JPS607919A - 吸着法を使用して一酸化炭素を含む混合ガス中の二酸化炭素を分離除去する方法 - Google Patents

吸着法を使用して一酸化炭素を含む混合ガス中の二酸化炭素を分離除去する方法

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JPS607919A
JPS607919A JP58114642A JP11464283A JPS607919A JP S607919 A JPS607919 A JP S607919A JP 58114642 A JP58114642 A JP 58114642A JP 11464283 A JP11464283 A JP 11464283A JP S607919 A JPS607919 A JP S607919A
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Genpei Yaji
矢治 源平
Shigeo Matsui
松井 滋夫
Shigeki Hayashi
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    • Y02P20/151Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は圧力変動式吸着分離方法(以後PSA法と呼ぶ
)によって、製鉄所排ガス主として転炉又は高炉ガス等
の主として二酸化炭素、−酸化炭素及び窒素及び任意に
水素ガスを含む原料ガスより二酸化炭素を数11000
1)pまで除去する方法に関するものである。
従来、ガス中の二酸化炭素を除去する方法として溶媒中
に溶解させる湿式溶解法と、合成ゼオライトのような二
酸化炭素に対して吸着能力を有する吸着剤を使用した吸
着法を使用した除去方法が一般的に採用されている。
溶媒中に二酸化炭素を溶解させる方法は、二酸化炭素を
除去する効率は高いが、水分等で飽和状態になり製品ガ
スを乾燥させる必要がある上にメンテナスがやっかいで
ある。又、吸着法による二酸化炭素の除去には、二酸化
炭素を吸着した吸着剤を加熱、冷却による温度変動式吸
着法(TSA法)と、吸着剤の雰囲気、ガス圧力差によ
る圧力変動式吸着法(PSA法)の2通りの方法がある
温度変動式吸着法は、吸着塔加熱・冷却のためエネルギ
ーが必要で、吸着塔加熱時間が長くなり吸着剤の必要量
も多くなる等の欠点がある。これにくらべて、圧力変動
式吸着法は加熱・冷却のエネルギーが不要で、吸着塔加
熱時間も短力・くすることが出来るため吸着剤の必要量
も少なく℃良〜・等の利点がある。この圧力変動式吸着
法も、今迄は空気中の二酸化炭素或いは水素、ヘリウム
等の吸着剤に対する難吸着ガス成中の二酸化炭素の除去
が目的であった。
上記ガス中の二酸化炭素を除去する方法では、yl!鉄
所排ガス、主として転炉又は高炉ガス等の、主として一
酸化炭素、二酸化炭素、窒素及び水素ガスを含む混合ガ
スより二酸化炭素を除去することは再生が不充分で使用
できないことが、実験。
細光の結果判明した。これは、−酸化炭素と二酸化炭素
。窒素がともにゼオライト系吸着剤に対して易吸着ガス
成分であるため共吸着を行ない、吸着剤からの脱着が窒
素、−酸化炭素、二酸化炭素の順に行なわれるためと吸
着剤に対する吸着速度及び脱着速度が異なり、二酸化炭
素の脱着には常圧パージでは再生ができないことによる
ものである。
本発明は、易吸着ガス成分或は吸着剤に対する共吸着ガ
ス成分における二酸化炭素を数1100ppに除去する
ことが可能な、圧力変動式吸着法を提供することにある
本発明は、−酸化炭素を含む例えば製鉄所排ガスより二
酸化炭素f〜度を、活性アルミナ層とゼオライト系吸着
剤層との組合わせ、活性アルミナ層と活性炭系吸着剤層
との組合わせ又は活性アルミナ層と活性炭系吸着剤層と
ゼオライト系吸着剤層との組合わせを使用し、かつ、吸
