JPS6088026A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
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- JPS6088026A JPS6088026A JP19618483A JP19618483A JPS6088026A JP S6088026 A JPS6088026 A JP S6088026A JP 19618483 A JP19618483 A JP 19618483A JP 19618483 A JP19618483 A JP 19618483A JP S6088026 A JPS6088026 A JP S6088026A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin composition
- epoxy
- reaction product
- thermosetting resin
- resin
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の関連する技術分野
木兄ＢＡは優れたコンポジット特性を有する繊維強化プ
ラスチック（以下ＦＲＰと略称Ｊる）を製造するための
低粘度熱硬化性樹脂組成物に関するものである。更に詳
しくは低温で硬化し、かつ耐熱性が高く、繊細と樹脂と
の接着性が優れたＦＲＰをプルトルージョン法およびフ
ィラメントワインド法によって製造するのに好適な低粘
度で、かつポットライフの長い熱硬化性樹脂組成物に関
するものである。
ラスチック（以下ＦＲＰと略称Ｊる）を製造するための
低粘度熱硬化性樹脂組成物に関するものである。更に詳
しくは低温で硬化し、かつ耐熱性が高く、繊細と樹脂と
の接着性が優れたＦＲＰをプルトルージョン法およびフ
ィラメントワインド法によって製造するのに好適な低粘
度で、かつポットライフの長い熱硬化性樹脂組成物に関
するものである。
従来技術
ＦＲＰの製造技術としてあらがじめ繊ｆｆｌ Ｋ ｆｉ
ｔ脂を含浸させたシート状のもの（）゛リプレグ）を用
いる方法と、繊維に樹脂を含浸させながら連続成形する
方法とをて分類することができる。後者は前者に比較し
て生産性が高く、その代表的な成形法としてプルトルー
ジョン法およびフィラメントワインド法を挙げることが
できる。
ｔ脂を含浸させたシート状のもの（）゛リプレグ）を用
いる方法と、繊維に樹脂を含浸させながら連続成形する
方法とをて分類することができる。後者は前者に比較し
て生産性が高く、その代表的な成形法としてプルトルー
ジョン法およびフィラメントワインド法を挙げることが
できる。
ＦＲＰを゛フルトルージョン法およびフィラメントワイ
ンド法により形成する場合には、（＋！脂の粘度が成形
件に著しく影響を及はす。
ンド法により形成する場合には、（＋！脂の粘度が成形
件に著しく影響を及はす。
すなわち、樹脂ｌ′ｉ繊維束に対する合９性が良好で、
しかも繊維束が含浸時に持込む気泡をＭ （’ｚに除去
できる程度に低い粘度を有してぃなけｉｌばｌらない。
しかも繊維束が含浸時に持込む気泡をＭ （’ｚに除去
できる程度に低い粘度を有してぃなけｉｌばｌらない。
樹脂の粘度が烏いと繊維束への樹脂付着量の調節が困難
となり、逆にあまり低すぎても繊維束が含浸樹脂に充分
に保持できず、所定樹脂量の調節が困難となる。
となり、逆にあまり低すぎても繊維束が含浸樹脂に充分
に保持できず、所定樹脂量の調節が困難となる。
このような条件を満たす粘度範囲は４０℃において０．
８〜４．５ボイズである。
８〜４．５ボイズである。
一方、ＦＲＰの物性は強化材である繊維の物性に太きく
支配されることはよく知られているが、これ以外にマ）
ＩＪソックスある樹脂の物性および付着量にも支配さ
れる。特に、樹脂が大きな影響を及ばずものとして、繊
維と樹脂との接着強さを挙げることができる。この繊維
と樹脂との接着強さがＦＲＰの静的・動的な強度に大き
な関係をもっていることは公知の事実であシ、従って当
然高い接着強さを有する樹脂が要求される。繊維と樹脂
