JPS6078642A - 石炭液化油の製造触媒 - Google Patents
石炭液化油の製造触媒Info
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- JPS6078642A JPS6078642A JP18790883A JP18790883A JPS6078642A JP S6078642 A JPS6078642 A JP S6078642A JP 18790883 A JP18790883 A JP 18790883A JP 18790883 A JP18790883 A JP 18790883A JP S6078642 A JPS6078642 A JP S6078642A
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、石炭の二段水添反応における、第二次水添反
応触媒に関するものである。詳しくは、アルミナ又はシ
リカ−アルミナ等の担体に周期律表ＶＩ Ａ族金属及び
■族金属を担持した触媒によシ石炭液化物を水素化処理
するに際してアルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物
を併存させた触媒に関するものである。従来よシ、各種
石炭類、例えば瀝青炭、亜温青炭、褐炭、亜炭あるいは
リグナイト等を水素化分解、溶剤抽出等の方法にて牙−
次水添反応を行なわせた後、得られる一次水添反応生成
物を更に水素化処理する際、アルミナ等の担体にモリブ
デン等の周期律表矛ＶＩＡ族金属及びコバルト、ニッケ
ル等の矛■族金属を担持したものが融媒性能を示すこと
は広く知られている。
応触媒に関するものである。詳しくは、アルミナ又はシ
リカ−アルミナ等の担体に周期律表ＶＩ Ａ族金属及び
■族金属を担持した触媒によシ石炭液化物を水素化処理
するに際してアルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物
を併存させた触媒に関するものである。従来よシ、各種
石炭類、例えば瀝青炭、亜温青炭、褐炭、亜炭あるいは
リグナイト等を水素化分解、溶剤抽出等の方法にて牙−
次水添反応を行なわせた後、得られる一次水添反応生成
物を更に水素化処理する際、アルミナ等の担体にモリブ
デン等の周期律表矛ＶＩＡ族金属及びコバルト、ニッケ
ル等の矛■族金属を担持したものが融媒性能を示すこと
は広く知られている。
しかしながら、上記−次水添反応生成物中、特に沸点が
たとえばダ００′Ｇ以上の高沸点留分には触媒の失活原
因となる高度に縮合した芳香族炭化水素や、窒素や硫黄
等のへテロ原子を分子内に有する芳香族化合物が多く含
まれておシ、これらを含有する一次水添反応生成物の水
素化処理による軽質化の際には触媒上へのコーク生成に
よる触媒の失活や、固定床式反応器による連続水添処理
の場合には触媒層においてコーキングによる閉塞が起こ
る等の欠点があった。
たとえばダ００′Ｇ以上の高沸点留分には触媒の失活原
因となる高度に縮合した芳香族炭化水素や、窒素や硫黄
等のへテロ原子を分子内に有する芳香族化合物が多く含
まれておシ、これらを含有する一次水添反応生成物の水
素化処理による軽質化の際には触媒上へのコーク生成に
よる触媒の失活や、固定床式反応器による連続水添処理
の場合には触媒層においてコーキングによる閉塞が起こ
る等の欠点があった。
本発明者等は、石炭の二段水添反応において第−次水添
反応住成物の水素化処理の際の高性能でかつ触總上への
コーク生成をきたさない触媒の開発を行なう為に鋭意検
討を行なった結果、周期律表子ＶＩＡ族金属及び矛ＶＩ
ｌ［族金属担持触媒にアルカリ金属又はアルカリ土類金
属化合物を併用すると触媒が優れた活性を有し、かつ大
幅にコーキングが抑制され、連続水素化処理反応におい
ても活性低下が抑制されることを見い出し、本発明に到
達した。
反応住成物の水素化処理の際の高性能でかつ触總上への
