JPS6089464A - （Ｓ）−「α」−シアノ−３−フエノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト及びそれを含有する殺虫剤 - Google Patents
（Ｓ）−「α」−シアノ−３−フエノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト及びそれを含有する殺虫剤Info
- Publication number
- JPS6089464A JPS6089464A JP59120877A JP12087784A JPS6089464A JP S6089464 A JPS6089464 A JP S6089464A JP 59120877 A JP59120877 A JP 59120877A JP 12087784 A JP12087784 A JP 12087784A JP S6089464 A JPS6089464 A JP S6089464A
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- dichlorovinyl
- phenoxybenzyl
- cyano
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は特定のシアノ置換エステルの新規光学）“式性
体、すなわち（Ｓ） −ａ−シアノ−３−フェノキ７ペ
ンジル（ｌ几、３ａ）−、ｙ−（Ｊ、、２−ジクロロビ
ニル）−ｘ、、ｚ−１）チルンクロゾロノξンカルボキ
シレート及びそれを含有する殺虫剤に関する。
体、すなわち（Ｓ） −ａ−シアノ−３−フェノキ７ペ
ンジル（ｌ几、３ａ）−、ｙ−（Ｊ、、２−ジクロロビ
ニル）−ｘ、、ｚ−１）チルンクロゾロノξンカルボキ
シレート及びそれを含有する殺虫剤に関する。
（ｌ几、シス）−、ｙ−（、ｚ、、２−ジゾロモビニＡ
、 ） −，２、ニージメチルシクロゾロノぐンカルボ
ン酸全α−ンアノーＪ−フエノキシペノジルアルコール
のラセミ体でエステル化することにより得られる２種の
ジアステレオマーの混合物から、結晶化によシ、殺虫剤
としての（Ｓ） −ａ−ノアノー３−フェノキシベンジ
ル（／Ｒ，４乙）−、、？−（ｘ。
、 ） −，２、ニージメチルシクロゾロノぐンカルボ
ン酸全α−ンアノーＪ−フエノキシペノジルアルコール
のラセミ体でエステル化することにより得られる２種の
ジアステレオマーの混合物から、結晶化によシ、殺虫剤
としての（Ｓ） −ａ−ノアノー３−フェノキシベンジ
ル（／Ｒ，４乙）−、、？−（ｘ。
λ−ジブロモビニル）−，２，，２−ジメチルシクロプ
ロパン カルボキシレートヲ単離することは、エリオツ
ド等により報告されている〔Ｎａｔｕｒｅ 。
ロパン カルボキシレートヲ単離することは、エリオツ
ド等により報告されている〔Ｎａｔｕｒｅ 。
）ｇ、ｒ、７１Ｏ（ｚｒ７＜ｃ）、］。
上記の混合物に対応するジクロロビニル化合物の混合物
も製造されているが〔エリオツド他、Ｐｅｓロロｄｅ
８ｃｒ、、 ６ 、 ｊ ３７ 、’（／？７’ｊ）参
照〕、上記ジブロモビニル化合物に対応するその構成成
分は単離されていない。
も製造されているが〔エリオツド他、Ｐｅｓロロｄｅ
８ｃｒ、、 ６ 、 ｊ ３７ 、’（／？７’ｊ）参
照〕、上記ジブロモビニル化合物に対応するその構成成
分は単離されていない。
上記ジクロロビニルジアステレオマーの混合物である油
状物についての予備的試験から、両者を物理的方法で分
離することは困難であることが判った。これらの異性体
を製造するだめの最も直接的な方法は前記シクロプロパ
ンカルｉ？ ７酸ｆα−シアノー３−フェノキシベンジ
