JPS6081149A - ｎ‐ブチルメタクリレートの製造方法 - Google Patents
ｎ‐ブチルメタクリレートの製造方法Info
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- JPS6081149A JPS6081149A JP59189824A JP18982484A JPS6081149A JP S6081149 A JPS6081149 A JP S6081149A JP 59189824 A JP59189824 A JP 59189824A JP 18982484 A JP18982484 A JP 18982484A JP S6081149 A JPS6081149 A JP S6081149A
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- methacrylic acid
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタアクリル酸とｎ−グチルアルコールのエス
テル化により１頁接ｎ−ブチルメタアクリレートを製造
する方法に関する。
テル化により１頁接ｎ−ブチルメタアクリレートを製造
する方法に関する。
Ｎ−ブチルメタアクリレートはトランスエステル化反応
により１１５合よ＜ Ｈｉｅｉされる。然しなから、ｎ
−ブチルメタアクリレートは直接エステル化によシ製造
することが有利であると考えられ、その理由はその方法
がより効率的且つより高い能力の方法、即ちより高い生
成速度の方法であるからである。しかし、生成物と反応
物の沸点が近いため生成物をメタアクリルげノ反応物′
員から分離することが困ｇ＃である。従って、メタアク
リル酸とｎ−ブタノールの直接エステル化の実際的且つ
経済的方法を見出すことが望まれる。
により１１５合よ＜ Ｈｉｅｉされる。然しなから、ｎ
−ブチルメタアクリレートは直接エステル化によシ製造
することが有利であると考えられ、その理由はその方法
がより効率的且つより高い能力の方法、即ちより高い生
成速度の方法であるからである。しかし、生成物と反応
物の沸点が近いため生成物をメタアクリルげノ反応物′
員から分離することが困ｇ＃である。従って、メタアク
リル酸とｎ−ブタノールの直接エステル化の実際的且つ
経済的方法を見出すことが望まれる。
本発明の方法はトランスエステル化法よｐ改畳された生
成速度にてｎ−ブチルメタアクリレートを製造するため
に反応平衡、共θに蒸溜及び相分離の独特の組合わせを
用いる。
成速度にてｎ−ブチルメタアクリレートを製造するため
に反応平衡、共θに蒸溜及び相分離の独特の組合わせを
用いる。
パッチ式蒸溜装置の容器中でメタアクリル酸をｎ−ブタ
ノールと反応させる。ｎ−ブタノール−水共沸混合物の
形で反応水を蒸溜除去することによジブチルエステルへ
の反応を犬際上児全に行わせることが出来る。これは反
応平θＪをブチルメタアクリレート生成物の方に移イゴ
させそしてメタアクリル酸のＵｎを低下させる。
ノールと反応させる。ｎ−ブタノール−水共沸混合物の
形で反応水を蒸溜除去することによジブチルエステルへ
の反応を犬際上児全に行わせることが出来る。これは反
応平θＪをブチルメタアクリレート生成物の方に移イゴ
させそしてメタアクリル酸のＵｎを低下させる。
トランスエステル化経路と対照的に、ｎ−ゲタノール−
水共沸混合物は水含母の高い層及び水含骨の低い層（ま
たは逆に云えばブタノールの多い層）に凝縮する。従っ
てデカンタ−を・ｌｌｉ：ｉえ／ヒ捕分凝縮器の装置を
用いることにより、共沸混合物は捕集されそして凝縮せ
しめられ、そして水含斌の篩い層が除去される。次にｎ
−ブタノール台用の尚い層が還流液体として蒸溜塔に戻
される。このｎ−ブタノールの戻シによシ、反応槽への
当社投入電画りに対して従来トランスエステル化法によ
り可Ｉ］已であった−によシ多伊のｎ−ブチルメタアク
リレートを製ｉ青することが出来、その理由はトランス
エステル化法においては成分の分離が困社な沖−相蒸溜
凝縮物が生ずるからである。
水共沸混合物は水含母の高い層及び水含骨の低い層（ま