コーク生成をきたさない触媒の開発を行なう為に鋭意検
討を行なった結果、周期律表子ＶＩＡ族金属及び矛ＶＩ
ｌ［族金属担持触媒にアルカリ金属又はアルカリ土類金
属化合物を併用すると触媒が優れた活性を有し、かつ大
幅にコーキングが抑制され、連続水素化処理反応におい
ても活性低下が抑制されることを見い出し、本発明に到
達した。
本発明の目的は、石炭の二段水添反応において、触媒上
へのコーキングを抑制し、ひいては触媒活性の低下を抑
え、高活性が長時間継続する第二次水添反応触媒を提供
することである。
へのコーキングを抑制し、ひいては触媒活性の低下を抑
え、高活性が長時間継続する第二次水添反応触媒を提供
することである。
しかして、かかる目的は、第二次水添触媒が周期律表示
ＶＩＡ族及び矛■族担持触媒釜びにアルカリ金属および
／またはアルカリ土類金属化合物からなることによシ達
成される。
ＶＩＡ族及び矛■族担持触媒釜びにアルカリ金属および
／またはアルカリ土類金属化合物からなることによシ達
成される。
本発明で用いられる触媒は市販のアルミナ、シリカ−ア
ルミナ等の担体あるいはベーマイトから調製したアルミ
ナ等の固体酸に周期律表矛■Ａ族金属および矛■族金属
を担持したものが用いられる。矛ＶＩＡ族金属としては
、モリブデンあるいはタングステンが挙げられ、矛■族
金属としては、コバルト、ニッケルが特に好ましい。こ
れらの金属成分の原料としては、硝酸コバルト、硝酸ニ
ッケル、モリブデン酸アンモニウム、タングステン酸ア
ンモニウム等であシ、これらを担持、焼成したものが好
ましい。これらの金属成分の担持労は矛ＶＩＡ族金属は
触媒中／−−！ｔＯＮ量チ、好ましくは５〜２０重量％
である。矛■族金属は０．／−２０重量係、好ましくは
７〜ｉｏ重量係である。この担持触媒は通常使用する前
に、単体イオウ、硫化水素、二硫化炭素等にて硫化して
用いられる。使用するイオウ成分の量は、イオウとして
全金属成分と反応すべき量論量程度用いることが好まし
い。
ルミナ等の担体あるいはベーマイトから調製したアルミ
ナ等の固体酸に周期律表矛■Ａ族金属および矛■族金属
を担持したものが用いられる。矛ＶＩＡ族金属としては
、モリブデンあるいはタングステンが挙げられ、矛■族
金属としては、コバルト、ニッケルが特に好ましい。こ
れらの金属成分の原料としては、硝酸コバルト、硝酸ニ
ッケル、モリブデン酸アンモニウム、タングステン酸ア
ンモニウム等であシ、これらを担持、焼成したものが好
ましい。これらの金属成分の担持労は矛ＶＩＡ族金属は
触媒中／−−！ｔＯＮ量チ、好ましくは５〜２０重量％
である。矛■族金属は０．／−２０重量係、好ましくは
７〜ｉｏ重量係である。この担持触媒は通常使用する前
に、単体イオウ、硫化水素、二硫化炭素等にて硫化して
用いられる。使用するイオウ成分の量は、イオウとして
全金属成分と反応すべき量論量程度用いることが好まし
い。
アルカリ金属又はブルカ１．す土類金属化合物としては
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ムのような水酸化物、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウムのようなハロゲン
化物の他に炭酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩のような
鉱酸塩化合物や酢酸塩、蓚酸塩等の有機酸塩、酸化物、
あるいはアルコラードのようなアルカリ金属、アルカリ
土類金属化合物を用いることができる。
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ムのような水酸化物、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カルシウムのようなハロゲン
化物の他に炭酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩のような
