JPS6084134A - Ｈ↓２ｓを含むガスの脱硫方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、酸素を含んだガスによりＨ２Ｓを直接触媒酸
化して硫黄元素を生じる、Ｈ２Ｓを含むガスの脱硫方法
に関する。

従来技術 ソビエト連邦特許第８５６９７４号明細書によれば、酸
素を含んだガスによっＨ２Ｓを直接触媒酸化して硫黄元
素を生じる、Ｈ２Ｓを含むガスの脱硫方法はすでに公知
であり、その際触媒として酸化鉄を含む２酸化チタンが
使われる。しかしこの方法は、比較的わずかなＨ２Ｓ含
有量の、例えば高々３０チのＨ２Ｓ含有量のガスを脱硫
する際特に不満足なものである。

発明の目的 それ故に公知の方法の欠点を排除できる、Ｈ２Ｓを含ん
だガスの脱硫方法を提供する必要がある。

発明の構成 ここでは高い温度で酸素を含むガスによりＨ２Ｓを直接
触媒酸化し硫黄を生じる、Ｈ２Ｓを含むガスを脱硫する
有利な方法が見出され、この方法は次のような特徴を有
する。すなわち触媒として、担体触媒に対して０゜１な
いし２５重量係の酸化ニッケルとＯないし１０重量係の
酸化アルミニウムを含有する２酸化チタン担体触媒を使
用する。

この新しい方法は、高度な生産量と選択度の点で優れて
おり、かつ特に比較的わずかなＨ２Ｓ含有量の、例えば
高々３０容積係、有利には高々２５容積チ、特に高々２
０容量係のＨ２Ｓ含有量のガスの脱硫に適している。３
ないし３ｏ容積係、なるべく４ないし２５容積チ、特に
５ないし２０容積裂の範囲のＨ２Ｓ含有量のガスに使用
すると有利である。従って新規な方法は、通常Ｈ２Ｓを
含んだガスを空気と簡単に反応させることができるよう
に、Ｈ２Ｓを含んだガスが少なくとも５０容積俸のＨ２
Ｓ含有量を持たなければならない従来のクラウス法（ヒ
エミニ・インジエニエール・テヒニク、　３９．１９６
７、１５１５ないし５２０頁参照）に対して、かなりの
利点を有する。それに対して本発明による方法によれば
、わずかなＨ２Ｓ含有量のＨ２Ｓを含むガスを反応させ
ることができ、その際あらかじめ少なくとも５０容積係
のＨ２Ｓ含有量まで濃厚化する必要はな℃・０本発明に
よる方法のその他の利点は、簡単な管状反応器内で硫化
水素を直接触媒酸化するのに特に適しているという点に
ある。本発明による方法によれば、簡単な管状反応器に
おいて９０％以上の硫黄産量が達成できることは、おど
ろくべきことである。なぜなら米国特許第３３９３０５
０号明細書（ソビエト連邦特許第８５６９７４号明細書
も参照）には、高い硫黄産量を得るため触媒かごと管壁
の間に触媒を含まない空間を維持しなければならず、か
つ反応熱と生じた硫黄元素を液状にして同時に管状反応
器内から放出しなげればならない、と記載されているか
らである。

本発明による方法によれば、触媒として、担体触媒に対
して０．１ないし２５重量％、なるべり０．５ないし２
０重量％、特に１ないし１２重量％の酸化ニッケルと０
ないし１０重量％、なるべく０．１ないし１０重量％、
特にＯ０３ないし５重量％の酸化アルミニウムを含有す
る２酸化チタン担体触媒を使用する。それ故に有利な触
媒は、Ｏｏｌないし２５重量％、なるべくＯ０５ないし
２０重量％、特に工ないし１２重量％の酸化ニッケル、
Ｏないし１０重量％、なるべく０．１な℃・し１０重量
％、特に０．３ないし５重量％の酸化アルミニウムおよ
び残り２酸化チタン、すなわち６５ないし９９．９重量
裂、なるべり７０な〜・し９９．４重量％、特に８３な
いし９８．７重量％の２酸化チタンから構成される。２
酸化チタン担体材料として、少なくとも５０靜／２、な
るべり１００ないし３０（ｌ　ｔｒ？／ｆ、特に１２０
ないし３ｏＯｉ／ｙのＢＥＴ表面積を有する鋭錐石を使
用すると有利である。

