JPS607978B2 - アミノ酸アミノアルキルエステルの製造方法 - Google Patents
アミノ酸アミノアルキルエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS607978B2 JPS607978B2 JP1222779A JP1222779A JPS607978B2 JP S607978 B2 JPS607978 B2 JP S607978B2 JP 1222779 A JP1222779 A JP 1222779A JP 1222779 A JP1222779 A JP 1222779A JP S607978 B2 JPS607978 B2 JP S607978B2
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- acid
- amino
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノ酸アミノアルキルェステルの製造方法に
関する。
関する。
アミノ酸アミノアルキルェステルはホスゲン化反応によ
ってィソシアネートを与え、ポリウレタ、原料などとし
て用いられる。
ってィソシアネートを与え、ポリウレタ、原料などとし
て用いられる。
アミノ酸アミノアルキルェステルを製造する方法として
は、特公昭４６−３５２４６号に提案された方法がある
。
は、特公昭４６−３５２４６号に提案された方法がある
。
この方法は、アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩
とのェステル化反応に際し、有機溶剤を共存せしめた反
応系内に塩化水素ガスを通じながら加熱還流させ、生成
した水を塩酸として連続的に蟹去しながらェステル化反
応を進めるというものである。しかしながらこの方法に
従った場合には、反応初期は比較的順調にェステル化反
応が進行するものの、次第に反応速度が低下しかなり低
い反応率で頭打ちになっていまう。本発明者らはかかる
問題点を鱗決すべ〈鋭意検討した結果、反応液中に界面
活性剤を添加することによってェステル化率を高めるこ
とができることを見し、出し本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、アミノ酸塩酸塩とァミノアルコール塩酸塩
とのェステル化反応を、有機溶剤を共存せしめた反応系
内に塩化水素ガスを通じながら加熱還流することによっ
て行なうに際し、反応液中に界面活性剤を添加すること
を特徴とするアミノ酸アミノアルキルェステルの製造方
法である。
とのェステル化反応に際し、有機溶剤を共存せしめた反
応系内に塩化水素ガスを通じながら加熱還流させ、生成
した水を塩酸として連続的に蟹去しながらェステル化反
応を進めるというものである。しかしながらこの方法に
従った場合には、反応初期は比較的順調にェステル化反
応が進行するものの、次第に反応速度が低下しかなり低
い反応率で頭打ちになっていまう。本発明者らはかかる
問題点を鱗決すべ〈鋭意検討した結果、反応液中に界面
活性剤を添加することによってェステル化率を高めるこ
とができることを見し、出し本発明に到達した。すなわ
ち本発明は、アミノ酸塩酸塩とァミノアルコール塩酸塩
とのェステル化反応を、有機溶剤を共存せしめた反応系
内に塩化水素ガスを通じながら加熱還流することによっ
て行なうに際し、反応液中に界面活性剤を添加すること
を特徴とするアミノ酸アミノアルキルェステルの製造方
法である。
本発明に使用されるアミノ酸塩酸塩は、少なくとも１個
のアミノ基と少なくとも１個のカルボキシル基とを持つ
、炭素原子数２〜１８個の脂肪族もしくは芳香族アミノ
酸、または３〜１２員環のラクタムの塩酸塩である。
のアミノ基と少なくとも１個のカルボキシル基とを持つ
、炭素原子数２〜１８個の脂肪族もしくは芳香族アミノ
酸、または３〜１２員環のラクタムの塩酸塩である。
特に好ましく用いられるアミノ酸は、脂肪族のモノアミ
ノモノカルボン酸、ジアミノモノカルボン酸、モノアミ
ノジカルボン酸、ジアミノジカルボン酸などである。こ
れらのアミノ酸が環化して形成するラクタムもまた好ま
しく用いられる。上記化合物の具体例としては、グリシ
ン、３ーアミノプロピオン酸、■−アミノカプロン酸、
の−アミノラウリン酸、アラニン、ィソロィシン、３−
アミノ酪酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、フ
ェニルアラニン、メチオニン、アミノ安息香酸、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、リジン、ランチオニン、１−