鉱酸塩化合物や酢酸塩、蓚酸塩等の有機酸塩、酸化物、
あるいはアルコラードのようなアルカリ金属、アルカリ
土類金属化合物を用いることができる。
アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物の使
用量は、触媒に対して、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属元素としてｏ、ｏｏｉ〜！重量係である。
用量は、触媒に対して、アルカリ金属またはアルカリ土
類金属元素としてｏ、ｏｏｉ〜！重量係である。
アルカリ金属化合物又はアルカリ土類金属化合物はどの
ような形で反応系に存在させてもよいが、最も好ましい
使用方法は、矛ＶＩＡ族金属及び矛■族金属を担持した
触媒を硫化する前にアルカリ金属またはアルカリ土類金
属で処理する方法が好ましい。処理方法としては、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属化合物を溶解した水溶
液あるいはアルコール溶液等に触媒を浸漬し、その後乾
燥する方法が採用できる。この場合触媒は改めて焼成し
てもよいが、焼成をしなくとも使用できる。その他、触
媒を製造する段階で、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属化合物を混入する方法あるいは反応系に添加する方
法等のいずれでもよい。
ような形で反応系に存在させてもよいが、最も好ましい
使用方法は、矛ＶＩＡ族金属及び矛■族金属を担持した
触媒を硫化する前にアルカリ金属またはアルカリ土類金
属で処理する方法が好ましい。処理方法としては、アル
カリ金属またはアルカリ土類金属化合物を溶解した水溶
液あるいはアルコール溶液等に触媒を浸漬し、その後乾
燥する方法が採用できる。この場合触媒は改めて焼成し
てもよいが、焼成をしなくとも使用できる。その他、触
媒を製造する段階で、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属化合物を混入する方法あるいは反応系に添加する方
法等のいずれでもよい。
本発明の方法によシ製造された触媒を使用する第一次水
添反応生成物の第二次水添反応は、回分式、沸腸床式あ
るいは固定床等の公知の方法及び条件で実施することが
できる。
添反応生成物の第二次水添反応は、回分式、沸腸床式あ
るいは固定床等の公知の方法及び条件で実施することが
できる。
たとえば、第二次水添反応の条件は、ｌｏ〜３００ｋＣ
９／ｃｒａｃｋの水素加圧下２１０〜！００℃の反応温
度、第一次水添反応生成物を液空間速度θ〜！ ｈｒ−
”、水素対第一次水添反応生成物の比！； ００−．２
０００ Ｈ＊−１ｔ／第一次水添反応生成物−ｌで第一
次水添反応生成物を効率よく水素化分解し、軽質分を得
ることができる。
９／ｃｒａｃｋの水素加圧下２１０〜！００℃の反応温
度、第一次水添反応生成物を液空間速度θ〜！ ｈｒ−
”、水素対第一次水添反応生成物の比！； ００−．２
０００ Ｈ＊−１ｔ／第一次水添反応生成物−ｌで第一
次水添反応生成物を効率よく水素化分解し、軽質分を得
ることができる。
以上、詳述したように、石炭の二段水添反応において、
第一次水添反応生成物の水素化分解する際に、本発明の
方法を用いることによシ触媒上への炭素質物質の析出を
極めて少なくすることができ、触媒の寿命が長く、長時
間にわたって高活性に維持することが可能となるので、
工業上極めて価値のあるものである。
第一次水添反応生成物の水素化分解する際に、本発明の
方法を用いることによシ触媒上への炭素質物質の析出を
極めて少なくすることができ、触媒の寿命が長く、長時
間にわたって高活性に維持することが可能となるので、
工業上極めて価値のあるものである。
以下、本発明を実施例によシ、更に具体的に説明する。
実施例１
ベーマイトから調製したアルミナ担体（表面積ａ／ｌｙ
１７ｇ、細孔容積八〇 〇 ａｃへ＆ ）、Ｊ ０１１