ルアルコール（０２種の鏡像体でエステル化することで
あることは明らかである。、鏝者のα−シアノ−３−フ
ェノキシベンジルアルコールについては、Ｒ型のものは
。
状物についての予備的試験から、両者を物理的方法で分
離することは困難であることが判った。これらの異性体
を製造するだめの最も直接的な方法は前記シクロプロパ
ンカルｉ？ ７酸ｆα−シアノー３−フェノキシベンジ
ルアルコール（０２種の鏡像体でエステル化することで
あることは明らかである。、鏝者のα−シアノ−３−フ
ェノキシベンジルアルコールについては、Ｒ型のものは
。
酵素のＤ−オΦシニ１リラーゼの存在下で３−フェノキ
シベンズアルデヒドにシアン化水素を不整付加すること
により製造されている〔エリオツ←他、Ｎａｔｕｒｅ
、 ２．Ｌｇ 、 ？ ／ Ｏ（／ワ７ｑ）〕。通常の
分割方法により、例えばジアスレオマー状プレカーサー
からシアンヒドリンを分割することは未だ達成されてい
ない。ジアステレオマー状プレカーサーからシアンヒド
リン全分離するのに必要な条件は同時にシアンヒドリン
のラセミ化を生起するものと考えられる。例えば、光学
的に活性なペンズアルデヒｒシアンヒドリンは非常に温
和な条件下でラセミ化することが知られている。
シベンズアルデヒドにシアン化水素を不整付加すること
により製造されている〔エリオツ←他、Ｎａｔｕｒｅ
、 ２．Ｌｇ 、 ？ ／ Ｏ（／ワ７ｑ）〕。通常の
分割方法により、例えばジアスレオマー状プレカーサー
からシアンヒドリンを分割することは未だ達成されてい
ない。ジアステレオマー状プレカーサーからシアンヒド
リン全分離するのに必要な条件は同時にシアンヒドリン
のラセミ化を生起するものと考えられる。例えば、光学
的に活性なペンズアルデヒｒシアンヒドリンは非常に温
和な条件下でラセミ化することが知られている。
しかしながら、酵素処理を含む方法は、小規模の場合に
は効果的であったとしても、実際的な製造法としては不
適当である。今般、本発明者は新規なカルボキサミドエ
ステルを利用する。酵素処理を行なう必要のない、上記
従来法とは異なる方法によって新規光学異性体％（Ｓ）
−ａ−ンアノーＪ−フェノキンベンジル（／Ｒ，ＪＲ
Ｉ−３−（２゜２−ジクロロビニル）−Ｊ 、 、２−
・クメテルシクロプロパン カルボキシレーｔ’６純粋
な形で取得しかつ該異性体が対応するラス／トランス混
合物と比較して顕著に浸れた殺虫活性（たとえばシス／
トランスｓｏ：ｓｏ混合物よりも数倍活性）を示すこと
を見出して本発明を完成した、 本発明の新規光学異性体、（Ｓ）−ａ−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル（／ｌも、３Ｒ）−３−（２゜ニージ
クロロビニル）−２，，２−−）メチルシクロプロノぐ
ン カルボキンレート（以下本発明の化合物という）は
立体化学的に正確に対応するα−カルボキサミｒ化合物
、すなわち（Ｓ）−ａ−カルセキサミｒ−３−フエノキ
シベ／ジル（／几、ｊ几）−ｊ−（Ｊ、Ｊ−ジクロロビ
ニル）−＋２．＋２−ジメチルシクロプロノぞン カル
ボキンレート（以下原料化合物という）を脱水剤で処理
することによって光学的に純粋な形で製造される。この
方法はラセミ化、すなわち光学的純度の損失ケ伴うこと
なしに達成される。反応式はつぎのどとく表わされる。
は効果的であったとしても、実際的な製造法としては不
適当である。今般、本発明者は新規なカルボキサミドエ
ステルを利用する。酵素処理を行なう必要のない、上記
従来法とは異なる方法によって新規光学異性体％（Ｓ）
−ａ−ンアノーＪ−フェノキンベンジル（／Ｒ，ＪＲ
Ｉ−３−（２゜２−ジクロロビニル）−Ｊ 、 、２−