たは逆に云えばブタノールの多い層）に凝縮する。従っ
てデカンタ−を・ｌｌｉ：ｉえ／ヒ捕分凝縮器の装置を
用いることにより、共沸混合物は捕集されそして凝縮せ
しめられ、そして水含斌の篩い層が除去される。次にｎ
−ブタノール台用の尚い層が還流液体として蒸溜塔に戻
される。このｎ−ブタノールの戻シによシ、反応槽への
当社投入電画りに対して従来トランスエステル化法によ
り可Ｉ］已であった−によシ多伊のｎ−ブチルメタアク
リレートを製ｉ青することが出来、その理由はトランス
エステル化法においては成分の分離が困社な沖−相蒸溜
凝縮物が生ずるからである。
従って、本発明の方法の好ましい態様は、蒸溜塔を備え
た反応槽中でメタアクリル酸とｎ−ブタノールを反応さ
せ、該反応槽が反応混合物全重量を基準にして０．５乃
至６重用係のＩＪｌの強敵触媒を含み、メタアクリル酸
に対するｎ−ブタノールの初期モル比が１．１乃至１．
５であり、反応槽中の温度が９５乃至１２０℃に維持さ
れそして圧力が３０乃至ｔｓｏｚＰαで必９、さらに α、気体状１ｔ−ブタノールー水共沸蒸溜物を蒸溜器か
ら捕柔し、 ｂ０段段階で抽果された共ｉ弗蒸溜物を凝縮させ、Ｃ０
段１＠ｂに騎いて訣絽した：）ｉ （’４（’ｉ勿の１
−ブタノール含量の高い層から水さ址の商い層を分離し
、そして ｄ、ｎ−ブタノール含量の摘いｊ−を還流液体として蒸
溜塔に戻し、 この操作紫メタアクリル鹸が來質的に全部消費されるま
で行う、 ことを特徴とする、ルーフチルメタアクリレートのバッ
チ式製造方法である。
た反応槽中でメタアクリル酸とｎ−ブタノールを反応さ
せ、該反応槽が反応混合物全重量を基準にして０．５乃
至６重用係のＩＪｌの強敵触媒を含み、メタアクリル酸
に対するｎ−ブタノールの初期モル比が１．１乃至１．
５であり、反応槽中の温度が９５乃至１２０℃に維持さ
れそして圧力が３０乃至ｔｓｏｚＰαで必９、さらに α、気体状１ｔ−ブタノールー水共沸蒸溜物を蒸溜器か
ら捕柔し、 ｂ０段段階で抽果された共ｉ弗蒸溜物を凝縮させ、Ｃ０
段１＠ｂに騎いて訣絽した：）ｉ （’４（’ｉ勿の１
−ブタノール含量の高い層から水さ址の商い層を分離し
、そして ｄ、ｎ−ブタノール含量の摘いｊ−を還流液体として蒸
溜塔に戻し、 この操作紫メタアクリル鹸が來質的に全部消費されるま
で行う、 ことを特徴とする、ルーフチルメタアクリレートのバッ
チ式製造方法である。
添付図面に関し、第１図は本ヴし明において用いられる
蒸ｒ召装ｆｉ’Ｊ：の一つを示し、そして第２図は本発
明において用いられる更に一つの蒸ＰＩｊ装置を示す。
蒸ｒ召装ｆｉ’Ｊ：の一つを示し、そして第２図は本発
明において用いられる更に一つの蒸ＰＩｊ装置を示す。
本発明の方法において、メタアクリル酸及びｎ−ブタノ
ールは蒸１（イ）塔を備えた反応４′Ｍに加えられる。
ールは蒸１（イ）塔を備えた反応４′Ｍに加えられる。
反応はバッチ式反応である。メタアクリル酸に幻するｎ
−ブタノールの初期比は効率を最も大きくするには好ま
しくは１．１乃至ｌ、５（モル比）であるが、この比は
本発明の方法の操作に対しては決定的に重装ではない。
−ブタノールの初期比は効率を最も大きくするには好ま
しくは１．１乃至ｌ、５（モル比）であるが、この比は
本発明の方法の操作に対しては決定的に重装ではない。
強酸触媒、例えば硫酸、トルエンスルホン岐、ドデシル
ベンゼンスルホンｐ、ｉ ＊はトルエンスルホン酸とキ
シレンスルホン酸の混合物が反応混合物の重量を基準に
して０．５乃至６ノぐ−セント（最も好ましくは２〜３
パーセント）の量にて加えられる。また、ハイドロキノ
ンまたはハイドロキノンのメチルエーテルのごとき重合
防止剤が用いられる。
ベンゼンスルホンｐ、ｉ ＊はトルエンスルホン酸とキ
シレンスルホン酸の混合物が反応混合物の重量を基準に
して０．５乃至６ノぐ−セント（最も好ましくは２〜３
パーセント）の量にて加えられる。また、ハイドロキノ
ンまたはハイドロキノンのメチルエーテルのごとき重合
防止剤が用いられる。
次にこの混合物を約９５〜１２０°Ｃ（反応槽液温度）
に加熱して反応を開始させると共に反応槽内容物の沸騰
を開始させる。初期の温度及び圧力は沸騰が開始する限
