JPS6081139A - シクロペンタノンの製造方法 - Google Patents
シクロペンタノンの製造方法Info
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- JPS6081139A JPS6081139A JP58189671A JP18967183A JPS6081139A JP S6081139 A JPS6081139 A JP S6081139A JP 58189671 A JP58189671 A JP 58189671A JP 18967183 A JP18967183 A JP 18967183A JP S6081139 A JPS6081139 A JP S6081139A
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- cyclopentene
- peroxide
- reaction
- alcohol
- cyclopentanone
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、シクロペンテンを液相で酸化してシクロペン
タノンを製造する方法に関するものであり、さらに詳し
くは、本発明は、液相で貴金属触媒の存在下、過酸化物
によりシクロペンテンを酸化してシクロペンタノンを製
造する方法に関するものである。
タノンを製造する方法に関するものであり、さらに詳し
くは、本発明は、液相で貴金属触媒の存在下、過酸化物
によりシクロペンテンを酸化してシクロペンタノンを製
造する方法に関するものである。
シクロペンタノンは、ナイロンあるいはポリエステル用
モノマーの原料として現在大量に生産されているシクロ
ヘキサンと同様に環状ケ１−ンで゛あり、類似の物理化
学的性質を有し、工業的に生産が可能となれば、６．ｌ
Ｏ−ナイロン製造用セバシン酸等の合成高分子用モノマ
ーの原料としての需要が見込まれる他、その高い反応性
のために多種の誘導体の開発が可能であり、工業的に極
めて有用な物質である。同時に、本発明の製造方法の原
料であるシクロペンテンは、ナフサクララキン９２１Ｌ
合物のＣ５留分中に多く含まれその用途開発が重要な課
題となっているシクロペンタジェンを部分水素添加（例
えば特公昭５６−１２９２）することにより、高収率で
容易に得られる。
モノマーの原料として現在大量に生産されているシクロ
ヘキサンと同様に環状ケ１−ンで゛あり、類似の物理化
学的性質を有し、工業的に生産が可能となれば、６．ｌ
Ｏ−ナイロン製造用セバシン酸等の合成高分子用モノマ
ーの原料としての需要が見込まれる他、その高い反応性
のために多種の誘導体の開発が可能であり、工業的に極
めて有用な物質である。同時に、本発明の製造方法の原
料であるシクロペンテンは、ナフサクララキン９２１Ｌ
合物のＣ５留分中に多く含まれその用途開発が重要な課
題となっているシクロペンタジェンを部分水素添加（例
えば特公昭５６−１２９２）することにより、高収率で
容易に得られる。
過酸化物を酸化剤とするオレフィンの酸化法は、モリブ
テン系触媒によるプロピレンからプロピレンオキシドの
製造がハルコン法として注口されて以来多くの研究がな
されており、過酸化水素、あるいは過酢酸、第三級ブチ
ルヒドロペルオキシド、エチルベンゼンヒドロペルオキ
シド等の有機過酸化物を酸化剤として種々の酸化反応が
検討されている。特に過酸化水素は副生物として水を生
成する点で、また第三級ブチルヒドロペルオキシドは有
機試薬中に完全に溶解しかつ安定である点て実用的に有
利と考えられ、近年これらの過酸化物を用いる酸化反応
についての検討が進んでいる（Ｊ。
テン系触媒によるプロピレンからプロピレンオキシドの
製造がハルコン法として注口されて以来多くの研究がな
されており、過酸化水素、あるいは過酢酸、第三級ブチ
ルヒドロペルオキシド、エチルベンゼンヒドロペルオキ
シド等の有機過酸化物を酸化剤として種々の酸化反応が
検討されている。特に過酸化水素は副生物として水を生
成する点で、また第三級ブチルヒドロペルオキシドは有
機試薬中に完全に溶解しかつ安定である点て実用的に有
利と考えられ、近年これらの過酸化物を用いる酸化反応
についての検討が進んでいる（Ｊ。
Ｍｏ１． Ｃａ１．ａｌ、、 ２０１ （１９８３））
。
。
しかるに、オレフィンの酸化に有機過酸化物を用いた例
とし・では、現在までハルコン法型のオレフィンのエポ
キシ化反応および主としてロジウム系触媒による鎖状末
端オレフィンからのメチルケ１ヘンの製造（Ｊ、Ｍｏ１
． Ｃａ５ｕａ１．、７．１ （１９８０））が報告さ
れているのみで、還状の内部オレフィンであるシクロペ
ンテンの酸化によるシクロペンタノンの製造に有機過酸
化物を用いた例は認められない。
とし・では、現在までハルコン法型のオレフィンのエポ
キシ化反応および主としてロジウム系触媒による鎖状末
端オレフィンからのメチルケ１ヘンの製造（Ｊ、Ｍｏ１
． Ｃａ５ｕａ１．、７．１ （１９８０））が報告さ
れているのみで、還状の内部オレフィンであるシクロペ
ンテンの酸化によるシクロペンタノンの製造に有機過酸