との接着強さを表わす値として層間剪断強さく以下ＩＬ
ＳＳと略称する）を挙けることができる。
支配されることはよく知られているが、これ以外にマ）
ＩＪソックスある樹脂の物性および付着量にも支配さ
れる。特に、樹脂が大きな影響を及ばずものとして、繊
維と樹脂との接着強さを挙げることができる。この繊維
と樹脂との接着強さがＦＲＰの静的・動的な強度に大き
な関係をもっていることは公知の事実であシ、従って当
然高い接着強さを有する樹脂が要求される。繊維と樹脂
との接着強さを表わす値として層間剪断強さく以下ＩＬ
ＳＳと略称する）を挙けることができる。
このＩＬＳＳ等の諸物性はＦＲＰの使用条件、行に高温
雰囲気下においても室温同様に高い物性を保持する必要
がある。
雰囲気下においても室温同様に高い物性を保持する必要
がある。
これらの観点から、従来ＦＲＰを構造用部材として使用
する場合、そのマトリックス樹脂としてエポキシ樹脂を
用いる場合が多かった。特に、分子内に８〜４個のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物と芳香族ジアミンとの組
成物は耐熱性が高く、かつ繊維の接着性が良好である（
特公昭５５−２５２１７号）。しかしながら、エポキシ
樹脂ｌｌ−を樹脂の粘度が高く、しかも高説で長時間硬
化させる必要があるなどプルトルージョンおよびフィラ
メントワインド法用樹脂としてｉｄ極めて望ましくない
樹脂であることは確められていた。
する場合、そのマトリックス樹脂としてエポキシ樹脂を
用いる場合が多かった。特に、分子内に８〜４個のエポ
キシ基を有するエポキシ化合物と芳香族ジアミンとの組
成物は耐熱性が高く、かつ繊維の接着性が良好である（
特公昭５５−２５２１７号）。しかしながら、エポキシ
樹脂ｌｌ−を樹脂の粘度が高く、しかも高説で長時間硬
化させる必要があるなどプルトルージョンおよびフィラ
メントワインド法用樹脂としてｉｄ極めて望ましくない
樹脂であることは確められていた。
また、硬化剤として酸無水物を配合した低粘度エポキシ
樹脂組成物は耐熱性およびＶ＆雑と樹脂の接着性に劣る
という欠点を有している。
樹脂組成物は耐熱性およびＶ＆雑と樹脂の接着性に劣る
という欠点を有している。
一方、エポキシ樹脂をビニル基含有カルボン酸と反応さ
せ、ビニルまたはアリル−Φ量体存在下のもとに使用す
るビニルエステルは知られている。
せ、ビニルまたはアリル−Φ量体存在下のもとに使用す
るビニルエステルは知られている。
この化合物にラジカル反応により架橋するため硬化速度
は向上うるがエポキシ基が残存していないので硬化後繊
維との接着性に劣るという欠点を有する。また、従来の
ビニルエステルは出発物ｉ４（であるエポキシ樹脂中の
エポキシ基が８個より少ないために硬化後の架橋密度が
低く、耐熱性は良好とはいえなかった。
は向上うるがエポキシ基が残存していないので硬化後繊
維との接着性に劣るという欠点を有する。また、従来の
ビニルエステルは出発物ｉ４（であるエポキシ樹脂中の
エポキシ基が８個より少ないために硬化後の架橋密度が
低く、耐熱性は良好とはいえなかった。
発明の開示
本発明は上述するような従来のＦＲＰ製造７３４の樹脂
組成物の欠点を解消するために、プルトルージョン法お
よびフィラメントワインド法により製造するのに好適な
低粘度で、かつポットライフの長い熱硬化性樹脂組成物
について多くの研究の結果、特定の反応生成物を主成分
とすることによって低温で硬化し、かつ高い耐熱性およ
び優れた繊維との接着性を有するＦＲＰの製造に優れた
熱硬化性樹脂組成物を開発した。
組成物の欠点を解消するために、プルトルージョン法お
よびフィラメントワインド法により製造するのに好適な
低粘度で、かつポットライフの長い熱硬化性樹脂組成物
について多くの研究の結果、特定の反応生成物を主成分
とすることによって低温で硬化し、かつ高い耐熱性およ
び優れた繊維との接着性を有するＦＲＰの製造に優れた
熱硬化性樹脂組成物を開発した。
本発明の熱硬化性樹脂組成物は分子内に８個以上ノエボ
キシ基を有するエポキシ化合物とビニル基含有カルボン
酸との反応生成物を主成分として含むことを特徴とする