り決定的に重要ではない。好ましくは、大気圧を初期に
用いることが出来る。
に加熱して反応を開始させると共に反応槽内容物の沸騰
を開始させる。初期の温度及び圧力は沸騰が開始する限
り決定的に重要ではない。好ましくは、大気圧を初期に
用いることが出来る。
僅かにより高いまたはよシ低い圧力、例えば３０乃至１
５０ Ｋｐα を用いることが出来る。
５０ Ｋｐα を用いることが出来る。
反応が進行するにつれて、反応水はｎ−ブタノールに伴
って留出する。所望の生成物であるｎブチルメタアクリ
レートは反応槽中に残る。反応槽温度及び結果として起
る重合体生成を制御するためにｎ−ブチルメタアクリレ
ートの濃度が増大するにともなって圧力を低くする。一
般には、反応槽温度を１１５℃に保つために圧力は約４
ｏｘｐαに下けられる。
って留出する。所望の生成物であるｎブチルメタアクリ
レートは反応槽中に残る。反応槽温度及び結果として起
る重合体生成を制御するためにｎ−ブチルメタアクリレ
ートの濃度が増大するにともなって圧力を低くする。一
般には、反応槽温度を１１５℃に保つために圧力は約４
ｏｘｐαに下けられる。
ｎ−ブタノールと水の気体状共沸物を元溜塔がらぬきと
る。この共沸物を生成させるには１０個またはそれ以上
の平衡段階の塔で十分である。共沸物を凝縮させ、その
際共１％物は約９２皇量係水と８重量％ブタノールの水
含量の商い部分と、約８０乗紙製ブタノールと２０小鼠
％水のｎ−ゲタノール含量の高い部分に分離するつ？Ｌ
−ゲタノール含量の商い部分は還流液体としてＡ’？ｔ
ｉ４塔に入れることにより糸Ｖこ戻される。
る。この共沸物を生成させるには１０個またはそれ以上
の平衡段階の塔で十分である。共沸物を凝縮させ、その
際共１％物は約９２皇量係水と８重量％ブタノールの水
含量の商い部分と、約８０乗紙製ブタノールと２０小鼠
％水のｎ−ゲタノール含量の高い部分に分離するつ？Ｌ
−ゲタノール含量の商い部分は還流液体としてＡ’？ｔ
ｉ４塔に入れることにより糸Ｖこ戻される。
反応器内容物のメタアクリルｔＳ＝含量が１１００ｐｐ
以−トになったとき、過ネ１」のアルコールは塔から
除去され、次にｎ−ブチルメタアクリレートが取り出さ
れる。
以−トになったとき、過ネ１」のアルコールは塔から
除去され、次にｎ−ブチルメタアクリレートが取り出さ
れる。
このようにして（’４られたｎ−ブチルメタアクリレー
トは一般にメチルメタアクリレートと共に共重合体を作
るだめの共単量体として用いることが出来る。
トは一般にメチルメタアクリレートと共に共重合体を作
るだめの共単量体として用いることが出来る。
実施例１
第１図に関して、実験室用バッチ式蒸溜装置５〔１５個
の棚を有するオルグー・シャク（Ｏ１ｄｅｒＳｈａｗｌ
塔〕の反応器６に、メタアクリル酸１００ｆ、ｎ−プク
ノー／Ｌ／ ｌ ：３ Ｑり、７０重’Ｂ１： ％トル
エンスルホン酸及び３０ｉ量％キシレンスルホン酸から
成る触媒５２、及びハイドロキノンｌｙを加えた。夕凪
の駅気流（図示されてない）を反応器に供給するととも
に、ハイドロキノンを用いて重合体の生成を制御１した
。この反応混合物を大気圧にて沸点−まで加熱しそして
ｌつ溜梧中を沸１屯状態にした。この時点で反応器の温
度は１１５℃であり、そして元溜塔５の頭部４における
然気温度は９１’Ｃであった。頭部からの元溜物を凝縮
器１中で凝縮させた。凝縮物は冷却により二相を形成し
た。重い方の水含量の高い相を容器２に傾斜法で移しそ
して軽い方のｎ−ブタノール含量の高い相′ｆｌ−徘ｈ
ｗ前体と１．て元溜」丼（５）の頭部（４）に厘した。
の棚を有するオルグー・シャク（Ｏ１ｄｅｒＳｈａｗｌ
塔〕の反応器６に、メタアクリル酸１００ｆ、ｎ−プク
ノー／Ｌ／ ｌ ：３ Ｑり、７０重’Ｂ１： ％トル
エンスルホン酸及び３０ｉ量％キシレンスルホン酸から
成る触媒５２、及びハイドロキノンｌｙを加えた。夕凪
の駅気流（図示されてない）を反応器に供給するととも
に、ハイドロキノンを用いて重合体の生成を制御１した
。この反応混合物を大気圧にて沸点−まで加熱しそして
ｌつ溜梧中を沸１屯状態にした。この時点で反応器の温
度は１１５℃であり、そして元溜塔５の頭部４における