化物を用いた例は認められない。
本発明者らは、シクロペンテン酸化によるシクロペンタ
−ノンの製造法について鋭意研究を重ねた結果、アルコ
ール、エーテル、ケＩ−ンあるいは工、ステル等の溶媒
中でパラジウム、ロジウム、白金、イリジウム等の貴金
属触媒の存在下、第三級ブチルヒドロペルオキシドや過
酸化水素等の過酸化物によりシクロペンテンを酸ｆヒす
る時には、シクロペンテンが効率的に酸化されてシクロ
ペンタノンとなることを見出し、この知見に井づいて本
発明を完成するに到った。
−ノンの製造法について鋭意研究を重ねた結果、アルコ
ール、エーテル、ケＩ−ンあるいは工、ステル等の溶媒
中でパラジウム、ロジウム、白金、イリジウム等の貴金
属触媒の存在下、第三級ブチルヒドロペルオキシドや過
酸化水素等の過酸化物によりシクロペンテンを酸ｆヒす
る時には、シクロペンテンが効率的に酸化されてシクロ
ペンタノンとなることを見出し、この知見に井づいて本
発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、液相で貴金属削Ｉ媒の存在下、酸
化剤として過酸化物を用いてシクロペンテンを酸化する
ことを特徴とするシクロペンタノンの製造方法を提供す
るものである。
化剤として過酸化物を用いてシクロペンテンを酸化する
ことを特徴とするシクロペンタノンの製造方法を提供す
るものである。
本発明で用いる酸化反応は、酸化剤として過酸化物を用
いる液相酸化反応であり、液相条件は、４１機溶媒を用
いて形成さオＬる。この場合。４１機溶媒としては、種
々のものが適用され、一般的には、炭素数１〜２０の脂
肪族アルコールあるいはそれらの芳香環置換アルコール
、エーテル類、ケ１〜ン類、エステル類で室温〜２００
℃の反応温度範囲で液状のもので、かつ触媒金属種を溶
解し得るものであれば炭素鎖の環状および鎖状、直鎖お
よび分岐、あるいは−級、二級および三級の如何を問わ
ずに特に制限はないが、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチル
アルコールあるいはヘキシルアルコールのような炭素数
１〜６でかつ一級または二級の脂肪族アルコールまたは
ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールあるい
はフェニルプロピルアルコールのような一級の芳香環ｉ
６換アルコールが良好な反応結果を、＋７える。さらに
、本発明においては、ジオキサン、テ１−ラヒドロフラ
ン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケ１−ン等
のケ１−ン類；酢酸メチル、ｆＩＩｉ酸エチル等のエス
テル類等も適用される。また、これらの溶媒は単独であ
るいは他のベンゼン、シクロヘキサン、水等の上記ｉ８
媒と相溶性のある溶剤との混合溶媒としても用いられ得
る。
いる液相酸化反応であり、液相条件は、４１機溶媒を用
いて形成さオＬる。この場合。４１機溶媒としては、種
々のものが適用され、一般的には、炭素数１〜２０の脂
肪族アルコールあるいはそれらの芳香環置換アルコール
、エーテル類、ケ１〜ン類、エステル類で室温〜２００
℃の反応温度範囲で液状のもので、かつ触媒金属種を溶
解し得るものであれば炭素鎖の環状および鎖状、直鎖お
よび分岐、あるいは−級、二級および三級の如何を問わ
ずに特に制限はないが、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール
、ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ペンチル
アルコールあるいはヘキシルアルコールのような炭素数
１〜６でかつ一級または二級の脂肪族アルコールまたは
ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコールあるい
はフェニルプロピルアルコールのような一級の芳香環ｉ
６換アルコールが良好な反応結果を、＋７える。さらに
、本発明においては、ジオキサン、テ１−ラヒドロフラ
ン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケ１−ン等
のケ１−ン類；酢酸メチル、ｆＩＩｉ酸エチル等のエス
テル類等も適用される。また、これらの溶媒は単独であ
るいは他のベンゼン、シクロヘキサン、水等の上記ｉ８
媒と相溶性のある溶剤との混合溶媒としても用いられ得
る。
酸化剤として用いる過酸化物としては従来公知の種々の
ものが適用され、例えば、過酸化水素の他、第三級ブチ
ルヒドロペルオキシド、クメン上４ドロペルオキシド、
エチルベンゼンヒドロペルオキシド等の有機過酸化物、
過ハ１＝酸、過安息香酸等の有機過酸等が適用される。
ものが適用され、例えば、過酸化水素の他、第三級ブチ
ルヒドロペルオキシド、クメン上４ドロペルオキシド、
エチルベンゼンヒドロペルオキシド等の有機過酸化物、
過ハ１＝酸、過安息香酸等の有機過酸等が適用される。
貴金属触媒の添加量は、シクロペンテンに対して０．０