。この反応生成物の反応成分である分子内に８個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物およびビニル基含有
カルボン酸を互いに反応させずに、そのまま単に混合使
用しても、またそれぞれ単独で使用してもＦＲＰの高い
耐熱性および優れた繊維との接着性を向上することがで
きず、本発明の目的を達成することができない。
キシ基を有するエポキシ化合物とビニル基含有カルボン
酸との反応生成物を主成分として含むことを特徴とする
。この反応生成物の反応成分である分子内に８個以上の
エポキシ基を有するエポキシ化合物およびビニル基含有
カルボン酸を互いに反応させずに、そのまま単に混合使
用しても、またそれぞれ単独で使用してもＦＲＰの高い
耐熱性および優れた繊維との接着性を向上することがで
きず、本発明の目的を達成することができない。
本発明において用いる分子内に８個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物とに、例えばＮ、 Ｎ。
有するエポキシ化合物とに、例えばＮ、 Ｎ。
Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラダリシジルジアミノジフェニル
メタン（商品名「アラルダイ）ＭＹ７２０Ｊチバ・ガイ
ギー（株）製または商品名「エビｅ−４６ｏ＋ｊ油化シ
ェルエポキシ（株）製； Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−
テトラグリシジルメタキシリレンシアミン（商品名［Ｔ
ＥＴＲＡＤ −ＸＪ三菱万斯化学（株）製） ； Ｎ、
Ｎ、 Ｎ’。
メタン（商品名「アラルダイ）ＭＹ７２０Ｊチバ・ガイ
ギー（株）製または商品名「エビｅ−４６ｏ＋ｊ油化シ
ェルエポキシ（株）製； Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−
テトラグリシジルメタキシリレンシアミン（商品名［Ｔ
ＥＴＲＡＤ −ＸＪ三菱万斯化学（株）製） ； Ｎ、
Ｎ、 Ｎ’。
Ｎ′−テトラクリシジルシクロヘキサンジアミン（商品
名［ＴＥＴＲＡＤ −Ｃｌ三菱互斯化学（抹〕製）；Ｎ
、Ｎ−ジグ、リシジル−ｍ−アミノフェニルグリシジル
エーテル（商品名「ＹＤＭ−１２ｏ」（東部化成（株）
製）；Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−ｐ−アミノフェニルグリ
シジルエーテル（商品名「アラルダイト０５００」チハ
・カイギー社製〕を包含する。
名［ＴＥＴＲＡＤ −Ｃｌ三菱互斯化学（抹〕製）；Ｎ
、Ｎ−ジグ、リシジル−ｍ−アミノフェニルグリシジル
エーテル（商品名「ＹＤＭ−１２ｏ」（東部化成（株）
製）；Ｎ、Ｎ−ジグリシジル−ｐ−アミノフェニルグリ
シジルエーテル（商品名「アラルダイト０５００」チハ
・カイギー社製〕を包含する。
また、ビニル基含有カルボン酸としては、例えばスチレ
ン、ジアリルフタレートなどと反応し得るもの、筋にモ
ノカルボンＮ斗が好咬しく、例えばアクリル酢、メタク
リル酸などを挙げることができる。ビニル基烏有カルボ
ン酸としてはジカルボン酸、トリカルボン酸も考えらノ
するが、重合のコントロールがむすかしくなるので好ま
しくない。
ン、ジアリルフタレートなどと反応し得るもの、筋にモ
ノカルボンＮ斗が好咬しく、例えばアクリル酢、メタク
リル酸などを挙げることができる。ビニル基烏有カルボ
ン酸としてはジカルボン酸、トリカルボン酸も考えらノ
するが、重合のコントロールがむすかしくなるので好ま
しくない。
本発明における反応生成物を得るには上記エポキシ化合
物と上記ビニル基含有カルボンｒｑｔ−とを公知の方法
、例えばイミダゾール類や第３級アミンなどの触媒を用
いて反応させる。この場合、エポキシ化合物とビニル基
含有カルボン酸との反応モル比は、すべてのエポキシ基
がカルボンｆｆｌ？ ト反応していないか、逆にすべて
のエポキシ基がカルボン酸と反応している生成物が存在
しないように定める。例えば、四官能基を有するエポキ
シ化合物の場合にはエポキシ基１当指に対してカルボン