か焼した化合物Ｎ　ｉ　６．Ａ４　（ＯＨ）１６　Ｃ０
３・４Ｈ２０を含んだ触媒を使用すると有利である。こ
の化合物のか焼は、一般に１５０ないし６００℃、なる
べく２５０ないし５００℃、特に３００ないし４００℃
の温度で行われる。

本発明による方法の有利な実施形においては、管状反応
器内において冷却媒体により反応熱を間接的に放出しな
がら、酸素を含むガスによりＨ２Ｓを直接触媒酸化して
硫黄元素を生じ、その際管状反応器の管内に触媒があり
、かつ管状反応器の管は、管断面全体にわたって満たさ
れている。直接触媒酸化は、等温性で行うと有利である
。一般に触媒酸化は、管状反応器から出た反応ガスの流
出温度が１８０ないし４００℃、なるべく　２００ない
し３５０℃、特に２２０ないし３２０℃になるように行
われる。

一般に触媒酸化は、標準圧でまたはわずかに加圧して行
われる。しかし負圧を適用してもよい。

一般に０．５ないし１０バール、なるべく０．６ないし
５バール、特に０．８ないし２バールの圧力が適用され
る。

管状反応器内の触媒酸化のため冷却媒体として、例えば
水または有機熱担体油、例えばジフェニルまたは酸化ジ
フェニルが考えられる。有機熱担体油としては、ジフェ
ニルと酸化ジフェニルから成る混合物を】：２０ないし
１０　：　１、なるべくｌ：１０ないし５：１の重量比
にして使用すると有利である。２７％のジフェニルと７
３％の酸化ジフェニルから成る共沸混合物を使用すると
特に有利である。冷却媒体として有機熱担体油を使用し
た場合、蒸発冷却によって反応熱を放出すると有利であ
る。

管状反応器は、外装空間に囲まれた管から成ることがで
きる。しかし一般に管状反応器は、外装空間に囲まれた
多数の管を含む。

本発明により脱硫すべきＨ２Ｓを含んだガスは、例えば
部分酸化装置、石炭ガス化装置、天然ガス洗浄装置から
、または精製装置において酸性ガスとして生じる。本方
法は、Ｈ２Ｓを含んだ天然ガスの直接的な脱硫にも適し
ている。

触媒酸化のため酸素を含んだガスとしては、酸素そのも
の、酸素添加により酸素含有量を増した空気または空気
が考えられる。

管状反応器から得られた反応混合物から、管状反応器内
で生じた硫黄を管状反応器の後に接続された凝縮膜内で
分離すると有利である。このことは、例えば熱交換器に
おける硫黄の凝縮、および分離器、例えばサイクロン分
離器における凝縮硫黄の分離によって行うと有利である
。

直接触媒酸化する際、使用したＨ２Ｓを含むガス中に含
まれた硫化水素に対して９０％以上、例えば９３係の硫
黄産量が得られる。

触媒酸化しかつ生じた硫黄を分離した後に得られた反応
混合物は、続いて反応ガス内にまだ含まれている硫黄化
合物を除去するため断熱動作する反応器内で２酸化チタ
ンを含む触媒のところで反応させ、その際断熱反応器か
ら出たガス状反応混合物に対して一般に１５０ないし３
５０℃、なるべく１５ｔ）ないし３００℃、特に１６０
ないし２５０℃の流出温度を維持すると有利である。２
酸化チタンは、例えば通常の工業的純度の２酸化チタン
のようなものとして使用すればよい。２酸化チタンとし
て少なくとも５０ｎ？／？、なるべく　１００ないし３
００ｍ／１７’、特に１２ｔＪないし３０ＩＪｎ？／？
のＢＥＴ表面積を有する鋭錐石を使用すれば特に有利で
ある。