・クメテルシクロプロパン カルボキシレーｔ’６純粋
な形で取得しかつ該異性体が対応するラス／トランス混
合物と比較して顕著に浸れた殺虫活性（たとえばシス／
トランスｓｏ：ｓｏ混合物よりも数倍活性）を示すこと
を見出して本発明を完成した、 本発明の新規光学異性体、（Ｓ）−ａ−シアノ−３−フ
ェノキシベンジル（／ｌも、３Ｒ）−３−（２゜ニージ
クロロビニル）−２，，２−−）メチルシクロプロノぐ
ン カルボキンレート（以下本発明の化合物という）は
立体化学的に正確に対応するα−カルボキサミｒ化合物
、すなわち（Ｓ）−ａ−カルセキサミｒ−３−フエノキ
シベ／ジル（／几、ｊ几）−ｊ−（Ｊ、Ｊ−ジクロロビ
ニル）−＋２．＋２−ジメチルシクロプロノぞン カル
ボキンレート（以下原料化合物という）を脱水剤で処理
することによって光学的に純粋な形で製造される。この
方法はラセミ化、すなわち光学的純度の損失ケ伴うこと
なしに達成される。反応式はつぎのどとく表わされる。
〜
（几、はフェノキシ基である）
有用な脱水剤はオキシノ・ロゲ／化りん、例えばオキシ
塩化りんであり、そして反応は適当な溶剤。
塩化りんであり、そして反応は適当な溶剤。
例えば二塩化メチレンのととき塩素化炭化水素溶剤中に
オキシハロゲン化りんを溶解させた溶液と、適当な溶剤
、例えばピリノン中に原料化合物を溶解させた溶液とを
、約３０分〜３０時間、−２０″〜＋ｓｏ℃、好ましく
は一ノ００〜＋ノθ℃の温度で接触させることによシ好
都合に行われる。
オキシハロゲン化りんを溶解させた溶液と、適当な溶剤
、例えばピリノン中に原料化合物を溶解させた溶液とを
、約３０分〜３０時間、−２０″〜＋ｓｏ℃、好ましく
は一ノ００〜＋ノθ℃の温度で接触させることによシ好
都合に行われる。
原料化合物の製造方法は特開昭３２−１３３９３１号公
報中に詳細に記載されているが、本明細書においても以
下で説明する。
報中に詳細に記載されているが、本明細書においても以
下で説明する。
原料化合物は式：
％式％
（式中、Ｘは）・ロゲ／、好ましくは＠素原子である）
と式： （式中、几、は前記の意味を表わす）のアルコールとを
場合によシ塩基の存在下で反応させることによって製造
し得る。
と式： （式中、几、は前記の意味を表わす）のアルコールとを
場合によシ塩基の存在下で反応させることによって製造
し得る。
上記の方法は、該アルコールを塩基の存在下に適当な溶
剤に溶解するか、それ自体が塩基であり得る溶剤（例え
ばピリジン）に溶解し、ついでこの溶液に、該酸ハロゲ
ン化物紮逼当な溶剤％例えばペン＋：／又はトルエンの
ごとき炭化水素溶剤に溶解させた溶液を、−ｓ℃〜＋、
３０ｃ、好捷しくは周囲＠度で添加することにより、好
都合に行ない得る。反応は加熱することによって促進し
あるいは完結させ得るが、通常反応は周囲温度で単に放
置するだけで十分進行する。反応生成物は慣用の方法で
単離し、精製し得る、 本発明の原料化合物は、別法として、式：の酸（場合に
よシそめ塩）ｔ一式： （式中、２はハロゲン原子を表わし、Ｒ４は前記の意味
を表わす）のハライドと反応させることにより、あるい
は＠記の酸と前記のアルコールとを適当な酔触媒の存在
下で反応させることによっても５＃が、し掛る。
剤に溶解するか、それ自体が塩基であり得る溶剤（例え
ばピリジン）に溶解し、ついでこの溶液に、該酸ハロゲ
ン化物紮逼当な溶剤％例えばペン＋：／又はトルエンの
ごとき炭化水素溶剤に溶解させた溶液を、−ｓ℃〜＋、
３０ｃ、好捷しくは周囲＠度で添加することにより、好
都合に行ない得る。反応は加熱することによって促進し
あるいは完結させ得るが、通常反応は周囲温度で単に放