着塔の下方より記載の順序で充填した吸着塔を使用する
ことにより、圧力変動式吸着法により数1100ppに
除去するようにしたものである。
一般に活性アルミナは、ガス中の水分の吸着能力が秀れ
ており、水分の除去に使用する。
−酸化炭素を含む製鉄所排ガスの如き混合ガスより炭酸
ガスを除去することに圧力変動式吸着法を使用すること
は再生が困難であったり再生用に製品ガスを60〜40
チも使用するなど不経済で実用に供されていない。しか
し11がら、本発明者は、実験、研究の結果、−酸化炭
素を含む混合ガスより二酸化炭素を数1100ppに除
去する方法を見出し、本発明を完成したものである。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明は吸着剤を充填した2つ以上の吸着塔を使用し、
圧力変動式吸着法により主として二酸化炭素、−酸化炭
素および窒素からなる原料ガスから二酸化炭素を分離す
る方法において、吸着剤は活性アルミナ層とゼオライト
系吸着剤層との組合わせ、活性アルミナ層と活性炭系吸
着剤層との紹合わせ又は活性アルミナ層と活性炭系吸着
剤層とゼオライト系吸着剤層との組合わせから成り、吸
着塔の下方から記載の順序で充填されており、活性アル
ミナ層側より該原料ガスを通し、ゼオライト系吸着剤層
又は活性炭系吸着剤層側より再生用のパージガスを通す
ことを特徴とした、該原料ガスから二酸化炭素を分離・
除去する方法に関する。
本発明の吸着操作は、上記に述べた組合わせ吸着剤を充
填した少なくとも2つの吸着塔を使用し、その吸着方法
は、 1)再生が完了した1つの塔に該原料ガスを活性アルミ
ナ側から導入して、吸着工程の終点又は終点近くまで吸
着剤に主として二酸化炭素を吸着させて製品ガスを得る
級着工程、 11)吸着工程終了後、好ましくは向流方向に吸着塔の
圧力を大気圧又は大気圧近くまで降下させる減圧放圧工
程、 111)減圧放圧終了後、好ましくは自流方向に塔内な
真空近くまで排気ポンプを使用して塔内ガスを排気する
減圧排気工程、 1■)減圧排気した吸光塔に製品ガス或U、窒素ガスを
向流に導入しながら減圧排気を行なう排気パージ工程、 ■)排気パージが終った塔に、好ましくは向流方向に製
品ガスを流してその塔の加圧を行なう製品加圧工程、 から成り、定期的に吸着塔rHJの流れを変えて、全て
の吸着塔において上記操作を繰返すことを特徴とした方
法に関する。
2塔式の場合のライフル構成例 本発明を3塔式で実施する場合、各基において下記の工
程を繰返す。
吸着−均圧一減圧一排気一製品ガスによる排気ノく一ジ
ー排気−製品ガスによる排気パージ−製品ガス加圧−均
圧。
そのサイクルは次の通りである。
本発明において、他の工程およびサークルも実施できる
本発明の工程(1)は、吸着塔に該混合ガスを導入して
吸着剤に二酸化炭素等の易吸着成分ガスを2加圧4JS
 、7.、i?で吸着させろ吸着工程で、塔内圧力は一
定に保たれ、塔の底部より該混合ガスは心入され、才1
1別さねたガスは製品ガスとし、て上部より出る。
工程(11)は、減圧工程で原料ガスの塔内への導入を
停止後、塔内を減圧して向流方向にガスを流出させ、大
気圧又は大気圧近くで減圧ガス放出弁を閉じる。
工程(iii) h:+1、排夕し工程である。減、圧
工肩のみでレフ゛ニー畝化炭素等の吸着ル又分の脱着が
充分て・ないため、自流方向の真空排気により残侃′二
酸化炭素を脱λ1させる。この場合の吸着塔の真空用は
目的とする製品ガス中に旨まれる二酸化炭素の力圧附近
忙イ11またれる様にずり、1二よい。
この真空排気と、上述の減圧或は減圧上程と宮用でのパ
ージを用いた従来のPSA法による二酸化炭素の除去方
法でけ脱着が充分に行フエわり、ないか、再生が出来る
にしても精製した製品ガスの40〜50%をパージガス
として使用して製品ガスの回収率が悪いため、回収率を
向上させると共に吸着剤より二酸化炭素の脱着効果を充
分に発拝させるべ〈発明者は吸着、減圧排気等の諸工程