を、パラモリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）ａ ＆
ｙｏ、４− ｐ＆ａ ）？、−１１硝酸ニッケル［１’
Ｊｉ（Ｎｏｔ）ｚ ’ｘａ、ｏ〕ダ、ｇ ｇをアンモニ
ア水−水溶液に溶解し、全量ａｏｒｒｔｌとした溶液に
、１２時間浸漬後、沢過して残液を除去した後、ｌ−〇
″Ｇ／ ２時間乾燥％ ６００℃３時間焼成して触媒と
した。Ｎ１含有量コ、ｌＩ重量パーセント、為含有量１
２．７重量パーセントであった。
１７ｇ、細孔容積八〇 〇 ａｃへ＆ ）、Ｊ ０１１
を、パラモリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）ａ ＆
ｙｏ、４− ｐ＆ａ ）？、−１１硝酸ニッケル［１’
Ｊｉ（Ｎｏｔ）ｚ ’ｘａ、ｏ〕ダ、ｇ ｇをアンモニ
ア水−水溶液に溶解し、全量ａｏｒｒｔｌとした溶液に
、１２時間浸漬後、沢過して残液を除去した後、ｌ−〇
″Ｇ／ ２時間乾燥％ ６００℃３時間焼成して触媒と
した。Ｎ１含有量コ、ｌＩ重量パーセント、為含有量１
２．７重量パーセントであった。
この触媒３Ｉをあらかじめ１０θ−のメタノール中に水
酸化ナトリウム０．０コＩを溶解したものに７一時間浸
漬処理した後、真空乾燥したものと０．０５Ｉの硫黄を
内容積３００ｍ１のオートクレーブに仕込み、水素圧力
ｉｏｏｋｇ／７Ｇ反応温度ｑｓｏ℃、反応時間６０分の
反応条件蒸留した。下記の式（１）で計算した転化率を
め表−７に記した。又、を残として回収された触媒をテ
トラヒドロフランで十分に洗浄し、乾燥したものを元素
分析装置で分析したところ表−７に記した量の炭素質物
質が付着していることが観測された。
酸化ナトリウム０．０コＩを溶解したものに７一時間浸
漬処理した後、真空乾燥したものと０．０５Ｉの硫黄を
内容積３００ｍ１のオートクレーブに仕込み、水素圧力
ｉｏｏｋｇ／７Ｇ反応温度ｑｓｏ℃、反応時間６０分の
反応条件蒸留した。下記の式（１）で計算した転化率を
め表−７に記した。又、を残として回収された触媒をテ
トラヒドロフランで十分に洗浄し、乾燥したものを元素
分析装置で分析したところ表−７に記した量の炭素質物
質が付着していることが観測された。
転化率＝ （ム」建立１工回咄弛艷） ｘ １０゜供給
した Ｉ ・・・・・式（１） 実施例コ アルミナ上に担持したニッケルおよびモリブデン（Ｎｉ
含含有ココ４（重量パーセン）１．Ｍｏ含有量／、２．
７重量パーセント）から成る触媒ｓｇをあらかじめｉｏ
ｏｍｌのメタノール中で水酸化ナトリウムθ、ｌＯ９を
溶解したものに／、２時間浸漬処理した後、真空乾燥し
たものを触媒として用いた他は全〈実施例１と同様の方
法で水素化処理を行った。結果は表−ｌに示す。
した Ｉ ・・・・・式（１） 実施例コ アルミナ上に担持したニッケルおよびモリブデン（Ｎｉ
含含有ココ４（重量パーセン）１．Ｍｏ含有量／、２．
７重量パーセント）から成る触媒ｓｇをあらかじめｉｏ
ｏｍｌのメタノール中で水酸化ナトリウムθ、ｌＯ９を
溶解したものに／、２時間浸漬処理した後、真空乾燥し
たものを触媒として用いた他は全〈実施例１と同様の方
法で水素化処理を行った。結果は表−ｌに示す。
比較例１
実施例１及び−で用いたニッケルおよびモリプデ／をア
ルミナ上に担持した触媒５Ｉを何の処理もせずにそのま
ま０．０ ＆ 、ｐの硫黄とともに用いた他は全〈実施
例１と同様の方法で水素化処理を行なった。結果は表−
ｌに示す。
ルミナ上に担持した触媒５Ｉを何の処理もせずにそのま
ま０．０ ＆ 、ｐの硫黄とともに用いた他は全〈実施
例１と同様の方法で水素化処理を行なった。結果は表−
ｌに示す。
表−／
実施例３
溶剤精製炭４ｔｏｇ（沸点ＩＩココ０°／フθ闘Ｈ，ｊ
９以上の物）と、アルミナ上に担持したニッケルおよび
モリブデン（Ｎｉ 含有量３．り重量パーセント、ＭＯ
含有量ざ、Ｏ重量パーセント〕からなる触媒ｉｏｇをあ
らかじめ１００１ｄのメタノール中で水酸化ナトリウム