然気温度は９１’Ｃであった。頭部からの元溜物を凝縮
器１中で凝縮させた。凝縮物は冷却により二相を形成し
た。重い方の水含量の高い相を容器２に傾斜法で移しそ
して軽い方のｎ−ブタノール含量の高い相′ｆｌ−徘ｈ
ｗ前体と１．て元溜」丼（５）の頭部（４）に厘した。
、水含量４の高い層の１ｉ１集帛ｊ氏ｉま、’ｊｔｊｉ
ｌＬ’ｊ間の最初の１５分間で５ミリリツトル（ｍ／
！ｌ 、３０分間で付ｑ’ ｌ ’）−７ｒｎｅ、６０
分間で合計２１．７ｉｇ、９０分間で谷計２′２．．５
ｒ、ｌであり、この場合細かい簡のみで、終りの方で捕
集された容積は全坏の着に対して僅かでめった。塔中の
蒸気−または那１工・（速度は水４旧１ｕ果迷匹から計
算された値として投入反応混合：／ｕｓ’当りＬｌ、
３ Ｆ ／時であった。仄に定常的なカロ熱及び６ ｕ
’＊を保ちながら、ガスクロマトグラフ法により測定で
れた反応器内容物のメタアクリル酸ｃう姑度は佛１暑開
始畝２時間で０．２７ ’、Ｅｌｊ量パーセントであっ
た。１時間後このｌ殻度は１３０ ｐｐｍまで低められ
た。〕伏総帥に、１時＋ｇＪ後即ち沸、１４開始後４時
間佼、この反応器中のメタアクリル酸該度は２３ ｐｐ
ｍでおった。この全反応段階中、系の圧力を連続的に低
下させて反応ル合物の組成変化を補償することによシ、
反応槽温度を１１５℃に保った。
ｌＬ’ｊ間の最初の１５分間で５ミリリツトル（ｍ／
！ｌ 、３０分間で付ｑ’ ｌ ’）−７ｒｎｅ、６０
分間で合計２１．７ｉｇ、９０分間で谷計２′２．．５
ｒ、ｌであり、この場合細かい簡のみで、終りの方で捕
集された容積は全坏の着に対して僅かでめった。塔中の
蒸気−または那１工・（速度は水４旧１ｕ果迷匹から計
算された値として投入反応混合：／ｕｓ’当りＬｌ、
３ Ｆ ／時であった。仄に定常的なカロ熱及び６ ｕ
’＊を保ちながら、ガスクロマトグラフ法により測定で
れた反応器内容物のメタアクリル酸ｃう姑度は佛１暑開
始畝２時間で０．２７ ’、Ｅｌｊ量パーセントであっ
た。１時間後このｌ殻度は１３０ ｐｐｍまで低められ
た。〕伏総帥に、１時＋ｇＪ後即ち沸、１４開始後４時
間佼、この反応器中のメタアクリル酸該度は２３ ｐｐ
ｍでおった。この全反応段階中、系の圧力を連続的に低
下させて反応ル合物の組成変化を補償することによシ、
反応槽温度を１１５℃に保った。
圧力は反応の第一段階に対して大気圧よ＃）４６゜、Ｈ
ｇ低かった。頭部４における上に抜ける蒸気の温度は８
９℃であった。欣応°クイ中の未反応のブタノール含Ｗ
ｉＦｉｌ Ｏ重ｉパーセントであり、または計算によれ
は２０ｔｅ−セント過剰のフ゛タノールが反応混合物に
在任する状態であった。
ｇ低かった。頭部４における上に抜ける蒸気の温度は８
９℃であった。欣応°クイ中の未反応のブタノール含Ｗ
ｉＦｉｌ Ｏ重ｉパーセントであり、または計算によれ
は２０ｔｅ−セント過剰のフ゛タノールが反応混合物に
在任する状態であった。
この時点で還流制御４を調１ｊ１’ｊ して、元溜塔に
戻される凝縮物の各一部に対して累溜凝縮物の一部を受
器３に捕集することが出来た。この方法で未反応の過剰
の？Ｌ−７リノールを除去した。史にｎ−プチルメタア
クリレート生成物を同じ位置に連結された別個の受器３
αに捕集した。この精製操作中系の圧力を連続的に下け
て反応槽温度を低くしそしてｎ−ブチルメタアクリレー
ト重合体の生成を少なくした。最終反応槽温度は大気圧
より６６０ｍ１１ｇ低い圧力にて１０２℃であった。′
８漬製されたｎ−ブチルメタアクリレートのメタアクリ
ル酸含量はアルコール簡定による測′ｌＥ匝として１５
ｐｐｍでめった。
戻される凝縮物の各一部に対して累溜凝縮物の一部を受
器３に捕集することが出来た。この方法で未反応の過剰
の？Ｌ−７リノールを除去した。史にｎ−プチルメタア
クリレート生成物を同じ位置に連結された別個の受器３
αに捕集した。この精製操作中系の圧力を連続的に下け
て反応槽温度を低くしそしてｎ−ブチルメタアクリレー
ト重合体の生成を少なくした。最終反応槽温度は大気圧
より６６０ｍ１１ｇ低い圧力にて１０２℃であった。′
８漬製されたｎ−ブチルメタアクリレートのメタアクリ
ル酸含量はアルコール簡定による測′ｌＥ匝として１５