断熱反応器の後に接続された凝縮段において断熱反応器
から得られた反応混合物から、断熱反応器内で生じた硫
黄を分離すると有利である。このことは、例えば熱交換
器における硫黄の凝縮、および分離器、例えばザイクロ
ン分離器における凝縮硫黄の分離によって行うとよい。

管状反応器における触媒酸化の第１段目において一般に
例えば９２ないし９５％のＨ２Ｓから硫黄元素への反応
が行われるが、一方断熱反応器内の第２段目と組合わせ
ることによって、硫黄元素を生じる総合反応はほぼ９８
％にまで高めることができる。

一般に触媒酸化および生じた硫黄の分離の後に得られた
反応ガスは、引続きまだ反応ガスに含まれているＨ２Ｓ
およびその他の硫黄化合物および硫黄元素を除去するた
めさらに浄化処理を受ける。

まだ反応ガス中に含まれている硫黄化合物および硫黄元
素を除去する有利な方法は次のようになっている。すな
わち断熱反応器の後に接続された凝縮段から得られたガ
スを、高い温度で水素を添加した後にニッケルおよび／
またはコバルトおよびモリブデンを含む触媒のところで
触媒水素添加して、まだガス中に含まれた硫黄化合物お
よび硫黄元素を硫化水素にし、かつ水素添加から得られ
たガス流から形成された硫化水素を溶媒による処理によ
り洗浄し、汚れた溶媒の回収により硫化水素を分離し、
かつ触媒酸化に戻す。なるべく触媒水素添加には、ニッ
ケルとモリブテン、またはコバルトとニッケルとモリブ
デン、またはなるべくコバノにトとモリブデンを含んだ
触媒を使用し、その際金属は一般に化合物の形でｈるべ
く酸化物および／または硫化物として使用する。一般に
ニッケル対モリブデンまたはコバルト対モリブデンまた
はニッケルおよびコバルト対モリブデンの重量比は、酸
化物として、すなわちニッケルをＮｉＯとして、コバル
トをＣｏｏとして、モリブデンをＭ２Ｏ３として計算し
て、に５０ないし５０：１、なるべくｌ　：　３０ない
し１０：１、特に１：１０ないし３：１である。なるべ
くニッケルおよび／またはコノくルトおよびモリブデン
またはこれらのものの化合物を含むこれらの触媒は担体
触媒として使用し、その際担体材料としては酸化アルミ
ニウムが望ましい。一般に水素添加は、２００ないし４
５０℃、なるべく２５０ないし４００℃、特に２８０な
いし３７０℃の温度で行われる。水素添加により得られ
たＨ２Ｓを含むガスから、選択溶媒による洗浄によりＨ
２Ｓを洗い出すことは有利である。洗浄されたＨ２Ｓを
含むその際得られた酸性ガスは゛、°媒解酸化に戻すと
有利である。ガス洗浄に適当な選択溶媒は、例えばＮ、
Ｎ−ジメチルアミノ酢酸のカリウム塩の水溶液（商標名
ＡＬＫＡＺ　Ｉ　Ｄ　−Ｌａｕｇｅ　）、ポリエチレン
グリコールのジアルキルエーテル、例えばポリエチレン
グリコールのメチルイソプロピルエーテル（商標名Ｓ’
ＥＰＡＳＯＬＶ　ＭＰＥ　）、トリエタノールアミン、
メチルジェタノールアミンである。