０．、ｔｉ溶解したものに７一時間浸漬処理した後、真
空乾燥したものを硫黄Ｏ，クコＪとともに内容積、？
００ ｍｌのオートクレーブに仕込み、水素圧力／θＯ
ｋ！？ ／ ｃｙｓｔ Ｇ ｓ反応温度４ｔコＯ℃、反
応時間７２０分の反応条件で水素化処理した後、反応液
を蒸留し、転化率をめ、結果を表−一に示した。又、回
収した触媒をテトラヒドロフランで十分に洗浄し、乾燥
したものを元素分析装置で分析し、触媒上に析出した炭
素質物質の定量も行ない結果を表−一に示す。
９以上の物）と、アルミナ上に担持したニッケルおよび
モリブデン（Ｎｉ 含有量３．り重量パーセント、ＭＯ
含有量ざ、Ｏ重量パーセント〕からなる触媒ｉｏｇをあ
らかじめ１００１ｄのメタノール中で水酸化ナトリウム
０．、ｔｉ溶解したものに７一時間浸漬処理した後、真
空乾燥したものを硫黄Ｏ，クコＪとともに内容積、？
００ ｍｌのオートクレーブに仕込み、水素圧力／θＯ
ｋ！？ ／ ｃｙｓｔ Ｇ ｓ反応温度４ｔコＯ℃、反
応時間７２０分の反応条件で水素化処理した後、反応液
を蒸留し、転化率をめ、結果を表−一に示した。又、回
収した触媒をテトラヒドロフランで十分に洗浄し、乾燥
したものを元素分析装置で分析し、触媒上に析出した炭
素質物質の定量も行ない結果を表−一に示す。
比較例コ
アルミナ上に担持したニッケルおよびモリブデン（Ｎｉ
含有量３．を重量パーセン）、Ｍｏ含有量ｇ、ｏ重量
パーセント）からなる触媒１０１１をそのままなんの処
理もせず用いた他は実施例３と全く同様の方法で水素化
処理を行なった。
含有量３．を重量パーセン）、Ｍｏ含有量ｇ、ｏ重量
パーセント）からなる触媒１０１１をそのままなんの処
理もせず用いた他は実施例３と全く同様の方法で水素化
処理を行なった。
結果は表−２に示す。
表−一
実施例弘
実施例１で使用したと同じアルミナ担体、２０Ｉを、パ
ラモリブデン酸アンモニウムＡｅ６１１ 全アンモニア
水−水溶液に溶解し、全量を４ｔＯｍｌとしｆｃ溶液に
７２時間浸漬後、沢過して残液を除去した後、ｉ、２ｏ
″Ｃ７，２時間乾燥、６ｏｏ℃３時間焼成した。さらに
このモリブデン−担持アルミナ焼成物を、硝酸コバルト
［Ｃｏ（Ｎｏ、）＊・ｚ迅ｏ：ｌ弘、９ ＩＩを水に溶
解し全量をダ０ゴとした溶液に７２時間浸漬後、モリブ
デン担持の際と同様の条件で乾燥焼成して、コバルト・
モリブデン・アルミナ触媒を得た。Ｏｏ 含有量コ・５
重量バーセント、ＭＯ含有量ワ、θ重量パーセントであ
った。
ラモリブデン酸アンモニウムＡｅ６１１ 全アンモニア
水−水溶液に溶解し、全量を４ｔＯｍｌとしｆｃ溶液に
７２時間浸漬後、沢過して残液を除去した後、ｉ、２ｏ
″Ｃ７，２時間乾燥、６ｏｏ℃３時間焼成した。さらに
このモリブデン−担持アルミナ焼成物を、硝酸コバルト
［Ｃｏ（Ｎｏ、）＊・ｚ迅ｏ：ｌ弘、９ ＩＩを水に溶
解し全量をダ０ゴとした溶液に７２時間浸漬後、モリブ
デン担持の際と同様の条件で乾燥焼成して、コバルト・
モリブデン・アルミナ触媒を得た。Ｏｏ 含有量コ・５
重量バーセント、ＭＯ含有量ワ、θ重量パーセントであ
った。
ノール中でｏ、、２ｇの水酸化ナトリウムを溶解したも
のに１２時間浸漬処理した後ノコ時間真空乾燥した。こ
の触媒ｉｏｇを０．７−Ｉの硫黄と共に３００−のオー
トクレーブに仕込み、実施例３と同じ条件で溶剤精製炭
を水素化処理し、反応液を蒸留して転化率をめた。結果
を表３に示す。
のに１２時間浸漬処理した後ノコ時間真空乾燥した。こ
の触媒ｉｏｇを０．７−Ｉの硫黄と共に３００−のオー
トクレーブに仕込み、実施例３と同じ条件で溶剤精製炭
を水素化処理し、反応液を蒸留して転化率をめた。結果
を表３に示す。
比較例３
実施例グで用いたコバルトおよびモリブデンをアルミナ
に担持した触媒１０９を処理をせずそのまま用いた以外
は実施例ダと全く同様の方法で水素化処理を行なった。
に担持した触媒１０９を処理をせずそのまま用いた以外
は実施例ダと全く同様の方法で水素化処理を行なった。
表−３