ｐｐｍでめった。
笑Ｈ１ｉ８例２
央り、９例１と同体の方法で、メタアクリル酸ｌＯｏ
ｙＳ７Ｌ −ブタ、ｔ−／ｌ／１４ ｓ ｖ、 ’ｉ４
；＃ｌ’［Ｉ’ｌにて用い／ζものと同じ触媒５１及び
ハイドロキノンｌ？を実施例１の表置の反応槽に加えた
。よｐ多重のｎ−ブタノールを投入したこと以外実施例
１と同様の未件にて、大気圧にて足常的沸騰状感に達し
そして縦比１は適当な圧力低下により進イ〕シつつ反応
槽温度は１１５℃に保たれた。無届凝縮′ｙ／＋はこの
場合も２相であシ、そして水含量の高い層はブタノール
再循環系から容易に分離された。反応混汁物のメタアク
リル酸含量は沸騰開始後２時間及び３時間においてそれ
ぞれ１７００ ｐｐｍ及び１１０ ｐｐｍであった。４
時間の反応時間後に回収された精製ｎ−ブチルメタアク
リレートのメタアクリル酸含量は１５ ｐｐｍであった
。反応混合物の過剰のブタノール含量はこの実験では４
０パーセントであった。
ｙＳ７Ｌ −ブタ、ｔ−／ｌ／１４ ｓ ｖ、 ’ｉ４
；＃ｌ’［Ｉ’ｌにて用い／ζものと同じ触媒５１及び
ハイドロキノンｌ？を実施例１の表置の反応槽に加えた
。よｐ多重のｎ−ブタノールを投入したこと以外実施例
１と同様の未件にて、大気圧にて足常的沸騰状感に達し
そして縦比１は適当な圧力低下により進イ〕シつつ反応
槽温度は１１５℃に保たれた。無届凝縮′ｙ／＋はこの
場合も２相であシ、そして水含量の高い層はブタノール
再循環系から容易に分離された。反応混汁物のメタアク
リル酸含量は沸騰開始後２時間及び３時間においてそれ
ぞれ１７００ ｐｐｍ及び１１０ ｐｐｍであった。４
時間の反応時間後に回収された精製ｎ−ブチルメタアク
リレートのメタアクリル酸含量は１５ ｐｐｍであった
。反応混合物の過剰のブタノール含量はこの実験では４
０パーセントであった。
実施例３
実施例１及び２と同様の方法で、メタアクリルｄ１００
ｆｓｎ−ブタノール１２０ｙ、同じは触媒５２及びハイ
ドロキノン１２を反応（・艷に加えた。
ｆｓｎ−ブタノール１２０ｙ、同じは触媒５２及びハイ
ドロキノン１２を反応（・艷に加えた。
ブタノールの投入量を少なくした結果、ブタノールが１
２パーセント過剰の反応粂件であった。蒸ｍ＝縮物は２
，１ｕでありそして容易に分離出来た。
２パーセント過剰の反応粂件であった。蒸ｍ＝縮物は２
，１ｕでありそして容易に分離出来た。
この場合反応混合物のメタアクリル酸含量は２時１１３
及び３時間の反応時間においてそれぞれ２９０ｏ ｐｐ
ｍ及び２４０ ｐｐｍでめった。４時間の反応時間後に
回収されたｎ−ブチルメタアクリレート生成物のメタア
クリル酸含量ｔよ２３ ｐ７）ｒｒＬであった。
及び３時間の反応時間においてそれぞれ２９０ｏ ｐｐ
ｍ及び２４０ ｐｐｍでめった。４時間の反応時間後に
回収されたｎ−ブチルメタアクリレート生成物のメタア
クリル酸含量ｔよ２３ ｐ７）ｒｒＬであった。
実施例４
実施例１の装置を用い、反応槽投入輪は１００ｔのメタ
アクリル酸、１３０ｒのｎ−ブタノール、５０２のｎ−
ブチルメタアクリレート、６ｖの同じ酸触媒及びｌｔの
ハイドロキノンであった。ｎ−ブチルメタ゛ノ′クリレ
ートの添力旧ｆよ、生成へ勿の１残９１及び触媒がバッ
チごとに反応槽中に残留すると考えられる工美的パッチ
操作を模擬するためである。更Ｃ六反応混合物の敢初の
沸騰温度は１０２℃に過ぎなかった。王宮な１１５℃の
反応温間は４５分で達せられ、そして圧力がこの値を保
つようにル’＋＋ｉ Ｎ −Ｊ ７’した。４ム、化率
は影＋（＋？されたが僅かであった。２．３及び４時ｕ
ｊｌにおける反応混合物のメタアクリル酸含量含犠はそ
れぞれ１８００．１８０及び１２０ ｐ’））ｒｒＬで
あり、そして４時間の反応時間において梢製さｎたｎ−
ブチルメタアクリレートに対して３０ ｐｐ″ｎＬでめ
った。
アクリル酸、１３０ｒのｎ−ブタノール、５０２のｎ−
ブチルメタアクリレート、６ｖの同じ酸触媒及びｌｔの
ハイドロキノンであった。ｎ−ブチルメタ゛ノ′クリレ
ートの添力旧ｆよ、生成へ勿の１残９１及び触媒がバッ
チごとに反応槽中に残留すると考えられる工美的パッチ
操作を模擬するためである。更Ｃ六反応混合物の敢初の