まだ反応ガスに含まれた硫黄化合物および硫黄元素を除
去する別の有利な方法は、次のようになっている。すな
わち前記のように断熱反応器の後に接続された凝縮段か
ら得られたガスを、まず触媒水素添加してまだガス中に
含まれた硫黄化合物と硫黄元素を硫化水素にする。水素
添加により得られたガス中に含まれた硫化水素を分離す
るため、水素添加から得られたガスを、酸素を含んだガ
スとアンモニアに反応させ、その後活性炭を介して案内
し、かつその際硫化水素を酸化して硫黄元素にし、この
硫黄元素を活性炭に吸収させる。酸素を含んだガスとし
ては、例えば酸素そのもの、酸素添加により酸素含有量
を増した空気、および有利には空気が考えられる。水素
添加によって得られたガスは、酸素を含んだガスに加え
てなるべくガス状のアンモニアと反応し、このアンモニ
アは、一般にｌ　Ｎ／ｎｌのガスに対して１ないし２０
，０ｔ）Ｏｍｇ。

なるべく５怖いし２０００　ｍｌ？、特に川ないしＩＵ
ＵＯｍ！７の量として加える。酸素を含んだガスとアン
モニアを加えた後にに’Ｊられたガス混合物は、一般に
５ないし１５（３℃、なるべく２０ないし１２０℃、特
に３０ないし８０℃の温度で活性炭を介して案内される
。

その際１２ｎ３の活性炭ベッドおよび１時間あたり、ガ
ス混合物に１０ないし１０，０００　Ｎｄ、なるべく　
１００ないし２０００　Ｎｉ、特に２００ないし！　０
００　Ｎｏ？の空間速度を適用する。その際硫化水素を
選択的に酸化して硫黄元素を生じ、この硫黄元素を活性
炭に吸着させる。

この動作様式によれば、活性炭ベッドから得られたガス
内のＨ２Ｓ含有量は、１．　ｍ９／Ｎｎ？以下に低下さ
せることができる。

硫黄を含んだ活性炭ベッドは、硫黄を取出して再生すれ
ばよい。このことは、例えば硫黄を含んだ活性炭を介し
て熱いガス、例えば２酸化炭素または窒素を流して硫黄
を取出し、かつ続いて熱鳩・ガスから例えば凝縮により
分離づ−ることによって行われる。一般に活性炭ベッド
を介して流されるガスの温度は、ｉｏｏないし７０ｔ）
℃、なるべく　１５０ないし６００℃、特に２００ない
し５５０℃である。その他に活性炭ベッドは、含まれた
硫黄をポリ硫化アンモニウム溶液による抽出によって洗
浄して再生してもよい。

実施例の説明 例］ ＮｉＯとＡｌ２Ｏ２を含む２酸化チタン担体触媒の製造
。

（、）チタン鉄鉱（ＦｅＴｉＯ３）の硫酸溶解の際に生
じた酸化チタン水化物を１００ないし１．５０℃との温
度で乾燥して２酸化チタンが得られた。４乾燥の際得ら
れた２酸化チタンは、２０．６重量係の強熱減量（９０
０℃で２時間）、および２１０＋＋Ｉ／ｆ／のＢＥＴ表
面積を有し、触媒素材として使用される。

（ｂ）弐Ｎｉ６　Ａｔ２　（ＯＨ）１６　ＣＯ３・４Ｈ
２０のか焼したニソケルーアルミニウー水酸化炭酸塩は
、次のようにして作られた。

２７９　、　’ｌ　ｋｙ　ノＮｉ　（ＮＯ３）２　・６
１−１２０と１２０．（３４ｋｌのＡ４（ＮＱ、）３・
９Ｈ２０の水溶液６４０　ｔ　（溶液Ｊ）とＪ、５９ｋ
ｐの工業用ソーダの水溶液７５０　ｔ　（溶液２）を、
独立して水受は器と同様にかくはんボイラ内で８０℃に
加熱した。水受は器に溶液１と２を並列して供給するこ
とにより、８０℃の温度で沈殿を行った。沈殿の終了後
なお１５分間８０℃で引続きかくはんした。

続いて沈殿物をろ別し、かつ洗浄した。洗浄した生成物
を、１１０　℃で乾燥し、かつ続いて３５０　℃でか焼
した。１０゜１重量係の強熱減量でＮ　ｉ　ＯとＡｔ２
０３から成る酸化物が焼材料ｔｃｉｏｋｐが得られた。