０１〜１０重量％、好ましくは０．０１−１重量％、酸
化剤の過酸化物の添加量はシクロペンテンに対して過酸
化物活性酸素量で０．１〜２０当量、好ましくは１〜３
当量、反応雰囲気のガスは窒素、ヘリウム等の不活性ガ
ス、空気あるいは酸素のいずれを用いてもよく常圧〜３
０ｋｇ／ａｉτの範囲で有効である。
０１〜１０重量％、好ましくは０．０１−１重量％、酸
化剤の過酸化物の添加量はシクロペンテンに対して過酸
化物活性酸素量で０．１〜２０当量、好ましくは１〜３
当量、反応雰囲気のガスは窒素、ヘリウム等の不活性ガ
ス、空気あるいは酸素のいずれを用いてもよく常圧〜３
０ｋｇ／ａｉτの範囲で有効である。
反応温度は室温〜２００℃イ」近の温度で行なうことが
できるが、あまり低温すぎると反応速度が遅くなり、一
方、高すぎると溶媒の損失あるいは副反応が多くなるの
で４０〜１５０℃の範囲で実施することが☆ｒましい。
できるが、あまり低温すぎると反応速度が遅くなり、一
方、高すぎると溶媒の損失あるいは副反応が多くなるの
で４０〜１５０℃の範囲で実施することが☆ｒましい。
また、本発明においては、反応系に微量の塩酸、硝酸等
の無機酸や、塩化リチウム、塩化す１−リウム等の塩化
物を共存させることもできる。
の無機酸や、塩化リチウム、塩化す１−リウム等の塩化
物を共存させることもできる。
本発明で用いる触媒は、従来公知の貴金属触媒であり、
このようなものには、例えば、パラジウ１１、ロジウム
、白金およびイリジウ１１の各種化合物１例えば、ハロ
ゲン化物、無機酸塩、有機酸塩。
このようなものには、例えば、パラジウ１１、ロジウム
、白金およびイリジウ１１の各種化合物１例えば、ハロ
ゲン化物、無機酸塩、有機酸塩。
有機錯塩等が包含され、前記有機溶媒に可溶性のもので
あれば特に制約を受けないが、殊に、塩化パラジウム、
塩化ロジウム等の塩化物が良好な反応成績を示す。
あれば特に制約を受けないが、殊に、塩化パラジウム、
塩化ロジウム等の塩化物が良好な反応成績を示す。
次に実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明は
下記実施例にのみ限定されるものではない。
下記実施例にのみ限定されるものではない。
実施例１
シクロペンテン５ｍＱ、エチルアルコール２０＋ｃＱ、
塩化パラジウム０．７ｍｍｏＩｌ、第三級ブチルヒドロ
ペルオキシド６９．３％水溶液１０ｍ Ｑをｌｏｏｍ
Ｑガラス製容器に仕込み、反応温度５０℃、窒素雰囲気
下で５時間反応させ、その１時間毎に反応生成物を分析
した。その結果を表−１に示す。
塩化パラジウム０．７ｍｍｏＩｌ、第三級ブチルヒドロ
ペルオキシド６９．３％水溶液１０ｍ Ｑをｌｏｏｍ
Ｑガラス製容器に仕込み、反応温度５０℃、窒素雰囲気
下で５時間反応させ、その１時間毎に反応生成物を分析
した。その結果を表−１に示す。
実施例２
実施例１で塩化パラジウム０．６ｍｍｏ１２、第三級ブ
チルヒドロペルオキシド６９．３％水溶液５ｍＱを用い
、反応温度６０℃で実施例１と同様な方法で反応させ分
析した。その結果を表−１に示す。
チルヒドロペルオキシド６９．３％水溶液５ｍＱを用い
、反応温度６０℃で実施例１と同様な方法で反応させ分
析した。その結果を表−１に示す。
実施例ｑ
実施例１で塩化パラジウｌｚ Ｏ、６ｎ＋ｍｏ Ｑ、第
三級ブチルヒドロペルオキシド６９．３％水溶液５Ｉ１
１μを用い、実施例１と同様な方法で反応させ分析した
。その結果を表−１に示す。
三級ブチルヒドロペルオキシド６９．３％水溶液５Ｉ１
１μを用い、実施例１と同様な方法で反応させ分析した
。その結果を表−１に示す。
実施例４
実施例：１で酸、４３雰囲気下で実施例３と同様な方法
で反応させ分析した。その結果を表−１に示す。
で反応させ分析した。その結果を表−１に示す。
実施例５
実施例１で塩化パラジウム０．５２ｎｕｎｏＱ、第三級
ブチルヒドロペルオキシド６９．３％水溶液１ｍＱを用
い。
ブチルヒドロペルオキシド６９．３％水溶液１ｍＱを用
い。
酸素雰囲気下で実施例１と同様な方法で反応させ分析し
た。その結果を表−１に示す。
た。その結果を表−１に示す。
実施例６
シクロペンテン５ＩＩＩＱ、エチルアルコール２０ｍ
Ｑ、塩化パラジウＡ０．６２ｍｍｏ １２ 、第三級ブ
チルヒトミペルオキシド６９．３％水溶液５ｍＱ、７．
０％塩酸１ＩＩＩＱを１００ｍＱガラス製容器に仕込み
１反応部度５０℃、？に素雰囲気下で５１１；ｙ間反応
させ、その１時間毎に反応生成物を分析した。その結果
を表−１に示す。
Ｑ、塩化パラジウＡ０．６２ｍｍｏ １２ 、第三級ブ
チルヒトミペルオキシド６９．３％水溶液５ｍＱ、７．
０％塩酸１ＩＩＩＱを１００ｍＱガラス製容器に仕込み
１反応部度５０℃、？に素雰囲気下で５１１；ｙ間反応
させ、その１時間毎に反応生成物を分析した。その結果
を表−１に示す。
実施例７
実施例６で７．０％塩酸の代りに３．５％塩酸を用い、
実施例６と同様な方法で反応させ分析した。その結果を
表−１に示す。
実施例６と同様な方法で反応させ分析した。その結果を
表−１に示す。
実施例８
実施例３で第三級ブチルヒドロペルオキシド６９．３％
水溶液の代りに、過酸化水素３１％水溶液をを用い、実