置するだけで十分進行する。反応生成物は慣用の方法で
単離し、精製し得る、 本発明の原料化合物は、別法として、式：の酸（場合に
よシそめ塩）ｔ一式： （式中、２はハロゲン原子を表わし、Ｒ４は前記の意味
を表わす）のハライドと反応させることにより、あるい
は＠記の酸と前記のアルコールとを適当な酔触媒の存在
下で反応させることによっても５＃が、し掛る。
本発明の別の９旨は活性成分として（Ｓ） −（１−シ
アノ−３−フェノキンベンジル（ｌ几、３几）−３−（
２，、，２−ジクロロビニル）−，２，，２−ジメテル
ンクロプロパン カルボキシレートｅ含Ｗしてなる殺虫
剤にある。
アノ−３−フェノキンベンジル（ｌ几、３几）−３−（
２，、，２−ジクロロビニル）−，２，，２−ジメテル
ンクロプロパン カルボキシレートｅ含Ｗしてなる殺虫
剤にある。
本発明の殺虫剤は通常農業用及び園芸用に許容し得る稀
釈剤又は担体を含む組成物の形で提供される。
釈剤又は担体を含む組成物の形で提供される。
殺虫剤組成物は農業及び園芸用に使用されるが、使用さ
れる組成物の形態は、いずれの用途においても、使用さ
れる目的に応じて変動するであろう、殺虫剤組成物は活
性成分と固体稀釈剤又は担体とからなる顆粒または粉末
であシ得る。また該組成物は、浸漬剤又は噴霧剤として
使用されるべき、通常分散体又はエマルジョンである液
体製剤であり得る。
れる組成物の形態は、いずれの用途においても、使用さ
れる目的に応じて変動するであろう、殺虫剤組成物は活
性成分と固体稀釈剤又は担体とからなる顆粒または粉末
であシ得る。また該組成物は、浸漬剤又は噴霧剤として
使用されるべき、通常分散体又はエマルジョンである液
体製剤であり得る。
噴霧剤として使用されるべき殺虫剤組成物は、エアゾー
ルであることができるが、この場合の製剤は、フルオロ
トリクロロメタン又はジクロロジフルオロメタンのごと
き噴射剤の存在下、加圧容器中に収容される。
ルであることができるが、この場合の製剤は、フルオロ
トリクロロメタン又はジクロロジフルオロメタンのごと
き噴射剤の存在下、加圧容器中に収容される。
農業及び園芸用の目的には、ｏ、ｏ ｏ ｏ ｌ−ｔ、
。
。
重量％の活性成分全含有する水性製剤全使用し得る。
本発明の殺虫剤は、所望により、本発明の異性体の他に
少なくとも１種の生物学的に活性な成分、例えば他の殺
虫剤又は殺菌剤全含有し得る。これらの成分はビｖｙ、
ｏイ）’ （ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ ）型殺虫剤の活
性と相剰効果を生ぜしめるのに有用な種類の共働剤であ
り得る。
少なくとも１種の生物学的に活性な成分、例えば他の殺
虫剤又は殺菌剤全含有し得る。これらの成分はビｖｙ、
ｏイ）’ （ｐｙｒｅｔｈｒｏｉｄｓ ）型殺虫剤の活
性と相剰効果を生ぜしめるのに有用な種類の共働剤であ
り得る。
使用にあたり、本発明の殺虫剤は１１１々の方法で害虫
を駆除するのに使用し得る。例えば、害虫それ自体又は
害虫の生息地を本発明の殺虫剤で処理し得る。
を駆除するのに使用し得る。例えば、害虫それ自体又は
害虫の生息地を本発明の殺虫剤で処理し得る。
本発明の化合物は下記に示す種々の害虫に対し青性全示
す。
す。
以下に本発明の化合物及びその原料化合物の製造及びそ
の殺虫剤としての使用を実施例によって説明する。実施
例１〜３は原料化合物の製造例、実施例ｑは本発明の化
合物の製造例そして実施例Ｓは殺虫剤としての使用を例
証するものである。
の殺虫剤としての使用を実施例によって説明する。実施
例１〜３は原料化合物の製造例、実施例ｑは本発明の化
合物の製造例そして実施例Ｓは殺虫剤としての使用を例
証するものである。
