JPS6075363A - 表面保護層の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は物品表面に表面保護層を形成する方法に関す
る。

一般に、この種の表面保護層の形成方法としては、表面
保護用シート利料を物品表面に対して適宜の接着剤を用
いて接着させる方法、表ＩＬｉ保護用塗料を塗着させる
方法などが知られているが、それぞれ下記の如き欠点が
あった。

すなわち、前記の接着方法では、物品の貼り合わせや接
着作業が煩へイ（でしかも接霜剤によって一つきのよう
な問題が生してくる。まず溶剤系接着剤では環境〆η染
や健康１！ｌ：ｌ害といった公害ないし安全性の面での
問題があり、またエフルジョン系接、？″１剤では乾燥
同化後でも水分を吸湿して接着強度か低下するという問
題がある。さらに熱賦活型接者′［剤ではｌｌｌ［Ｊ熱
性を有する物品にしか適用てきず、また固化接着後ても
高温下にさらされると接着強度が著しく低−ドするとい
う問題がある。

一方、後者の党首方法では物品への均一塗布のための熟
練された技術が必要であり、また塗布後の硬化に際して
一般に熱、紫外線、′１″１４了線なとの塗膜硬化設備
が必要となるためσＬ川用の面でもまた設備的経済性の
面でも不利となる。

この発明は、上記観点から鋭意検討した結果見い出され
たものであり、その要旨とするところは、物品表面に表
面保護層を形成するに当り、あらかじめ剥離性支持体上
に形成された表面保護主剤層の表面かあるいは、」二記
物品表面の少なくとも一方に上記主剤層を溶解または膨
潤して粘着化させるビニル単量体および／またはオリゴ
マーを主成分とする液状物を塗布するとともに、上記主
剤層または」二記液状物かのいずれか一方に重合開始剤
を他の一方に重合促進剤を含有させ、かつ上記剥離性支
持体と一体に」１記主剤層をこの主剤層と」二記物品と
の間に」二記液状物が介在される如く上記物品表面に圧
着して上記液状物を重合させ、しかるのち」二記剥離性
支持体を剥離することを１カ゛徴とする表面保護層の形
成方法にある。

すなわち、上記方法では、表面保護主剤層に密着ざぜる
液状物によって上記主剤層が粘着性をおびるため、この
主剤層は物品表面が粗面状態であっても簡単な圧着で物
品表面に対し平滑かつ良好に粘着する。そして、この活
着後液状物の主剤層への溶解浸透による重合開始剤と重
合促進剤との一体化によって上記液状物は重合し、これ
によって主剤層と液状物とが混在一体化した物品表面に
対して接着強固な硬化層が形成され、その後上記主剤層
を支持する剥Ｐｉｌｌ’性支持体を剥離することにより
、物品表面に上記硬化層からなる表面保護層が形成され
る。この保護層は物品表面の保護に充分な硬度を有する
ものである。

」二記説明によって明らかなように、この発明の方法に
よれば、前記従来の接着剤による表面保護用シートの接
着方法や塗料を塗着さぜる方法Ｉ、１とにみられた如き
種々の問題を一切きたすことなく、圧着後常温硬化させ
るという簡単な手段によって、高温下ないい６湿下での
接着強度の低下がみられない物品表面に対する接着性良
好なしかも表面保護特性にすぐれる表面保護層を形成で
きるという利点が得られる。

この発明の実施に当って用いられるビニル単量体および
／またはオリゴマーは、重合開始剤の分解で発生する活
性なラジカルにて重合されるものであれば一官能性ある
いは多官能性の区別なく使在り 用できるものであって、その具体例シφずれば次の通り
である。

一官能性ビニル単ｌｉ体：例えばメチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、インブチル（メタ）アクリレート、
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレートの如きアルキル又は
シクロアルキルアクリレート又はメタクリレート、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリロニトリ
ル、スチレン、ビニルトルエン、（メタ）アクリル酸、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又は２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレートの如き（メタ）
アクリル酸のヒドロキシエステル、グリシジル（メタ）
アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ートなど。