（ｃ）　（ａ）および（ｂ）によって得られた生成物か
ら次のようにして触媒を製造した。

５１ｋＰの２酸化チタンと４　ｋｆの酸化物か焼材料を
、こねまぜ機内で５分間乾燥して混合した。続いて２ｔ
の濃ＨＮＯ３と２０，０８１の水から成る混合物を加え
、かつ２時間こねまぜた。得られたペーストを押出し、
４思の条片を形成し、１１０　Ｃで乾燥し、その後６時
間３５０　℃でか焼した。７．７５　Ｍ量係の強熱減Ｘ
ｉ　（９００℃で２時間）で４　ｍｍの条片４０．５　
ｋｙが得られた。条片の組成は次の通りである。

８４．７５重量係のＴ１０２ ６、ＵＯ重量係のＮｉ０ １．５０重量係のＡｔ２０３ 物理的特性は次の通りであった。

圧縮強さ　１　、４４　ｋｙｗｎ 見掛密度　０１９７５ｋｊｈ’ｔ ＢＥＴ表面積　１５７．Ｏｎｉ／ｆ 例２ 断熱２次反応器用のＴｉＯ２触媒の製造。

例１　（ａ）により得られた２酸化チタン４５゜９を、
こねまぜ機において１．８ｔの水圧よって２時間こねま
ぜた。得られたペーストを押出し、４　ｍｍの条片を形
成し、１１０℃で乾燥し、続いて６時間３５０℃でか焼
した。次のような特性を有１−ろ３９．３ｋＰのＴｉＯ
２触媒が得られた。

見掛密度　１．０９７　ｋｖｔ、。

圧縮強さ　１　、４０　ｋｇ／、、。

ＢＥＴ表面積　１６８　、３　ｍ”／！ｉ’強熱減量（
９００℃で２時間）　７．１−８重量係例３ １犬量に硫黄を含んだ残留油を気化した際に生じるよう
な、８９容積饅のＣＯ２，１１容積係のＨ２Ｓおよび極
めて少量のＮＨ３とＨＣＮから成る酸性ガス３０Ｎ　ｒ
ｒｌ／　ｈを、酸素１．６５　Ｎｔｒ？／ｈと混令しか
つ１８０　℃に加熱した。ガス混合物を、７６謳の内径
と２５００　ｍｙｎの長さを有する２つの管から成る管
状反応器内に下から導入した。管内には例１により得ら
れた触媒それぞれ９ｔが入っている。管のまわりの外装
空間内には、２７％のジフェニルおよび７３％の酸化ジ
フェニルから成る混合物（バイエルＡＧ社の商標名シフ
イル）が、冷却媒体として入っている。

発熱反応が生じるとジフィールは蒸発し、こノシフイル
は、続いて冷却器において再び凝縮し、かつ管状反応器
に戻される。２６５℃の温度で管状反応器から出た反応
混合物は、１３０　℃まで冷却され、かつ凝縮器内に導
入され、ここで９３．４％の反応に相当する毎時４．４
０ｋｐの硫黄が分離された。硫黄凝縮器から出たガスは
、次のような組成から成っていた。

ＣＯ２８９容積係 Ｈ２Ｓ　０　、２２容積裂 ＳＯ２Ｕ、１１容積係 Ｈ２Ｏ１０，６７容積係 その他にこのガスは、１　ｒ／Ｎ−のガス量の蒸気状の
硫黄を含んでいた。

このガス混合物を、続いて２００”Ｃの温度に加熱し、
かつ断熱動作する反応器に供給し、この反応器内には例
２によるＴｌＯ２触媒３０ｔが入って見・る。

硫化水素と２酸化硫黄の反応（２Ｈ２Ｓ　＋　ＳＯ２→
Ｖ２Ｓ２　＋２Ｈ２０）によって再び硫黄が生じ、従っ
て全反応はさらに増加した。２０５℃の温度で断熱反応
器から出たガスを１３０　Ｃまで冷却し、かつ別の凝縮
器に供給し、この凝縮器内で毎時０．１８６ｋｆ！の硫
黄を分離した。第２の硫黄凝縮器から出たガスは次のよ
うな組成から成っていた。