実施例ノ
本実施例においてはｈ （ｓ） −４−カルボキサミド
−３−フェノキシベンジル（ｌＲ，Ｊｌし）−３−（２
，ノージクロロビニル）−ｘ、ｘ−）メチルシクロプロ
パン カルボキシレートの製造について示す。
−３−フェノキシベンジル（ｌＲ，Ｊｌし）−３−（２
，ノージクロロビニル）−ｘ、ｘ−）メチルシクロプロ
パン カルボキシレートの製造について示す。
（ｚａ、、ｙｌＬ）−３’−（＋ｚ、２−ジクロロビニ
ル）−λ、 ２−−）メチルシクロプロノぐン カルボ
ン酸クロライＰ＋ｏ、ａｓＶ）をベンゼン（）、Ｏ−）
に溶解させた溶液に、ｔｓ）−Ｊ−フェノキンマンデル
アミｙ＜ｏ、ｓｖ）’ｔ全ピリジン／、Ｏｍｇ）に溶解
させた溶液にＳ℃で添加し、ついでこの混合物を、２ｑ
時間周囲温度に保持した。ついで混合物を稀塩酸で酸性
化し、４７４７層を分離し、水、ついで炭酸水素す）
ＩＪウム水溶液で洗浄し、乾燥し、ついでベンゼンを減
圧下で蒸発させて濃縮した。
ル）−λ、 ２−−）メチルシクロプロノぐン カルボ
ン酸クロライＰ＋ｏ、ａｓＶ）をベンゼン（）、Ｏ−）
に溶解させた溶液に、ｔｓ）−Ｊ−フェノキンマンデル
アミｙ＜ｏ、ｓｖ）’ｔ全ピリジン／、Ｏｍｇ）に溶解
させた溶液にＳ℃で添加し、ついでこの混合物を、２ｑ
時間周囲温度に保持した。ついで混合物を稀塩酸で酸性
化し、４７４７層を分離し、水、ついで炭酸水素す）
ＩＪウム水溶液で洗浄し、乾燥し、ついでベンゼンを減
圧下で蒸発させて濃縮した。
残留油状物をシクロヘキサン（ｌＯＴｎｌ、）で処理し
、沈澱した固体＝ｉｒ濾過により分離し、ついで乾燥し
て、（Ｓ） −ａ−カルボキサミｒ−Ｊ−フェノキシベ
ンジル（ｌＲ，３几）−３−（２，ノージクロロビニル
）−Ｊ、、、２−ジメチルシクロプロパン カルボキシ
レート（融点１３７℃）を得た。
、沈澱した固体＝ｉｒ濾過により分離し、ついで乾燥し
て、（Ｓ） −ａ−カルボキサミｒ−Ｊ−フェノキシベ
ンジル（ｌＲ，３几）−３−（２，ノージクロロビニル
）−Ｊ、、、２−ジメチルシクロプロパン カルボキシ
レート（融点１３７℃）を得た。
実開１
本実施例においても、（Ｓ） −（１−カルゼキサミＰ
−Ｊ−フェノキシベンジル（ｌＲ，、、？Ｒ，）−ａ−
（２，ノージクロロビニル）−，２，，２−ジメチルシ
クロプロパン カルボキンレートの製造について示す。
−Ｊ−フェノキシベンジル（ｌＲ，、、？Ｒ，）−ａ−
（２，ノージクロロビニル）−，２，，２−ジメチルシ
クロプロパン カルボキンレートの製造について示す。
（ｌＲ，３几）−ａ−（２，、ｙ、−・ジクロロビニル
）−ｘ、ｘ−−）メチルシクロプロパンノ カルボｙｔ
ｌｌりｏライド（ｏ、ｉｔ ４ｔ？ ） ２ベンゼア
（２，０ｍｌ ）に溶解し、これをピリジン（１，０ｒ
ｎ１．）中の３−フェノキシマンデルアミドのラセミ体
（０，ざｒ）の溶液に３℃で添加した。この混合物を２
弘時間周囲温度に保持し、ついで稀塩酸で酸性化した。
）−ｘ、ｘ−−）メチルシクロプロパンノ カルボｙｔ
ｌｌりｏライド（ｏ、ｉｔ ４ｔ？ ） ２ベンゼア
（２，０ｍｌ ）に溶解し、これをピリジン（１，０ｒ
ｎ１．）中の３−フェノキシマンデルアミドのラセミ体
（０，ざｒ）の溶液に３℃で添加した。この混合物を２
弘時間周囲温度に保持し、ついで稀塩酸で酸性化した。
ベンゼン層全分離し、ついで炭酸水素ナトＩＪウム水溶
液で洗浄した。ベンゼン溶液を減圧下で蒸発させて容積
が１．Ｏｍｅになるまで濃縮した後、シクロヘキサン（
３，ｏｍｔ）を添加し、ついで混合物を周囲温度に保持
した。この間に沈澱した固体（融点／Ｊ４”Ｃ）ｉ濾過
により捕集し、ついでベンゼンとシクロヘキサンの混合
物から再結晶させて、実施例１で得た化合物と同一の、