共吸着が行なわれる混合ガス中の吸・脱着速度等を鋭意
検討した結果、製品ガスによるパージを真空排気中で行
なう排気、パージを、排気工程の後に実施することで良
好な結果を得ることを見いだした。
工程(1いは、排気パージ工程である。減圧排気を行な
った吸着塔に製品ガス或は窒素ガスを向流に導入し、吸
着剤に脱着されずに残っている二酸化炭素を製品ガスの
二酸化炭素の分圧或は窒);ガスによって同伴脱着効果
によって吸着剤より二酸化炭素を脱着させようとするも
のである。
工程(v)は、製品ガス加圧工程である。排気パージ工
程が終った塔に製品ガスを導入して吸着塔内の吸着剤の
ガス濃度分布を均一にするためVC製品ガスでもって吸
着塔を加圧する工程である。
本発明で使用されろ吸着剤として活性アルミナで該混合
ガス中の水分を、ゼオライト系吸着剤、活性炭系吸着剤
で該混合ガス中の二酸化炭素を吸着させ除去するが、該
混合ガス中の二酸化炭素の濃度によってそれぞれ吸着剤
を使い分けることによって製品ガス中の二酸化炭素の濃
度を変えることが出来る。
以下、本発明の代表的な具体例である転炉排ガス中の二
酸化炭素を除去する方法について詳しく説明するが、本
発明の方法は、これらの具体例に限定されるものではな
い。
図面(・ま吸着法により連続的に転炉排ガスから二酸化
炭素を除去するための70−シートである。
吸着塔A、Bは二酸化炭素等の易吸着成分を選択的に吸
着する吸着剤が収納されている。吸着塔A。
Bを真空ポンプ(16)を用いて減圧排気、1[]0T
orr以下、好ましくは60Torr以下まで行ない、
佇吸着塔Aに原料ガスを加圧導入し、真空状態より吸着
圧力まで昇圧させるためにバルブ(2)を開くことによ
って行なう。
このとき、バルブ(2)以外のバルブはすべて閉である
吸着塔Bはこのステップでは、まだ真空状態を保持して
いる。吸着塔Aは吸着圧力′まで昇圧後、吸着圧力0.
01 kg/ctrEGから6.0跋/c、iGまで、
好ましくは0.5ゆ7=Gから1.0 k!?/i G
の吸着圧力を保つ様にバルブ(5)が開かれ、易吸着ガ
ス成分である二酸化炭素と一酸化炭素及び窒素の一部が
吸着剤に吸着し、残りは製品ガスとして回収される。一
定時間或は一定量の吸着工程終了後、該混合ガス導入バ
ルブ(2)及び出ロバルプ(5)は閉じバルブ(3)を
開き、吸着塔への塔内圧力を大気圧力附近まで減圧放出
させる。吸着塔Aが大気圧伺近になるとバルブ(3)は
閉じられ吸着塔下部よりバルブ(4)を開にし真空ポン
プを用いて減圧排気を行ない、吸着剤に吸着している易
吸着ガス成分の二酸化炭素を脱着させる。この際の排気
圧力は100Torr好ましくは60’l’orrまで
行なう。減圧排気終了後、バルブ(6)、 (4)を開
き製品ガスを導入しながら真空排気を行ないつつ吸着剤
に残存している二酸化炭素の脱着を行なう。このとき、
バルブ(4)はパージ量に等しいだけ開かれている。一
定時間或は一定量の製品ガスバージ工程材了後バルブ(
4)及び(6)は閉じ、バルブ(力を開にして、製品ガ
スを吸光塔に導入し、塔内圧力を吸着圧力にまで高める
上記操作をそれぞれのe、着塔において順次繰返すこと
によって連続的に吸着剤に二酸化炭素を吸着させ除去し
ようとするものである。
以下に本発明の実施例を示す。
実施例1 活性化した吸着剤を鋼製の吸着塔(12B X 2.7
m) 2塔に充填、転炉排ガスを使用して二酸化炭素の
分離・除去実験を実施した。
実験条件 ガス組成 C0=85%N2=5饅Co2=6チH,=
4%吸着剤充填量 下層 活性アルミナ・・・・・・・・・ 8kg中層 
活性炭シラサギG・・・25kg上層セオハーブ2J−
501−8kgl塔吸着圧力 1.0kgA−IILG
、操作温度 26℃原料供給fir 42 M’ /’
H吸着速度 66crrV’s e c排気パージ@4
.1M3/H パージ真空度 100Torr 製品ガス濃度 CO2=430 ppm C0=89.