酸０．２５〜０．７５当量、好ましくは０．５当侶にす
る。
物と上記ビニル基含有カルボンｒｑｔ−とを公知の方法
、例えばイミダゾール類や第３級アミンなどの触媒を用
いて反応させる。この場合、エポキシ化合物とビニル基
含有カルボン酸との反応モル比は、すべてのエポキシ基
がカルボンｆｆｌ？ ト反応していないか、逆にすべて
のエポキシ基がカルボン酸と反応している生成物が存在
しないように定める。例えば、四官能基を有するエポキ
シ化合物の場合にはエポキシ基１当指に対してカルボン
酸０．２５〜０．７５当量、好ましくは０．５当侶にす
る。
すなわち、反応生成物が分子中に少なくとも１個のエポ
キシ基を残存させることが好ましい。残存しないと接π
ｆ性が低下するという間距を生ずる。
キシ基を残存させることが好ましい。残存しないと接π
ｆ性が低下するという間距を生ずる。
また、本発明の熱硬化性樹脂組成物１には、ＦＲＰの耐
熱性および繊維との接着性を向上させるために上記反応
生成物の残存エポキシ基１当、ｆＲに対して０．６〜１
．０当限の節回で芳香族ジアミンを配合する。０．６当
−ｈ１°以−Ｆでは反応生成物のガラス転移点温度、あ
るいは、熱変形温度が低下するので好ましくなく、これ
に対して１，０以上では反応生成物中に未反応の芳香族
ジアミンが残存することにな９、耐熱性が低下する。
熱性および繊維との接着性を向上させるために上記反応
生成物の残存エポキシ基１当、ｆＲに対して０．６〜１
．０当限の節回で芳香族ジアミンを配合する。０．６当
−ｈ１°以−Ｆでは反応生成物のガラス転移点温度、あ
るいは、熱変形温度が低下するので好ましくなく、これ
に対して１，０以上では反応生成物中に未反応の芳香族
ジアミンが残存することにな９、耐熱性が低下する。
この芳香族ジアミンとしては、例えばジアミノジフェニ
ルスルホン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレ
ンジアミンなどを包含スる。
ルスルホン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレ
ンジアミンなどを包含スる。
なお、本発明の熱硬化性樹脂組成物の必イｉ ｌｊ：／
分ではないが、上記反応生成物中のビニル基と共７（ｊ
合させるためにスチレン、ジアリルフタレート〃どのビ
ニルまたはアリル単景体を、必髪に応じて配合すること
ができる。
分ではないが、上記反応生成物中のビニル基と共７（ｊ
合させるためにスチレン、ジアリルフタレート〃どのビ
ニルまたはアリル単景体を、必髪に応じて配合すること
ができる。
また、本発明の組成物には、必ゼンに応じて有機過酸化
物を適当量配合することができる。
物を適当量配合することができる。
次に、本発明を実施例により詳卸１に説明する。
実施例 １
１当ｍのＮ、 Ｎ、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラクリシジ
ルメタキシリレンジアミン（商品名ｒ ＴＥＴＲＡＤ
−Ｘ Ｊ三菱瓦斯化学（株）＃）に０．５当邦゛のアク
リル酸を加え６０℃で４５分間加熱攪拌した。かように
して得た反応生成物１０００９に４・、Φ′−ジアミノ
ジフェニルスルホン（以下ＤＤＳと略称する） １７５
ｙ。
ルメタキシリレンジアミン（商品名ｒ ＴＥＴＲＡＤ
−Ｘ Ｊ三菱瓦斯化学（株）＃）に０．５当邦゛のアク
リル酸を加え６０℃で４５分間加熱攪拌した。かように
して得た反応生成物１０００９に４・、Φ′−ジアミノ
ジフェニルスルホン（以下ＤＤＳと略称する） １７５
ｙ。
ジアリルフタレート（以下ＤＡＰと略称する）２６゜ｆ
、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（以下ＴＢＰＢと
略称する）１ｏｒを十分攪拌混合して木兄ψ１の樹脂組
成物を得た。この樹脂組成物の４ＵＴｌ。
、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート（以下ＴＢＰＢと
略称する）１ｏｒを十分攪拌混合して木兄ψ１の樹脂組
成物を得た。この樹脂組成物の４ＵＴｌ。
におけるＢ型粘度組で抑（定した粘度は８ボイズであり