施例３と同様な方法で反応させ分析した。その結果を表
−１に示す。
水溶液の代りに、過酸化水素３１％水溶液をを用い、実
施例３と同様な方法で反応させ分析した。その結果を表
−１に示す。
実施例９
実施例３でエチルアルコールの代りにイソプロピルアル
コールを用い、実施例３と同作な方法で反応させ分析し
た。その結果を表−１に示す。
コールを用い、実施例３と同作な方法で反応させ分析し
た。その結果を表−１に示す。
実施例１Ｏ
実施例３でエチルアルコールの代りにジオキサンを用い
、実施例３と同様な方法で反応させ分析した。その結果
を表−１に示す。
、実施例３と同様な方法で反応させ分析した。その結果
を表−１に示す。
実施例１１
実施例３で塩化パラジウムの代りに塩化ロジウム（Ｒｈ
ＣＱ３・３＋１２０）を用い、実施例３と同様な方法で
反応させ分析した。その結果を表−１に示す。
ＣＱ３・３＋１２０）を用い、実施例３と同様な方法で
反応させ分析した。その結果を表−１に示す。
実施例１２
実施例３で塩化パラジウムの代りに硝酸パラジウムを用
い、実施例３と同様な方法で反応させ分析した。その結
果を表−１に示す。
い、実施例３と同様な方法で反応させ分析した。その結
果を表−１に示す。
表−１
Claims (1)
- （１）シクロペンテンを酸化してシクロペンタノンを製
造するに際し、液相でＩＬ金金融触媒存在下、酸化剤と
して過酸化物を用いてシクロペンテンを酸化することを
特徴とするシクロペンタノンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58189671A JPS6081139A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | シクロペンタノンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58189671A JPS6081139A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | シクロペンタノンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081139A true JPS6081139A (ja) | 1985-05-09 |
| JPS6220174B2 JPS6220174B2 (ja) | 1987-05-06 |
Family
ID=16245222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58189671A Granted JPS6081139A (ja) | 1983-10-11 | 1983-10-11 | シクロペンタノンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081139A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62249941A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 環状ケトン類の製造方法 |
| AT410441B (de) * | 2001-05-25 | 2003-04-25 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden und ketonen durch katalytische oxidation alkylaromatischer verbindungen |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236803U (ja) * | 1988-09-02 | 1990-03-09 |
-
1983
- 1983-10-11 JP JP58189671A patent/JPS6081139A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62249941A (ja) * | 1986-04-19 | 1987-10-30 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 環状ケトン類の製造方法 |
| AT410441B (de) * | 2001-05-25 | 2003-04-25 | Dsm Fine Chem Austria Gmbh | Verfahren zur herstellung von aromatischen aldehyden und ketonen durch katalytische oxidation alkylaromatischer verbindungen |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6220174B2 (ja) | 1987-05-06 |
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