※ 回収触媒に対する重量パーセント
実施例よ
溶剤精製炭（沸点ｔコ０ン？ ｂ ＯｍｔｔｔＨ９以上
の物）と溶媒として使用する石炭液化油（沸点コ３θ〜
ダコ０７７６０闘Ｅｌ ）を重量比で７二−に混合し、
アルミナ上に担持したニッケルおよヒモリブデン（Ｎｉ
含有量３．グ重量パーセン）、Ｍ。
の物）と溶媒として使用する石炭液化油（沸点コ３θ〜
ダコ０７７６０闘Ｅｌ ）を重量比で７二−に混合し、
アルミナ上に担持したニッケルおよヒモリブデン（Ｎｉ
含有量３．グ重量パーセン）、Ｍ。
含有量＆、 ＯＲ量パーセント）からなる触媒をあらか
じめメタノール中で触媒に対して０．０２重址部の水酸
化ナトリウムを溶解したものにノコ時間浸漬処理した後
、真空乾燥したものを充填した流通式固定床反応装置に
１反応温度４Ｉｏ ｏｏ、水素圧力ｌθθｋｇ／ ｃｒ
ｌ Ｇ ｓ液空時速度θ、ｊｈｒ”の条件下で通した。
じめメタノール中で触媒に対して０．０２重址部の水酸
化ナトリウムを溶解したものにノコ時間浸漬処理した後
、真空乾燥したものを充填した流通式固定床反応装置に
１反応温度４Ｉｏ ｏｏ、水素圧力ｌθθｋｇ／ ｃｒ
ｌ Ｇ ｓ液空時速度θ、ｊｈｒ”の条件下で通した。
との試験は連続５００時間を実施し、転化率を矛１図の
触媒性能（（）曲線に示した。
触媒性能（（）曲線に示した。
又、連続試験の後回収した触媒をテトラヒドロフランで
十分に洗浄し、乾燥したものを元素分析装置で分析した
ところ、触媒上に回収触媒に対して／Ｊ、／重量パーセ
ントの炭素質物質が付着していた。
十分に洗浄し、乾燥したものを元素分析装置で分析した
ところ、触媒上に回収触媒に対して／Ｊ、／重量パーセ
ントの炭素質物質が付着していた。
比較例１
アルミナ上に担持したニッケルおよびモリブデン触媒を
アルカリ金属又はアルカリ土類金属処理せずに、そのま
ま流通式固定床反応装置に充填し用いた他は全〈実施例
ダと同様の方法で連続水素化処理試験を行なった。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属処理せずに、そのま
ま流通式固定床反応装置に充填し用いた他は全〈実施例
ダと同様の方法で連続水素化処理試験を行なった。
転化率をＪ−７図の触媒性能（ロ）曲線に示した。
又、回収した触媒には回収触媒に対して１６．／矛１図
は実施例Ｓと比較例ダの触媒性能を表わしたものである
。
は実施例Ｓと比較例ダの触媒性能を表わしたものである
。
特許出願人 三菱化成工業株式会社
（ｌまかダ名）
第１頁の続き
［相］発 明 者 山 浦 孝 久 横浜市緑区鴨志研
究所内 ［相］発 明 者 今 井 潤 相模原市新磯野田町１
００幡地 三菱化成工業株式会社総合４丁目６番２号 手＃ｒｔ：ンｆｌｉ正書（方式） ｉｌｌ和５９年２月２７日 ９ｊ丁許庁長官若杉和夫殿 １ 事件の表示 昭和５８年特許願第１８７９０８号 ２ 発明の名称 石炭液化油の製造触媒 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 （５９０）三菱化成工業株式会社 （ほか４名） ４代理人 〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成工業株式会社内 （ほか１名） ５ 補正命令の日付 昭和５９年１月３１日（光込日）
６ 補正の対象 男 １ 図 反応時間（吟Ｆｊｌ） 手続補正書 １ 事件の表示 昭和！ｒ年 特 許 願第１と７２゜
ｒ号２ 発明 の名称 石炭液化油の製造触媒３ 補正
をする者 出願人 （，５′り２）三菱化成工業株式会社 （ほか弘名） ４代理人〒１００ ６補正の内容 （１）明細書第７頁下から弘〜３行目に「乾燥したもの
と」とあるを、［乾燥して得た触媒、石炭（２） 回書
第♂頁第ざ行に ４勿 とあるを、 ×１００ Ｊ と訂正する。
究所内 ［相］発 明 者 今 井 潤 相模原市新磯野田町１