沸騰温度は１０２℃に過ぎなかった。王宮な１１５℃の
反応温間は４５分で達せられ、そして圧力がこの値を保
つようにル’＋＋ｉ Ｎ −Ｊ ７’した。４ム、化率
は影＋（＋？されたが僅かであった。２．３及び４時ｕ
ｊｌにおける反応混合物のメタアクリル酸含量含犠はそ
れぞれ１８００．１８０及び１２０ ｐ’））ｒｒＬで
あり、そして４時間の反応時間において梢製さｎたｎ−
ブチルメタアクリレートに対して３０ ｐｐ″ｎＬでめ
った。
然しなから、比較的低い初期圧と一致して、反応混合物
の初期の水含量は１時ｉｕＪの反応時間において０．２
重景パーセントと低くそして更に３１６ステンレス・ス
チール試料の腐食速度は０．１ミル／年以下でｉ（・・
つた。
の初期の水含量は１時ｉｕＪの反応時間において０．２
重景パーセントと低くそして更に３１６ステンレス・ス
チール試料の腐食速度は０．１ミル／年以下でｉ（・・
つた。
笑施例５
第２図に関し、メタアクリル酸１６．０００ポンド、ｎ
−’７’タノール２５．０００ポンド、笑施例１にて用
いたものと同じ臼グ触Ｔ＆１．２００ポンド及びハイド
ロキノン３３０ンドンドを蒸溜−％１４を備えた反応槽
１３にｄｔ人した。史に、デカンタ−・タンク１２にｎ
−ブタノールを個たした。弁ａ、ｂ及びｄを閉じて、水
蒸気コイルに水蒸気流を流しはじめて反応槽中の沸騰状
態及び無宿塔中の蒸製状態に遅せしめた。搭の頭部の初
期圧は大気圧より３５０開ＩＩ ｇ低く保たれた。７０
００ボンド／時の定常釣魚ｔ’Ｍ ＝ｍ Ｗが達成され
そして初期反応槽温度は９５℃であった。この反応槽温
度は反応段階中に約１１３℃まで徐々に上昇し、そして
圧力はこの時間中−足に保たれた。反応混合物のメタア
クリル酸含］、・は定常佛１ハに遅して２時間後におい
て３重は／ぐ一セントであり、３１１；ｆ間抜に３００
０ ｐｐｍであり、４時：ｉｆｌ 陵に４００ ｐｐｍ
であり、５時＋＝」後に１００ ｐｐｍであシそして５
．５時＋ｉＪＩ ｔ−？：に６ｏ ｐｐｍであった。
−’７’タノール２５．０００ポンド、笑施例１にて用
いたものと同じ臼グ触Ｔ＆１．２００ポンド及びハイド
ロキノン３３０ンドンドを蒸溜−％１４を備えた反応槽
１３にｄｔ人した。史に、デカンタ−・タンク１２にｎ
−ブタノールを個たした。弁ａ、ｂ及びｄを閉じて、水
蒸気コイルに水蒸気流を流しはじめて反応槽中の沸騰状
態及び無宿塔中の蒸製状態に遅せしめた。搭の頭部の初
期圧は大気圧より３５０開ＩＩ ｇ低く保たれた。７０
００ボンド／時の定常釣魚ｔ’Ｍ ＝ｍ Ｗが達成され
そして初期反応槽温度は９５℃であった。この反応槽温
度は反応段階中に約１１３℃まで徐々に上昇し、そして
圧力はこの時間中−足に保たれた。反応混合物のメタア
クリル酸含］、・は定常佛１ハに遅して２時間後におい
て３重は／ぐ一セントであり、３１１；ｆ間抜に３００
０ ｐｐｍであり、４時：ｉｆｌ 陵に４００ ｐｐｍ
であり、５時＋＝」後に１００ ｐｐｍであシそして５
．５時＋ｉＪＩ ｔ−？：に６ｏ ｐｐｍであった。
ブタノール／水共沸混合物はデカント・タンク１２に４
１ｉＪ１４され、そこで分帰した。次にｎ−ン゛タノー
ル含ＬＬの篩い層全升ｅを通して塔１４に加えた。デカ
ント・タンク中の牧−・シ、界１−１′７１は操作中監
視されなかった。水の圧力は央訣の終りに弁ｄを通して
踊らずことにより確認された。アルコール及びエステル
は弁すを通して取り出された。
１ｉＪ１４され、そこで分帰した。次にｎ−ン゛タノー
ル含ＬＬの篩い層全升ｅを通して塔１４に加えた。デカ
ント・タンク中の牧−・シ、界１−１′７１は操作中監
視されなかった。水の圧力は央訣の終りに弁ｄを通して
踊らずことにより確認された。アルコール及びエステル
は弁すを通して取り出された。
実施例６
第２図に示された％ ｌ！：を用いて、メタアクリル酸
１９，０００ボンド、ｎ−１タノール２０．０ （１０
ポンドを、前のバッチから残った「残りＪ ５５００ボ
ンドを含む反応口に、加えた。この残りは実癩例５にて
用いたものと同じ敵ｊ独媒約１２００ボンド、ハイドロ
千ノン１０００；ドンド以下、、７．ｌｔ台鉢体５００
ボンド以下葡言、残金は）Ｌ−１チルメタアクリレート