65%H,=5.8チ H2=4.5チ 製品ガス量 34.7M3/H 実施例2 活性化した吸着剤を鋼製の吸着塔(12B X 2.7
m)2塔に充填、転炉排ガスを使用して二酸化炭素の分
離・除去実験を実施した。
実験条件 ガス組成 α戸85.Z係、N2=43%、 co2=
4.2チ。
H2−5,8チ 吸着剤充填量 下層 活性アルミナ・・・・・・・・・ 10kg上層
 活性炭シラザギG・・・ 35 kl//塔吸着圧力
 t o ky/iG 操作温兆 26℃原料供給fn
 41M3/R吸着速Me 6.6cIn/sec排気
パージ量 4.1M3/H パージ真空度 100Torr 製品ガス9度 COt=450pPm C0=88.2
4 q6N2 = 5.1襲 H2=6.7% 製品ガス月 38.9 M’Ai 実施例3 活性化した吸着剤を鋼製の吸着塔(12B X 2.7
m) 2塔に充填、転炉排ガスを使用して二酸化炭素の
分離・除去実験を実施した。
実験条件 ガス組成 C0=86.2φN2=4.2−C02=3
.6%)]、=6.0% 吸着剤充填量 一ト層 活性アルミナ・・・・・・・・・・・・ 10
kl?J一層 ゼオハーブZE−501= 66kg、
/塔吻着圧力 1、Okg/crit G 操作温度 
24℃原相供給量 4.lS、5M3/)(吸着速度 
6.6crrv”Sec排気パージ量 4.2 M3/
I■ パージ真空M+’−ID0Torr 隼°(品ガス濃度 CO,=400ppm C0=87
−55%N2弓、9チ J(2=7.5% 製品ガス邪。 35]V1″/B 以上述べたように、本発明によれば、今迄共吸着が存在
するガス組成では困難であった圧力変動式吸着法による
二酸化炭素の除去を数1100ppまで分離除去するこ
とが出来た。
【図面の簡単な説明】
図は本発明を実施するフローシートを示す。 特許出願人 川崎製鉄株式会社 同 大阪酸素工業株式会社 (外4名)

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 吸着剤を充填した2つ以上の吸着塔を使用し、圧力変動
    式吸着法により主として二酸化炭素、−酸化炭素および
    窒素からなる原料ガスから二酸化炭素を分離する方法に
    おいて、吸着剤は活性アルミナ層とゼオライト系吸着剤
    層との組合わせ、活性アルミナ層と活性炭系吸着剤層と
    の組合わせ又は活性アルミナ層と活性炭系吸着剤層とゼ
    オライト系吸着剤層との組合わせから成り、吸着塔の下
    方から記載の順序で充填されており、活性アルミナ層側
    より該原料ガスを通し、ゼオライト系吸着剤層又は活性
    炭吸着剤層側より再生用のパージガスを通すことを特徴
    とした該原料ガスから二酸化炭素を分離・除去する方法
JP58114642A 1983-06-25 1983-06-25 吸着法を使用して一酸化炭素を含む混合ガス中の二酸化炭素を分離除去する方法 Granted JPS607919A (ja)

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