（Ｓ）−α−カルボキサミｒ−３−フェノキシベンジル
（ｌＲ，＋？几）−Ｊ−（２，２−ジクロロビニル）−
ノウ２−ジメチルシクロプロパン カルボキシレー１１
１点１３１℃）を得た。
液で洗浄した。ベンゼン溶液を減圧下で蒸発させて容積
が１．Ｏｍｅになるまで濃縮した後、シクロヘキサン（
３，ｏｍｔ）を添加し、ついで混合物を周囲温度に保持
した。この間に沈澱した固体（融点／Ｊ４”Ｃ）ｉ濾過
により捕集し、ついでベンゼンとシクロヘキサンの混合
物から再結晶させて、実施例１で得た化合物と同一の、
（Ｓ）−α−カルボキサミｒ−３−フェノキシベンジル
（ｌＲ，＋？几）−Ｊ−（２，２−ジクロロビニル）−
ノウ２−ジメチルシクロプロパン カルボキシレー１１
１点１３１℃）を得た。
ベンゼン／シクロヘキサン母液には、不純な（ｉｔ）−
五一カルボキサミｒ−Ｊ−フェノキシベンジル（ｌＲ，
ＪＲ）−３−（Ｊ”ｌ ’−ジクロロビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパン カルボキシレートが含まれ
ていた。
五一カルボキサミｒ−Ｊ−フェノキシベンジル（ｌＲ，
ＪＲ）−３−（Ｊ”ｌ ’−ジクロロビニル）−２，２
−ジメチルシクロプロパン カルボキシレートが含まれ
ていた。
実施例３
実施例２と同様の方法により、ンスーＪ−（）。
２−ジクロロビニル）−Ｘ、Ｘ−ジメチルシクロプロパ
ン カルボン酸クロライＰのラセミ体（０，６ｒｒ）と
（Ｓ） −、ｉ−７ｍノキン−ｒ ｙデルアミ）′（Ｏ
，ｔ？）とから、実施例２で得られた化合物と同一のｂ
ｔｓ）−”−カルボキサミＰ−３−フェノキシベンジル
（ｌＲ，３Ｒ）−Ｊ−（，２，、Ｚ−ジクロロビニル）
−、ｚ 、 Ｊ−−）メチルシクロプロパン カルボキ
シレート（融点ｌＪ１℃）を得た。
ン カルボン酸クロライＰのラセミ体（０，６ｒｒ）と
（Ｓ） −、ｉ−７ｍノキン−ｒ ｙデルアミ）′（Ｏ
，ｔ？）とから、実施例２で得られた化合物と同一のｂ
ｔｓ）−”−カルボキサミＰ−３−フェノキシベンジル
（ｌＲ，３Ｒ）−Ｊ−（，２，、Ｚ−ジクロロビニル）
−、ｚ 、 Ｊ−−）メチルシクロプロパン カルボキ
シレート（融点ｌＪ１℃）を得た。
ベンゼン／シクロヘキサン母液には、不純な（Ｓ） −
α−カルボキサミｒ−Ｊ−フェノキシベンジル（／ｓ、
＋ｙｓ）−ｂｙ−（２，、ｚ−ジクロロビニル）−Ｘ、
＋２−）メチルシクロプロパン カルボキシレートが含
まれていた。
α−カルボキサミｒ−Ｊ−フェノキシベンジル（／ｓ、
＋ｙｓ）−ｂｙ−（２，、ｚ−ジクロロビニル）−Ｘ、
＋２−）メチルシクロプロパン カルボキシレートが含
まれていた。
実施例ｑ
本実施例は、 （Ｓ）−α−ノンアノ−３−フェノキシ
ベンジル／ＦＬ、３几）−３−（２，２−ジクロロビニ
ル） −Ｊ 、 ２−）メチルシクロプロパンカルホキ
フレートの製造について示す。
ベンジル／ＦＬ、３几）−３−（２，２−ジクロロビニ
ル） −Ｊ 、 ２−）メチルシクロプロパンカルホキ
フレートの製造について示す。
オキシ塩化りん（０，Ｊ３？ ）ｆ二塩化メチレン（ｔ
、ｏｍｔ）に溶解させた溶液ｅｉｓ）−”−力ルゼキサ
ミｆ−３−フェノキンベンジル（ｌＲ，、、？Ｒ）−、
：？−（，２’、２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロノぞン カルボキシレート（ｏ、ｓｖ）
全ピリジン（ｚ、Ａ；ｍｘ）に溶解させた浴液に、温度
に一！；℃に保持しながら５分かかつて滴下した。この
混合物ｐｏ℃で１時間撹拌し、ついでベンゼンで稀釈し
、ついで稀塩酸に注入した。ベンゼン層を分離し、水お