ｃｏ、、　８９．０　容積係 ５ｏ２０．０７３　容積係 Ｈ２Ｓ　Ｏ，１４６容積係 ｃｏｓ’　＜　ｉｏ　容積ｐｐｍ ）１２ｏ　１０．７８１　容積製 管状反応器と断熱反応器内の硫黄形成の全反応は９７．
３７チであった。

硫黄分離用の第２の凝縮器から得られた゛ガスを、続い
て３３０℃に加熱し、かつ０　、３５　Ｎｒｒ？／ｈの
Ｈ２と反応させ、かつその後水素添加反応器内に導入し
、この水素添加反応器内には３０　ｔのＣｏ／Ｍｏ／Ａ
７２　ｏ３水素添加触媒が入っている。この水素添加段
においてすべての硫黄化合物と蒸気圧に応じてガス中に
含まれた硫黄がＨ２Ｓに変化するので、水素添加反応器
の出口には、ＣＯ２、Ｈ２およびＨ２Ｏと共になおガス
状の硫化水素だけがあった。

水素添加反応器から得られたガスを３５℃に冷却し、そ
の際ガス中に含まれた水の大部分は凝縮した。続いてガ
スを、０．１Ｎｍ’／ｈの酸素および０．０６Ｎηｈの
アンモニアと反応させ、４０℃に加熱し、かつ活性炭ベ
ッドに導入した。活性炭反応器内には、１０００ｙ＋ｉ
″／７２以上の内部表面積を持った活性炭７５７が入っ
ている。

活性炭ベッドにおいて硫化水素を選択的に酸化し、硫黄
を生じ、かつ活性炭上にたい積した。反応器の出口にお
いて硫化水素含有量は０．Ｉ　Ｑ／Ｎｎ？以下でありＣ
ＯＳ濃度は１０＋１１１／Ｎ？７１′以下であったこれ
は、９９．９９％以上の硫黄反応に相当する。

活性炭は、はぼ自重に相当する硫音量を吸収した後に、
再生のため硫化アンモニウム溶液で処理し、それにより
硫黄を抽出した。

特許出願人　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士田代盗治 手続補正書（自発） 昭和５９年１１月２２　ｌＮ ４１１：　ｆＩ庁長官　殿 １　小イ′１の表示 １．１尊１昭５９−１８４７４４　号 λ　発明の名称 １１２ｓを含むガスの脱硫方法 ３、油止をする名 Ｊ＋件との関係　特許出願人 名称（９０Ｂ）　パスフ　ァクチェンゲゼルシャフト４
、代理人　〒１０３ 住　所　東京都中央区八重洲１丁１１９番９号東３ハ建
物ビル（電話２７１−８５００代表）５、補正により増
加する発明の数　０ ６補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄 ７、補正の内容 明細世中下記の補正を行なつ。

（１）特許請求の範囲を別紙の通りに補正４゛る。

（２）第１２頁第１２行の「回収」を１１り牛、Ｉと補
正する。

（３１第１４　頁第１０　行〜１１行の「アンモニアに
・・・・・・活性炭を介して案内し、」を１ア／モニγ
に添加して、活性炭上を通過させ、」と捕ｉ１する。

特ｉｒＦ　請求の範囲 （１）　＋’：：＋い温度で酸素を含むガスにより１１
２Ｓを直接触媒酸化しイメＬ黄元素を生しる、ｌＩ２３
を含むガスの脱硫方法において、 触媒として、担体触媒に対して０．１ないし２５爪Ｊ１
：％の酸化ニック−ルと０ないし１０重Ｊ１；８％の酸
化アルミニウムを含イ１゛する２酸化チタン（１１体触
媒を使用することを１１１徴とする、１１２Ｓを含む）
ガスの脱硫′ＪＪ７ノ、。