００幡地 三菱化成工業株式会社総合４丁目６番２号 手＃ｒｔ：ンｆｌｉ正書（方式） ｉｌｌ和５９年２月２７日 ９ｊ丁許庁長官若杉和夫殿 １ 事件の表示 昭和５８年特許願第１８７９０８号 ２ 発明の名称 石炭液化油の製造触媒 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 （５９０）三菱化成工業株式会社 （ほか４名） ４代理人 〒１００ 東京都千代田区丸の内二丁目５番２号 三菱化成工業株式会社内 （ほか１名） ５ 補正命令の日付 昭和５９年１月３１日（光込日）
６ 補正の対象 男 １ 図 反応時間（吟Ｆｊｌ） 手続補正書 １ 事件の表示 昭和！ｒ年 特 許 願第１と７２゜
ｒ号２ 発明 の名称 石炭液化油の製造触媒３ 補正
をする者 出願人 （，５′り２）三菱化成工業株式会社 （ほか弘名） ４代理人〒１００ ６補正の内容 （１）明細書第７頁下から弘〜３行目に「乾燥したもの
と」とあるを、［乾燥して得た触媒、石炭（２） 回書
第♂頁第ざ行に ４勿 とあるを、 ×１００ Ｊ と訂正する。
以 上
Claims (1)
- 石炭を第一次水添した後、第一次水添反応生成物である
石炭液化物の少なくとも一部を第二次水添する石炭の二
段水添反応において、第二次水添反応触媒が周期律表矛
ＶＩＡ族金属および矛■族金属担持触媒並びにアルカリ
金属およｙまたはアルカリ土類金属化合物からなること
を特徴とする石炭液化油の製造触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18790883A JPS6078642A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 石炭液化油の製造触媒 |
| DE3416224A DE3416224C2 (de) | 1983-05-06 | 1984-05-02 | Verfahren zur Herstellung eines Kohleverflüssigungsöls |
| AU27659/84A AU564408B2 (en) | 1983-05-06 | 1984-05-03 | Cat. hydrogenation of coal |
| US07/595,757 US5130013A (en) | 1983-05-06 | 1990-10-09 | Process for producing a liquefied coal oil and a catalyst for the process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18790883A JPS6078642A (ja) | 1983-10-07 | 1983-10-07 | 石炭液化油の製造触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6078642A true JPS6078642A (ja) | 1985-05-04 |
| JPH0446181B2 JPH0446181B2 (ja) | 1992-07-29 |
Family
ID=16214305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18790883A Granted JPS6078642A (ja) | 1983-05-06 | 1983-10-07 | 石炭液化油の製造触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6078642A (ja) |
-
1983
- 1983-10-07 JP JP18790883A patent/JPS6078642A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0446181B2 (ja) | 1992-07-29 |
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