、かつボットライフはＢ時間以」−であった。
、かつボットライフはＢ時間以」−であった。
上述において得た本発明の樹脂組成物の性能を計“価−
４るために、４０℃に加熱した一Ｆ記樹脂組成物をポリ
アクリルニトリル系ｔｆｆ１． ｔ４Ｖを焼成−表面処
理して得た炭素繊維（商品名［ベスファイ） ｌ１ＴＡ
−６０００Ｊ東邦ベスロン（株）＃）に含浸させなが乙
フィラメントｑイソＶとｌ／ｒ？ｈｋ（４−づソｐ１・
・に一方向に巻きつけた。これを油Ｉドブレスの熱勝間
に挿入し、１ ｋｇ／ｃｍ２に加圧して１２０℃で８０
分間硬化１７た。かようにして形成した硬化板をオーブ
ン中で８０分間１５０℃で、更に１時間１８０℃でアフ
ターキュアーして完全に硬化した。
４るために、４０℃に加熱した一Ｆ記樹脂組成物をポリ
アクリルニトリル系ｔｆｆ１． ｔ４Ｖを焼成−表面処
理して得た炭素繊維（商品名［ベスファイ） ｌ１ＴＡ
−６０００Ｊ東邦ベスロン（株）＃）に含浸させなが乙
フィラメントｑイソＶとｌ／ｒ？ｈｋ（４−づソｐ１・
・に一方向に巻きつけた。これを油Ｉドブレスの熱勝間
に挿入し、１ ｋｇ／ｃｍ２に加圧して１２０℃で８０
分間硬化１７た。かようにして形成した硬化板をオーブ
ン中で８０分間１５０℃で、更に１時間１８０℃でアフ
ターキュアーして完全に硬化した。
このようにして形成した硬化板の炭素ｔ”ｒ ｗ、含有
量は６０容邪チであった。一方、ＡＳＴＭ Ｄ−Ｌ１４
４およびＤ−７’９０に準じて測定したＩＩ、３３およ
び曲は特性の測定結果を表１に示す： 表 １ 表１から明らかなように曲げ強度およびＩ ＬＳ Ｓと
も極めて＾く、かつ１５０℃における保持率も５５チ以
上であり優れた１熱性を有していることがわかる。
量は６０容邪チであった。一方、ＡＳＴＭ Ｄ−Ｌ１４
４およびＤ−７’９０に準じて測定したＩＩ、３３およ
び曲は特性の測定結果を表１に示す： 表 １ 表１から明らかなように曲げ強度およびＩ ＬＳ Ｓと
も極めて＾く、かつ１５０℃における保持率も５５チ以
上であり優れた１熱性を有していることがわかる。
実施例 ２
１当量のＮ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−テトラグリシジル
ジアミノジフェニルメタン（商品名「エピコート６０」
油化シェルエポキシ（株）製）に（）、５当量のアクリ
ル酸を加え、６０℃で４５分間加熱攪拌した。かヨウＫ
Ｌ、テ得ｆｃ反応生成物１０００ ｆ ４ＣＤＤＳ
１？５Ｆを十分攪拌混合して本発明の樹脂組成物を得た
。
ジアミノジフェニルメタン（商品名「エピコート６０」
油化シェルエポキシ（株）製）に（）、５当量のアクリ
ル酸を加え、６０℃で４５分間加熱攪拌した。かヨウＫ
Ｌ、テ得ｆｃ反応生成物１０００ ｆ ４ＣＤＤＳ
１？５Ｆを十分攪拌混合して本発明の樹脂組成物を得た
。
この樹脂組成物の４０℃におけるＢ型粘度計で測定した
粘度は４．５ボイズであυ、かつポットライフは８時間
以上であった。
粘度は４．５ボイズであυ、かつポットライフは８時間
以上であった。
実施例１に記載したと同様にして上記樹脂組成物を炭素
繊維に含浸させ、フルトルージョン法により連続的に平
板を形成した。この際、金型温度を１−５０℃とし、滞
留時間を８分間とした。かようにして形成した硬化板を
オーブン中で８０分間１５０℃で、更に１時間１８０℃
でアフターキュアーして完全に硬化した。
繊維に含浸させ、フルトルージョン法により連続的に平
板を形成した。この際、金型温度を１−５０℃とし、滞
留時間を８分間とした。かようにして形成した硬化板を
オーブン中で８０分間１５０℃で、更に１時間１８０℃
でアフターキュアーして完全に硬化した。
このようＫして形成した硬化板の炭素繊維含有量は６０
容量係であった。一方、ＡＳＴＭ Ｄ−２８４４および
Ｄ−７９１１に準じて測定したＩＬＳＳおよび曲げ特性
の測定結果を表２に示す： 嚢 ２ 表２から明らかなように曲げ強度およびＩＬＳＳとも極
めて高く、かつ１５０℃における保持率も６０％以上で
あ！ｌｌ優れた耐熱性を有していることがわかる。
容量係であった。一方、ＡＳＴＭ Ｄ−２８４４および