（２）２酸化ヂタン担体祠ＩＳＩとして、少なくとも５
０ｕ？／ｇの旧・、Ｔ表面積を有する鋭舘石を特徴する
特許、、請求の範囲第１項記載の方法。

（３）か焼した化合物層ｏ　Ａ１２（０１１）ＩＣＣＯ
３・４１１２０を含む触媒を使用する、特許請求の範囲
第１項または第２用足戦の方法。

（４）管状反応器内において冷却媒体により反応熱を間
接的に放熱しながら脱硫を行い、その際管状反応器の管
内に触媒かあり、かつ管状反応器の盾が管断面全体にわ
たって満たされており、管状反応器から出たガス状反応
混合物に対して１８０ないし４００°Ｃの流出温度を維
［！ｔし、かつ管状反応器の後に接続された凝縮段にお
いて、管状反応器内で生じた硫黄を管状反応器から得ら
れた反応混合物から分離する、特許請求の範囲第１項〜
第３項の１つに記載の方法。

（５）冷却触媒として有機熱担体浦により蒸発冷却によ
って反応熱を特徴する特許請求の範囲第４項記載の方法
。

（６）管状反応器から得られた反応混合物を、管状反応
器の後に接続された凝縮膜内で形成した硫黄を分離した
後に、断熱動作する反応器内てさらに脱硫するため２ｉ
ｖ化チタンを含む触媒のところで反応させ、その際断熱
反応器から出たガス状反応混合物に対して１５０ないし
３５０℃の流出温度を特徴する特許請求の範囲第４項ま
たは第５用足社の方法。

（７）断熱反応器内で触媒として２酸化チタ／を特徴す
る特許請求の範囲第〔）用足・１戊のＪＪ法。

（８）２酸化チタンとして少なくとも５０ｎｒ／ｇのＢ
　Ｅ　Ｔ表面積を自する鋭錐石を特徴する特許請求の範
囲第７項記載の方法。

（９）形成した硫黄を分離するため断熱反応器の後に接
続された凝縮段から得られたガスを、高い温度で水素を
添加した後にニラゲルおよび／または：Ｊコバルトよび
モリブテンを含む触媒のところで触媒水素添加して、ま
たガス中に含まれた硫黄化合物および硫黄元素を硫化水
素にし、かつ水素添加から得られたガス流から形成され
た硫化水素を溶媒による処理により洗浄し、ｌちれた溶
媒の再生により硫化水素を分離し、かつ触媒酸化に戻す
、特許請求の範囲第Ｇ　Ｊｎ−第８項の１９に記載の方
法。

（１０）形成した硫黄を分離するため断熱反応器の後に
接続された凝ガｔ１段から得られたガスを、配；、い１
１八度で水素添加した後にニラタルおよび／またはコバ
ルトおよびモリブテンを含む触媒のところで触媒水素添
加して、まだガス中に含まれた硫黄化合物および硫黄元
素を硫化水素にし、かつ硫化水素を分離するため水素添
加゛からｔｌ）られたガスを、酸素を含んだガスとアン
モニアに添加して、活シ１炭十を通過させ、かつその際
硫化水素をｈ化して硫黄元素にし、この硫黄元素をｌ＋
’ｉ　Ｐ＋炭に吸収させる、特Ｆｆ　請求の範囲第６Ｊ
１１〜第８項の１っ１こ記載の力］去。