よび炭酸水素す） ＩＪウム水溶液で順次洗浄し、乾燥
し、ついでベンゼンを蒸発させて（Ｓ）−α−シアノ−
３−フェノキシベンジル（／Ｒ，、？Ｒ）−、？−（Ｊ
、Ｊ−ジクロロビニル）−２，Ｘ−−）メチルシクロプ
ロノξン カルボキンレートからなる残渣（融点ｓａ℃
）ｑ得、これを石油エーテルから再結晶させて、純粋な
化合物（融点５７℃）を得た。
、ｏｍｔ）に溶解させた溶液ｅｉｓ）−”−力ルゼキサ
ミｆ−３−フェノキンベンジル（ｌＲ，、、？Ｒ）−、
：？−（，２’、２−ジクロロビニル）−２，２−ジメ
チルシクロプロノぞン カルボキシレート（ｏ、ｓｖ）
全ピリジン（ｚ、Ａ；ｍｘ）に溶解させた浴液に、温度
に一！；℃に保持しながら５分かかつて滴下した。この
混合物ｐｏ℃で１時間撹拌し、ついでベンゼンで稀釈し
、ついで稀塩酸に注入した。ベンゼン層を分離し、水お
よび炭酸水素す） ＩＪウム水溶液で順次洗浄し、乾燥
し、ついでベンゼンを蒸発させて（Ｓ）−α−シアノ−
３−フェノキシベンジル（／Ｒ，、？Ｒ）−、？−（Ｊ
、Ｊ−ジクロロビニル）−２，Ｘ−−）メチルシクロプ
ロノξン カルボキンレートからなる残渣（融点ｓａ℃
）ｑ得、これを石油エーテルから再結晶させて、純粋な
化合物（融点５７℃）を得た。
実施例Ｓ
本実施例はｈ’ （Ｓ） −ＣＬ−シアノ−３−フェノ
キンベンジル（ｌ几、、？Ｒ）−，３−（２，２−ジク
ロロビニル） −’ ｒノージメチルシクロプロパン力
ルゼキシレート（化合物Ａ）と未分割の（ｌ：１−ａ−
シアノ−３−フェノキシベンジル田ンスーＬ２／スー３
−（、ｚ、１２−ジクロロビニル）−，２，，２−ジメ
チルシクロプロパン カルボキシレート（シス型約ａＯ
％、トランス型約６０％全含有する）（化合物Ｂ）との
殺虫効果の比較を示す。
キンベンジル（ｌ几、、？Ｒ）−，３−（２，２−ジク
ロロビニル） −’ ｒノージメチルシクロプロパン力
ルゼキシレート（化合物Ａ）と未分割の（ｌ：１−ａ−
シアノ−３−フェノキシベンジル田ンスーＬ２／スー３
−（、ｚ、１２−ジクロロビニル）−，２，，２−ジメ
チルシクロプロパン カルボキシレート（シス型約ａＯ
％、トランス型約６０％全含有する）（化合物Ｂ）との
殺虫効果の比較を示す。
植木鉢中でカラシ菜を７〜Ｊｒ葉段階寸で生長させ、こ
れに／ ｊ ｐｓｉｇで作動する手動式スプレーガンに
より供試化合物の水性組成物を噴裕しｆｃ、上記植物に
水性組成物を最大の滞留量になるまで（すなわち流れ出
す直前まで）、葉の表面と裏面とに噴霧した。水性組成
物は、活性成分？少量のアセトンに溶解し、ついでこの
浴液を、Ｑ、７％の乳化剤〔”リサポーＡ、 （Ｌｉ５
ｓａｐｏｌ ） ＮＸ−、リサボールは間係である〕を
添加した水と混合することによシ調製した。
れに／ ｊ ｐｓｉｇで作動する手動式スプレーガンに
より供試化合物の水性組成物を噴裕しｆｃ、上記植物に
水性組成物を最大の滞留量になるまで（すなわち流れ出
す直前まで）、葉の表面と裏面とに噴霧した。水性組成
物は、活性成分？少量のアセトンに溶解し、ついでこの
浴液を、Ｑ、７％の乳化剤〔”リサポーＡ、 （Ｌｉ５
ｓａｐｏｌ ） ＮＸ−、リサボールは間係である〕を
添加した水と混合することによシ調製した。
乾燥後、植物全温度２Ｓ℃、相対湿朋ＳＯ％に保持した
一定周囲榮件下の室内に移した。日照時間（ｄａｙ ｌ
ｅｎｇｔｈ ）全水銀蒸気ランプにより１６時間に調節
した。各試験について、１枚の葉ヲ植物から採りそして
ゆるく覆い金したベトリ皿（直径９ ｃｍ ）中の濾紙
上に載せ、そして、Ｓ合手に生長葉を殺虫剤噴霧後０．
／、２．３及び７日の間隔で植物から採り、これに前記
害虫を付着させ、７２時間後の幼虫の死滅率１ｃ調べた