アミノ−２・３・４−ブタントリカルボン酸、上記アミ
ノ酸のラクタム、ピ。リドン、カプロラクタム、ラウロ
ラクタムなどを挙げることができる。これらの化合物に
ェステル化反応に対して不活性な官能基、例えばニトロ
、ハロゲンなどの置換基が含まれていても良いことは言
うまでもない。本発明に使用されるァミノアルコール塩
酸塩は、１個の第一もしくは第ニ水酸基および１個の第
一アミノ基を有する炭素原子数２〜１２個のアミノアル
コールの塩酸塩である。
ノモノカルボン酸、ジアミノモノカルボン酸、モノアミ
ノジカルボン酸、ジアミノジカルボン酸などである。こ
れらのアミノ酸が環化して形成するラクタムもまた好ま
しく用いられる。上記化合物の具体例としては、グリシ
ン、３ーアミノプロピオン酸、■−アミノカプロン酸、
の−アミノラウリン酸、アラニン、ィソロィシン、３−
アミノ酪酸、４−アミノシクロヘキサンカルボン酸、フ
ェニルアラニン、メチオニン、アミノ安息香酸、アスパ
ラギン酸、グルタミン酸、リジン、ランチオニン、１−
アミノ−２・３・４−ブタントリカルボン酸、上記アミ
ノ酸のラクタム、ピ。リドン、カプロラクタム、ラウロ
ラクタムなどを挙げることができる。これらの化合物に
ェステル化反応に対して不活性な官能基、例えばニトロ
、ハロゲンなどの置換基が含まれていても良いことは言
うまでもない。本発明に使用されるァミノアルコール塩
酸塩は、１個の第一もしくは第ニ水酸基および１個の第
一アミノ基を有する炭素原子数２〜１２個のアミノアル
コールの塩酸塩である。
上記アミノアルコールは、そのァルキレン連鎖中に酸素
、硫黄などの複素原子を含んだものや、ェステル化反応
に対して不活性な基、例えばニトロ、ハロゲン、アルキ
ル、フェニル基などの置換基を含むものであってもよい
。アミノアルコールの具体例としては、エタノールアミ
ン、１−アミノー２−プロパノール、２−アミノ−１ー
プロパノール、２−アミノイソブタノール、２−アミノ
ーＩＵブタノール、２一（２ーアミノエトキシ）ーエタ
ノール、２ーアミノシクロヘキサノールなどを挙げるこ
とができる。反応系内に共存せしめられアミノ酸塩酸塩
およびアミノアルコール塩酸塩の分散媒体となる有機溶
剤は、ェステル化反応を阻害するものでなければいずれ
でもよいが、不活性炭化水素溶剤が特に好ましい。
、硫黄などの複素原子を含んだものや、ェステル化反応
に対して不活性な基、例えばニトロ、ハロゲン、アルキ
ル、フェニル基などの置換基を含むものであってもよい
。アミノアルコールの具体例としては、エタノールアミ
ン、１−アミノー２−プロパノール、２−アミノ−１ー
プロパノール、２−アミノイソブタノール、２−アミノ
ーＩＵブタノール、２一（２ーアミノエトキシ）ーエタ
ノール、２ーアミノシクロヘキサノールなどを挙げるこ
とができる。反応系内に共存せしめられアミノ酸塩酸塩
およびアミノアルコール塩酸塩の分散媒体となる有機溶
剤は、ェステル化反応を阻害するものでなければいずれ
でもよいが、不活性炭化水素溶剤が特に好ましい。
本発明に使用される界面活性剤は、カチオン型アニオン
型、ノニオン型のいずれであってもよい。
型、ノニオン型のいずれであってもよい。
かかる界面活性剤の具体例としては次のようなものがあ
る。セチルピリジニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムブロマイド、８−ドデシルアミノェチルアミン塩酸
塩、Ｎ−ラウリルジェタノールアミン塩酸塩、セチルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎーラウリル
グリシン、Ｎーセチルアスパラギン酸、Ｂ−ラウリルア
ミノェチルスルホン酸、Ｎ−セチルポリェチレソジアミ
ン、ｗ−セチルポリエチレングリコールなどおよびこれ
らの塩酸塩、臭素酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ドデシルホスホン酸、ステアリン酸−Ｑースルホン酸、
ドデシルフェノールポリェチレングリコールなど。本発
明に特に好ましく用いられる界面活性剤はカチオン型の
もの、例えば高級アルキルピリジニウムハライドなどで
ある。
る。セチルピリジニウムクロライド、ラウリルピリジニ
ウムブロマイド、８−ドデシルアミノェチルアミン塩酸
塩、Ｎ−ラウリルジェタノールアミン塩酸塩、セチルジ
メチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎーラウリル
グリシン、Ｎーセチルアスパラギン酸、Ｂ−ラウリルア
ミノェチルスルホン酸、Ｎ−セチルポリェチレソジアミ