′？、あつ／こ。実施例５と同様に、プ１ユα、ｂ及び
ｄｒ開じて定常的θｌｉ ＆惨状４；、＋４が侍ら１ｔ
た。然しな〃５ら、この揚台７５Ｉ＋必運度はノＵ ；
ｖＪ仙かに３０００ボンド／時でありそして反石段南の
終りに６０００ボンド／時に瑠加し１こ。反応混せ物の
メタアクリル酸゛己゛菫は７５ｊｌ虚開始伎１１信司と
ともに１人のように減少し、２四１１１」にて１６患ｍ
４ノぐ一セント、４時間（ｌこて３ 、ｌ＋Ｌ Ｊｇ、
）七−セント、６１（４１ｔｊＪにて３ ？ Ｌ） ０
− ｐ７’ｍｚ８１７重にてｌ ３０ ｐ７ノフノＬ・
ししてｌＯ鴫曲Ｖてて４５ｐｐｒｎ″′ｃ必った。
１９，０００ボンド、ｎ−１タノール２０．０ （１０
ポンドを、前のバッチから残った「残りＪ ５５００ボ
ンドを含む反応口に、加えた。この残りは実癩例５にて
用いたものと同じ敵ｊ独媒約１２００ボンド、ハイドロ
千ノン１０００；ドンド以下、、７．ｌｔ台鉢体５００
ボンド以下葡言、残金は）Ｌ−１チルメタアクリレート
′？、あつ／こ。実施例５と同様に、プ１ユα、ｂ及び
ｄｒ開じて定常的θｌｉ ＆惨状４；、＋４が侍ら１ｔ
た。然しな〃５ら、この揚台７５Ｉ＋必運度はノＵ ；
ｖＪ仙かに３０００ボンド／時でありそして反石段南の
終りに６０００ボンド／時に瑠加し１こ。反応混せ物の
メタアクリル酸゛己゛菫は７５ｊｌ虚開始伎１１信司と
ともに１人のように減少し、２四１１１」にて１６患ｍ
４ノぐ一セント、４時間（ｌこて３ 、ｌ＋Ｌ Ｊｇ、
）七−セント、６１（４１ｔｊＪにて３ ？ Ｌ） ０
− ｐ７’ｍｚ８１７重にてｌ ３０ ｐ７ノフノＬ・
ししてｌＯ鴫曲Ｖてて４５ｐｐｒｎ″′ｃ必った。
反シロ器はこの時点にて台９１゛３４．０００ポンドの
ｎ−グチルメタアタリレートｋｍんた。 （これと対照
的に同じ装い、に用いてメチルメタアクリレートのトラ
ンスエステル化による方法では僅かに２６、０００ポン
ドの生成力がイ：：ら７Ｌる。トランスエステル化の場
合、反応のメタノーノしｆよ第二の相として１聰斜法で
分離出来ずそして著しいｔｉ−のメチルメタアクリレ−
１・反応：勿’ｔ１がメタノールとの共佛混＠物として
除去さｌｒＬゐ。従って生成物の収率が低下する。） この時点で弁Ｃ及びｅが１罰じｈれぞして弁α及びｂが
開けられた。流れは塔への３に流と取り出しとの間で２
／１のＬヒに分か０１そして塔のＩ２１′１部の圧力Ｕ
５０ ＊ｒｔ＋ｊｊ Ｑ杷対圧に低下した。
ｎ−グチルメタアタリレートｋｍんた。 （これと対照
的に同じ装い、に用いてメチルメタアクリレートのトラ
ンスエステル化による方法では僅かに２６、０００ポン
ドの生成力がイ：：ら７Ｌる。トランスエステル化の場
合、反応のメタノーノしｆよ第二の相として１聰斜法で
分離出来ずそして著しいｔｉ−のメチルメタアクリレ−
１・反応：勿’ｔ１がメタノールとの共佛混＠物として
除去さｌｒＬゐ。従って生成物の収率が低下する。） この時点で弁Ｃ及びｅが１罰じｈれぞして弁α及びｂが
開けられた。流れは塔への３に流と取り出しとの間で２
／１のＬヒに分か０１そして塔のＩ２１′１部の圧力Ｕ
５０ ＊ｒｔ＋ｊｊ Ｑ杷対圧に低下した。
１３．０００ポンドの蒸植物が捕集され、それは平均４
７ ！ｉｊ Ｑ ／ぐ一セントの？Ｉ−ツタノール及び
５３１ｉ’ｊ ＋ｒｊパーセントのｎ−グチルメタアタ
リレートを含んだ。Ｍ流；を対数９出し１↑１の比はｌ
／ｌＯに変えらｊＬそして’ｈ７ Ｒされた７番−グチ
ルメタアタリレートは別のタンクに移δれた。２４．５
００ボンドがＮ製生成ｆｉｌとして分離され、８６ｐｐ
ｔｎのメタアクリル酸含ｆｉｔを伴った。
７ ！ｉｊ Ｑ ／ぐ一セントの？Ｉ−ツタノール及び
５３１ｉ’ｊ ＋ｒｊパーセントのｎ−グチルメタアタ
リレートを含んだ。Ｍ流；を対数９出し１↑１の比はｌ
／ｌＯに変えらｊＬそして’ｈ７ Ｒされた７番−グチ
ルメタアタリレートは別のタンクに移δれた。２４．５
００ボンドがＮ製生成ｆｉｌとして分離され、８６ｐｐ
ｔｎのメタアクリル酸含ｆｉｔを伴った。
添付図面におい１．８１う１図（ｒ、（不匍明において
用いら扛る無量装置の一つン示し、第２図は本発明にお
いて用いられる更に一つの元溜鉄１ｍを示す。
用いら扛る無量装置の一つン示し、第２図は本発明にお