。各々の試験について３つの反復単位を使用した。
一定周囲榮件下の室内に移した。日照時間（ｄａｙ ｌ
ｅｎｇｔｈ ）全水銀蒸気ランプにより１６時間に調節
した。各試験について、１枚の葉ヲ植物から採りそして
ゆるく覆い金したベトリ皿（直径９ ｃｍ ）中の濾紙
上に載せ、そして、Ｓ合手に生長葉を殺虫剤噴霧後０．
／、２．３及び７日の間隔で植物から採り、これに前記
害虫を付着させ、７２時間後の幼虫の死滅率１ｃ調べた
。各々の試験について３つの反復単位を使用した。
結果をつぎの表に示す。
上記の結果から、本発明の化合物（化合物Ａ）ま、化合
物Ｂで表わされた。と乙およびトランス１興性体のラセ
ミ体の混合物よ＃）％同一の割合にテいて、殺虫剤とし
ての活性が大きいことが認め、れる。
物Ｂで表わされた。と乙およびトランス１興性体のラセ
ミ体の混合物よ＃）％同一の割合にテいて、殺虫剤とし
ての活性が大きいことが認め、れる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ／、（Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキンベンジル（／
几、３几） ’−ａ −（−” ＋ 、２−ジクロロビ
ニル）−ｘ、、ｚ−Ｊメチルシクロプロ／ξンカルゼキ
シレート。 ２ （Ｓ）−α−ノンアノ−３−フェノキンベンジルＩ
ｎ、３Ｒ，）−３−（２，２−ジクロロビニル）−ｘ、
ｚ−ジメチルシクロプロノξノ力ルゼキシレート？含有
する殺虫剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120877A JPS6089464A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | （Ｓ）−「α」−シアノ−３−フエノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト及びそれを含有する殺虫剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59120877A JPS6089464A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | （Ｓ）−「α」−シアノ−３−フエノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト及びそれを含有する殺虫剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6089464A true JPS6089464A (ja) | 1985-05-20 |
Family
ID=14797169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59120877A Pending JPS6089464A (ja) | 1984-06-14 | 1984-06-14 | （Ｓ）−「α」−シアノ−３−フエノキシベンジル（１Ｒ，３Ｒ）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ−ト及びそれを含有する殺虫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6089464A (ja) |
-
1984
- 1984-06-14 JP JP59120877A patent/JPS6089464A/ja active Pending
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