（１１）少なくとも５０ｍ／ｇのＩ　Ｅ　Ｔ表面イ＋’
ｉをイ１−４る２酸化チタ／とか焼した化合物Ｎｉｃ　
八＋２（１１０）Ｉｌｌ　ＣＯ：＋・！１ｌｐ（ｌどの
混合物を成形し、かつ成形後にか焼することにより、ｌ
ｌ２Ｓを含むガスの脱硫を行う触媒を製Ｊ肯する特Ｎ′
Ｆ　請求の範囲第１項記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）高い温度で酸素を含むガスによりＨ２Ｓを直接触
   媒酸化し硫黄元素を生じる、Ｈ２Ｓを含むガスの脱硫方
   法において、 触媒として、担体触媒に対して０．１な℃・し２５重量
   ％の酸化ニッケルとＯないし１０重量％の酸化アルミニ
   ウムを含有する２酸化チタン担体触媒を使用することを
   特徴とする、Ｈ２Ｓを含むガスの脱硫方法。 （２）２酸化チタン担体拐料として、少なくとも５０〃
   １のＢＥＴ表面積を有する鋭錐石を特徴する特許Ｈ青求
   の範囲第１項記載の方法。 （３）か焼した化合物Ｎｔ６Ａｔ２　（ＯＨ）１６ＣＯ
   ３・４Ｈ２０を含む触媒を特徴する特許請求の範囲第１
   項または第２項記載の方法。 （４）管状反応器内において冷却媒体により反応熱を間
   接的に放熱しながら脱硫を行い、その際管状反応器の管
   内に触媒があり、かつ管状反応器の管が管断面全体にわ
   たって満たされており、管状反応器から出たガス状反応
   混合物に対してＩＦＩＯないし４００℃の流出温度を維
   持し、かつ管状反応器の後に接続された凝縮段において
   、管状反応器内で生じ、た硫黄を管状反応器から得られ
   た反応混合物から分離する、特許請求の範囲第１項〜第
   ３項の１つに記載の方法。 （５）冷却媒体として有機熱担体油により蒸発冷却によ
   って反応熱を特徴する特許請求の範囲第４項記載の方法
   。 （６）管状反応器から得られた反応混合物を、管状反応
   器の後に接続された凝縮膜内で形成した硫黄を分離した
   後に、断熱動作する反応器内でさらに脱硫するため２酸
   化チタンを含む触媒のところで反応させ、その際断熱反
   応器がら出たガス状反応混合物に対して１５０ないし３
   ５０　Ｇの流出温度を特徴する特許請求の範囲第４項ま
   たは第５項記載の方法。 （７）断熱反応器内で触媒として２酸化チタンを特徴す
   る特許請求の範囲第６項記載の方法。 （８）２酸化チタンとして少なくとも５０ｍ”、Ｑ’の
   ＢＥＴ表面積を有する鋭錐石を特徴する特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 （９）形成した硫黄を分離するため断熱反応器の後に接
   続された凝縮段から得られたガスを、高い温度で水素を
   添加した後にニッケルおよび／またはコバルトおよびモ
   リブデンを含む触媒のところで触媒水素添加して、まだ
   ガス中に含まれた硫黄化合物および硫黄元素を硫化水素
   にし、かつ水素添加から得られたガス流から形成された
   硫化水素を溶媒による処理により洗浄し、汚れた溶媒の
   回収により硫化水素を分離し、かつ触媒酸化に戻す、特
   許請求の範囲第６項〜第８項の］つに記載の方法。 θＱ影形成た硫黄を分離するため断熱反応器の後に接続
   された凝縮段から得られたガスを、高い温度で水素添加
   した後にニッケルおよび／またはコバルトおよびモリブ
   デンを含む触媒のところで触媒水素添加し、て、まだガ
   ス中に含まれた硫黄化合物および硫黄元素を硫化水素に
   し、かつ硫化水素を分離するため水素添加から得られた
   ガスを、酸素を含んだガスとアンモニアに反応させ、そ
   の後活性炭を介して案内し、かつその際硫化水素を酸化
   して硫黄元素にし、この硫黄元素を活性炭に吸収させる
   、特許請求の範囲第６項〜第８項の１つに記載の方法。 （１１）少な（とも５０ｍ’／ｆのＢＥＴ表面積を有す
   る２酸化チタンとか焼した化合物Ｎｉ６Ａｔ２　（ＯＨ
   ）１６ＣＯ３・４Ｈ２０との混合物を成形し、かつ成形
   後にか焼することにより、Ｈ２Ｓを含むガスの脱硫を行
   う触媒を特徴する特許請求の範囲第１項記載の方法。