そして該エステルが７ユウ酸
   、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメ
   リン酸、スベリ、ン酸、アゼライン酸、−ヒバシン酸、
   マレイン酸、フマル酸、フタル酸、イソフタル酸および
   テレフタル酸からなる群から選択されるジカルボン酸か
   ら誘導されるものである特許請求の範囲第１９項記載の
   方法。 （ハ）該リグノセルロース粒子の乾燥基準で約３〜２０
   重量％の該結合剤組成物？用いる特許請求の範囲第２０
   項記載の方法。 翰　該粗生放物が、 ａ）　）ルエンジアミンを不活性な希釈剤と化学量論的
   過剰量のホスゲンと混合し、 ｂ）該混合物を約１００〜ｊｏＯ’ｃに加熱して該トル
   エンジアミンをトルエンジイソシアネートにホスゲン化
   し、同時に塩化水素を副生物として生成し− Ｃ）希釈剤、未反応ホスゲンおよび塩化水素副生物の実
   質的全てを除去し、 ｄ）必要に応じて、ホスゲン化生成物中のトルエンジイ
   ソシアネートの一部を蒸留により除去し、残留蒸留物と
   して該粗ホスゲン化生成物を回収し、そして θ）該粗ホスゲン化生成物中に存在し得る任意の沈殿固
   体もしくは懸濁固体を除去することによって調製される
   特許請求の範囲第２１項記載の方法。 匈　該エステルがコハク酸、グルタル酸およびアジピン
   酸からなる群から選ばれるジカルボン酸から誘導される
   ％許請求の範囲第２２項記載の方法。 り◆　該リグノセルロース粒子が木材チップであり、該
   リグノセルロース複合羽料が木材パーティクルボードで
   ある特許請求の範囲第２３項記載の方法。