Ｄ−７９１１に準じて測定したＩＬＳＳおよび曲げ特性
の測定結果を表２に示す： 嚢 ２ 表２から明らかなように曲げ強度およびＩＬＳＳとも極
めて高く、かつ１５０℃における保持率も６０％以上で
あ！ｌｌ優れた耐熱性を有していることがわかる。
比較例 １
シフリシジルエーテルビスフェノール（商品名［エピコ
ートｓＯ？Ｊｍ＋化シェルエポキシ（株）製）１０００
９、メチルテトラヒドロ無水フタル酊（商品名ｌ ＨＮ
−２２００４日立化成工業（株）製）９（１０９，２−
エチル−４−メチルイミダゾール（商品名［２Ｅ ４Ｍ
Ｚ Ｊ四国化成（株）製）５１を十分攪拌混合して比較
樹脂組成物を得た。この比較組成物の４０℃におけるＢ
型粘度計で測定した粘度は１．７ボイズであす、かつポ
ットライフは８時間以上であった。
ートｓＯ？Ｊｍ＋化シェルエポキシ（株）製）１０００
９、メチルテトラヒドロ無水フタル酊（商品名ｌ ＨＮ
−２２００４日立化成工業（株）製）９（１０９，２−
エチル−４−メチルイミダゾール（商品名［２Ｅ ４Ｍ
Ｚ Ｊ四国化成（株）製）５１を十分攪拌混合して比較
樹脂組成物を得た。この比較組成物の４０℃におけるＢ
型粘度計で測定した粘度は１．７ボイズであす、かつポ
ットライフは８時間以上であった。
次いで、この比較組成物を実施例１に記載したと同様の
方法を用いて硬化＆を形成した。但し、硬化は前硬化と
してホットプレスにて１２０℃で２時間、アフターキュ
アーとしてオーブン中で１５０℃で２時間行った。
方法を用いて硬化＆を形成した。但し、硬化は前硬化と
してホットプレスにて１２０℃で２時間、アフターキュ
アーとしてオーブン中で１５０℃で２時間行った。
このようにして形成した硬化材の炭素繊維含有量は６（
１容引係であった。一方、ＡＳＴＭ Ｄ−２１３４４お
よびＤ−７９０に準じて測定したＩＩ、ＳＳおよび曲は
特性の比較結果を表８に示す： 表 ８ 」−配光８の測定結果を実施例１および２に示−す、Ｉ
ｌｌおよび２の結果と比較して、本例で得た」七ＩＦ９
組成物では耐熱性および繊維との接着性が著しく劣って
いることがわかる。
１容引係であった。一方、ＡＳＴＭ Ｄ−２１３４４お
よびＤ−７９０に準じて測定したＩＩ、ＳＳおよび曲は
特性の比較結果を表８に示す： 表 ８ 」−配光８の測定結果を実施例１および２に示−す、Ｉ
ｌｌおよび２の結果と比較して、本例で得た」七ＩＦ９
組成物では耐熱性および繊維との接着性が著しく劣って
いることがわかる。
比較例 ２
６５℃に加熱したＮ、 Ｎ、 Ｎ’、 Ｎ’−テトラグ
リヅ・２ルメタキシリレンジアミンｌ （ｌ ＣＩ Ｏ
ｆに６５℃で加熱？１ＪＩＬ、たメタフェニレンジアミ
ン２（１２１を添加して均一に溶解した後、Ｚ５℃まで
急冷することによって樹脂液を得た◇ 次いで、この得た比較樹脂組成物の性能評価のために実
施例ＩＫ記載したと同様の方法を行って炭素繊維強硬化
板を形成した。この場合に、表１および２に示す本発明
におけるとほぼ同等の特性を得るためには１２０℃で１
時間の硬化に加えて、１６０℃のオープン中で４時間の
アフターキュアーを必要とした。
リヅ・２ルメタキシリレンジアミンｌ （ｌ ＣＩ Ｏ
ｆに６５℃で加熱？１ＪＩＬ、たメタフェニレンジアミ
ン２（１２１を添加して均一に溶解した後、Ｚ５℃まで
急冷することによって樹脂液を得た◇ 次いで、この得た比較樹脂組成物の性能評価のために実
施例ＩＫ記載したと同様の方法を行って炭素繊維強硬化
板を形成した。この場合に、表１および２に示す本発明
におけるとほぼ同等の特性を得るためには１２０℃で１
時間の硬化に加えて、１６０℃のオープン中で４時間の
アフターキュアーを必要とした。
比較例 ８
ビニルエステル（商品名［プロミネートＰ−８１０Ｊ武
［（［品（株）製）１０００ｆＫＤＡＰ８ｏＯｆおより
：ＴＢＰＥ ６０ ｆを十分に攪拌混合して比較樹脂組
成物を得た。
［（［品（株）製）１０００ｆＫＤＡＰ８ｏＯｆおより
：ＴＢＰＥ ６０ ｆを十分に攪拌混合して比較樹脂組
成物を得た。
次いで、この得た比較樹脂組成物の性能評価のために硬
化条件を２０分間１２０℃、更に１時間１５０℃とし実
施例１と同様に行って炭素繊維強硬化板を形成した。