ン、ｗ−セチルポリエチレングリコールなどおよびこれ
らの塩酸塩、臭素酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸、
ドデシルホスホン酸、ステアリン酸−Ｑースルホン酸、
ドデシルフェノールポリェチレングリコールなど。本発
明に特に好ましく用いられる界面活性剤はカチオン型の
もの、例えば高級アルキルピリジニウムハライドなどで
ある。
添加される界面活性剤の量は、反応系中のアミノ酸塩酸
塩とアミノアルコール塩酸塩との総和に対して、約０．
０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜３重量％であ
る。
塩とアミノアルコール塩酸塩との総和に対して、約０．
０１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜３重量％であ
る。
これらは反応の初期にその全量が一度に添加されてもよ
いし、反応の進行に従って２度以上に分割添加されても
よく、また反応の後段に一括添加されてもよい。特に好
ましいのは反応後段における添加である。ェステル化反
応に際してアミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩と
のモル比は約１：０．８〜１：８、好ましくは約１三１
．２〜１：３の範囲とし、加熱温度は約５０〜１８０℃
、好ましくは約８０〜１５０ｑｏとする。
いし、反応の進行に従って２度以上に分割添加されても
よく、また反応の後段に一括添加されてもよい。特に好
ましいのは反応後段における添加である。ェステル化反
応に際してアミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩と
のモル比は約１：０．８〜１：８、好ましくは約１三１
．２〜１：３の範囲とし、加熱温度は約５０〜１８０℃
、好ましくは約８０〜１５０ｑｏとする。
アミノアルコール塩酸塩の使用量を多くするとェステル
化反応は促進されらるが、反面水を生成する副反応も併
起し、目的物の単離にも困難を招くので上記モル比の範
囲内とするのが適当である。なお反応は常圧下で行なっ
てよいが、加圧ないし若干減圧下に行なうことも可能で
ある。実施例 １ 合成２一アミノカプロラクタム（６１％水溶液）２１０
夕（１モル）と濃塩酸（３６％）４０６夕（４モル）を
混合し、９７０で１畑時間加熱し、加水分解を行ない、
エタノールアミン１２２夕（２モル）２００ｃｃを添加
し．た。
化反応は促進されらるが、反面水を生成する副反応も併
起し、目的物の単離にも困難を招くので上記モル比の範
囲内とするのが適当である。なお反応は常圧下で行なっ
てよいが、加圧ないし若干減圧下に行なうことも可能で
ある。実施例 １ 合成２一アミノカプロラクタム（６１％水溶液）２１０
夕（１モル）と濃塩酸（３６％）４０６夕（４モル）を
混合し、９７０で１畑時間加熱し、加水分解を行ない、
エタノールアミン１２２夕（２モル）２００ｃｃを添加
し．た。
この反応液を１その四つ口フラスコに入れ、トルェンー
キシレン混合溶媒（沸点１２０ｏ）を入れる。フラスコ
には反応混合物の底部まで達する塩化水素ガス導入管を
、水を共雛系で連続的に留去するための還流冷却器と水
分離器を装着しておく。次いで塩化水素ガスを１００ｃ
ｃ／分の速度で通しながら、かきまぜ下に加熱する。最
初は内温９０ｏｏくらいで水が共沸留去される。最初か
ら存在した水３２４夕を蟹去するのに約４時間を要し、
その後セチルピリジニウムクロラィド（ｃｐｃ）２夕を
添加し、１２０ｑ０で還流下に共孫脱水を行ないながら
、反応を続けた。
キシレン混合溶媒（沸点１２０ｏ）を入れる。フラスコ
には反応混合物の底部まで達する塩化水素ガス導入管を
、水を共雛系で連続的に留去するための還流冷却器と水
分離器を装着しておく。次いで塩化水素ガスを１００ｃ
ｃ／分の速度で通しながら、かきまぜ下に加熱する。最
初は内温９０ｏｏくらいで水が共沸留去される。最初か
ら存在した水３２４夕を蟹去するのに約４時間を要し、
その後セチルピリジニウムクロラィド（ｃｐｃ）２夕を
添加し、１２０ｑ０で還流下に共孫脱水を行ないながら
、反応を続けた。
約１虫時間後反応率７０％であった。その後はｃｐｃを
１タ追加して続け、約２却等間後反応率は９５％に達し
た。参考実施例上記実施例１と同様にして、ただし界面
活性剤を添加せずに反応を行なった。
１タ追加して続け、約２却等間後反応率は９５％に達し
た。参考実施例上記実施例１と同様にして、ただし界面
活性剤を添加せずに反応を行なった。
反応時間１即時間で反応率５５％、２即時間で７０％で