いて用いられる更に一つの元溜鉄１ｍを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 蒸溜塔を備えた反応槽中でメタアクリル酸とｎ−ブタノ
ールを反応させることを包含するｎ−ブチルメタアクリ
レートのパッチ式製造方法であって、該反応槽が反応混
合物全重量を基準にして０゜５乃至６重量パーセントの
量の強酸触媒を含み、メタアクリル酸に対するｎ−ブタ
ノールの初期モル比が１．１乃至１．５であシ、反に６
槽中の温度が９５乃至１２０℃に維持されそして圧力が
３０乃至１５０ＫＰαであり、さらに ｄ、気体状ｎ−ブタノール−水共沸蒸溜物を蒸溜器から
捕集し、 ｂ０段段階で捕集された共佛蒸溜物を縦縞させ、Ｃ０段
階すにおいて凝縮した蒸榴物のｎ−ゲタノール含量の高
い層から水含量の高い層を分離し、そして ｄ、ｎ−ブタノール含量の高い層を還流液体として蒸溜
塔に戻し、 これらの操作をメタアクリル酸が実質的に全部消費され
るまで行う、 ことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53204083A | 1983-09-14 | 1983-09-14 | |
| US532040 | 1983-09-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081149A true JPS6081149A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0570618B2 JPH0570618B2 (ja) | 1993-10-05 |
Family
ID=24120144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59189824A Granted JPS6081149A (ja) | 1983-09-14 | 1984-09-12 | ｎ‐ブチルメタクリレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081149A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2917538A (en) * | 1957-12-19 | 1959-12-15 | Dow Chemical Co | Process for the production of acrylic acid esters |
| JPS4954326A (ja) * | 1972-06-02 | 1974-05-27 | ||
| JPS5892638A (ja) * | 1981-11-21 | 1983-06-02 | レ−ム・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | メタクリル酸の連続的エステル化法 |
-
1984
- 1984-09-12 JP JP59189824A patent/JPS6081149A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2917538A (en) * | 1957-12-19 | 1959-12-15 | Dow Chemical Co | Process for the production of acrylic acid esters |
| JPS4954326A (ja) * | 1972-06-02 | 1974-05-27 | ||
| JPS5892638A (ja) * | 1981-11-21 | 1983-06-02 | レ−ム・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング | メタクリル酸の連続的エステル化法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0570618B2 (ja) | 1993-10-05 |
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