化条件を２０分間１２０℃、更に１時間１５０℃とし実
施例１と同様に行って炭素繊維強硬化板を形成した。
本例で得た比較組成物から形成した硬化板のＩＬＳＳを
測定し、この結果を表番に示す：表 ４ 上記表４の結果を実施例１の弄１に示す本４色明の結果
と比較して、本例で得られたＪＩ’ｌ成物ではＩＬＳＳ
が低いばかりか、繊紹との接着性および面１熱性が劣っ
ていたことを確めた。
測定し、この結果を表番に示す：表 ４ 上記表４の結果を実施例１の弄１に示す本４色明の結果
と比較して、本例で得られたＪＩ’ｌ成物ではＩＬＳＳ
が低いばかりか、繊紹との接着性および面１熱性が劣っ
ていたことを確めた。
発明の効果
本発明においては樹脂組成物に分子Ｖ−１にｆ３ （ｆ
ｉ１以上のエポキシ基を有する工、＋？キシ化合１勿と
ビニル基含有カルボ／酸との反応生成物を主ｆｆｆ１分
として用いることによって、ＦＲＰ製造において１１ｉ
、Ｉ熱性および繊維との接着性の向上に加え、更に（萌
イヒ（９−之維束に対する含浸性を向上できる優れた％
５硬（ＩＺ（主樹脂組成物を得ることができた。更に、
この１ｒ＋れた組成物を１）■シたことによりＦＲＰの
生産性力；向上でき、これに加え新しい用途へのＤ料１
；ｉＪ力玉可ｎｐとなった。
ｉ１以上のエポキシ基を有する工、＋？キシ化合１勿と
ビニル基含有カルボ／酸との反応生成物を主ｆｆｆ１分
として用いることによって、ＦＲＰ製造において１１ｉ
、Ｉ熱性および繊維との接着性の向上に加え、更に（萌
イヒ（９−之維束に対する含浸性を向上できる優れた％
５硬（ＩＺ（主樹脂組成物を得ることができた。更に、
この１ｒ＋れた組成物を１）■シたことによりＦＲＰの
生産性力；向上でき、これに加え新しい用途へのＤ料１
；ｉＪ力玉可ｎｐとなった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 分子内に８個以上のエポキシ基を有するエポキシ化
合物とビニル基含有カルボン酸との反応生成物を主成分
として含むことを特徴とする熱硬化性樹脂組成物・ ２ 前記反応生成物が分子内に少なくとも１個のエポキ
シ基を有する化合物である特許請求の範囲第１項記載の
熱硬化性樹脂組成物、＆ 芳香族ジアミンを含有させる
特許請求の範囲第１項記載の熱硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19618483A JPS6088026A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19618483A JPS6088026A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6088026A true JPS6088026A (ja) | 1985-05-17 |
Family
ID=16353586
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19618483A Pending JPS6088026A (ja) | 1983-10-21 | 1983-10-21 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6088026A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5536775A (en) * | 1994-02-28 | 1996-07-16 | Sandoz Ltd. | Amine curable compositions |
-
1983
- 1983-10-21 JP JP19618483A patent/JPS6088026A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5536775A (en) * | 1994-02-28 | 1996-07-16 | Sandoz Ltd. | Amine curable compositions |
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