あった。そしてこの場合特に注意すべきは、反応時間と
して、３０〜４加持間と長時間反応を続けても、反応速
度は非常に小さく、反応率も精々７５〜８０％ぐらいで
頭打ちが認められ、本発明の効果が極めて顕著であるこ
とがよく示された。実施例 ２ の−アミノカプロン酸塩酸塩１６８９（１モル）とエタ
ノールアミン塩酸塩１９６夕（２モル）をよく粉砕混合
し、５０ｄｏで３時間減圧乾燥した。
あった。そしてこの場合特に注意すべきは、反応時間と
して、３０〜４加持間と長時間反応を続けても、反応速
度は非常に小さく、反応率も精々７５〜８０％ぐらいで
頭打ちが認められ、本発明の効果が極めて顕著であるこ
とがよく示された。実施例 ２ の−アミノカプロン酸塩酸塩１６８９（１モル）とエタ
ノールアミン塩酸塩１９６夕（２モル）をよく粉砕混合
し、５０ｄｏで３時間減圧乾燥した。
このものを実施例１と同様にして反応を行ないｔ反応時
間１虫時間以内で同じく反応率９５％以上が容易に得ら
れた。実施例 ３ 実施例１のカチオン型界面活性剤であるセチルピリジニ
ウムクロラィド‘こかえてアニオン型界面活性剤である
ドデシルベンゼンスルホン酸を使用する以外はすべて実
施例１に準じて反応をおこなし・反応時間２即時間後反
応率は９２％に達した。
間１虫時間以内で同じく反応率９５％以上が容易に得ら
れた。実施例 ３ 実施例１のカチオン型界面活性剤であるセチルピリジニ
ウムクロラィド‘こかえてアニオン型界面活性剤である
ドデシルベンゼンスルホン酸を使用する以外はすべて実
施例１に準じて反応をおこなし・反応時間２即時間後反
応率は９２％に達した。
実施例 ４実施例１のカチオン型界面活性剤であるセチ
ルピリジニウムクロラィドにかえて非イオン型界面活性
剤である■−セチルポリェチレングリコールを使用する
以外はすべて実施例１に準じて反応をおこない反応時間
２５時間後反応率は９０％に達した。
ルピリジニウムクロラィドにかえて非イオン型界面活性
剤である■−セチルポリェチレングリコールを使用する
以外はすべて実施例１に準じて反応をおこない反応時間
２５時間後反応率は９０％に達した。
Claims (1)
- １ アミノ酸塩酸塩とアミノアルコール塩酸塩とのエス
テル化反応を、有機溶剤を共存せしめた反応系内に塩化
水素ガスを通じながら加熱還流することによって行なう
に際し、反応液中に界面活性剤を添加することを特徴と
するアミノ酸アミノアルキルエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222779A JPS607978B2 (ja) | 1979-02-07 | 1979-02-07 | アミノ酸アミノアルキルエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222779A JPS607978B2 (ja) | 1979-02-07 | 1979-02-07 | アミノ酸アミノアルキルエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55105650A JPS55105650A (en) | 1980-08-13 |
| JPS607978B2 true JPS607978B2 (ja) | 1985-02-28 |
Family
ID=11799481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1222779A Expired JPS607978B2 (ja) | 1979-02-07 | 1979-02-07 | アミノ酸アミノアルキルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS607978B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0539324U (ja) * | 1991-10-30 | 1993-05-28 | 平紐工業株式会社 | 巻きぐせの直し易い提手用バンド |
| EP3626705B1 (en) | 2017-05-15 | 2021-03-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
-
1979
- 1979-02-07 JP JP1222779A patent/JPS607978B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55105650A (en) | 1980-08-13 |
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