多官能性ビニル単（１，休：例えばエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレートの如き（メタ）アクリル酸のエチレングリ
コール又はプロピレングリコールジエステル、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなど。

−官能性オリゴマー　例えばポリエステル１１５ｉＪ　
脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られるポリ
エステルモノ（メタ）アクリレートなど。

多官能性オリコマ−゛例えばポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、エポキシ樹脂と（メタ）アクリ
ル酸との反応によって得られるエポキシ（メタ）アクリ
レート、ポリイソシアネニト化合物とヒドロキシアクリ
ル（メタ）アクリレートとの反応によって得られるウレ
タン（メタ）アクリレート、ポリニスデル樹脂と（メタ
）アクリル酸との反応によって得られるポリエステルジ
（メタ）アクリレートなど。

これらのビニル単量体および／またはオリコマ−を主成
分とする液状物は、１）り記ビニル単ｌＴ１１体および
／またはオリゴマーの一種または二種以上と必要に応じ
てこれらと皮膜形成用ポリマーなどの添加剤成分とで構
成されるが、その粘度は塗布作業性を考慮すると、０，
０１〜１００ボイズ、実用的には５０ポイズ以下の範囲
に調整するのが好ましいものであり、表面保護主剤層の
表面かあるいは物品表面の少なくとも一方に、表面保護
主剤層の厚み１００戸を基準として１〜５　（１０７／
ｎｆ。

好ましくは１０〜３００　ｆｉ’／ｎｌの範囲で塗布さ
れる。

この発明におりる表面保護主剤層は、少なくとも表層部
分が前記ビニル単量体および／またはオリゴマーを主成
分とする液状物にて溶解または膨潤されて賦活されるも
ので、例えば天然コム、インプレンゴム、クロロブレン
ゴム、ニトリルコム、ブタジェン−スチレン共重合体コ
ム、アクリルゴムなどのゴム類および／またはポリエス
テル樹脂、クロルスルフォン化ポリエチレン樹脂、ポリ
ブチラール樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエーテル系
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂などの合成樹
脂類からなる厚さ５〜５ｏｏｐｎのフィルム（またはシ
゛−ト）、および前記ゴム類および／または合成樹脂類
からなる加工品例えば発泡体フィルム、不織布、織布な
どが挙げられるが、殊にポリエステル樹脂、ポリアクリ
ル系樹脂の群から選ばれたものが好ましいものである。

前記液状物および表面保護主剤層の各れか一方に配合さ
れる重合開始剤は、重合促進剤のレドックス反応により
分解して活性なラジカルを発生し、前記液状物を重合せ
しめるものである。例えば、メチルエヂルケトンパーオ
キサイドの如きケトンパーオキザイド、クメンハイドロ
パーオキザイドの如きハイドロパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドの如きジアシルバーオキザイド、パ
ーオキシケタール、ジアルキルパーオキザイド、パーオ
キシエステル、パーオキシカーボネートの如き有機過酸
化物などが挙けられる。

この重合開始剤は前記液状物または表面保護主剤層の各
れか一方に、前記ビニルｌ体および／またはオリゴマー
１００重量部に対してＯ，Ｏ，１〜１０重量部好ましく
は０１〜５重量部の範囲で配合される。

しかして重合開始剤を配合してなる系には、その保存性
を向」ニさせる目的で、ノ１イドロキノン、ハイドロキ
ノンモノメチルエーテル、メチルノ１イドロキ／ン、ｐ
−ベンゾキノン、カテコール、ピクリン酸フェノアジン
、４−ブチルカテコール、２−ブチル−４−ヒドロキシ
アニソール、２・６−ジ−ターシャリブチル−ｐ−クレ
ゾールの如き重合禁止剤を、重合開始剤の１／１０以下
の量で配合することができる。

重合開始剤の配合されない前記液状物または表面保護主
剤層の各れか一方には、前記重合開始剤をレドックス反
応により分解し活性なラジカルの発生を容易にする重合
促進剤、例えばジメチルアニリン、ジメチル−１）−ト
ルイジン、ジイソプロパツール＝ｐ−）ルイジン、ナフ
テン酸コバルト、ナフテン酸銅、ナフテン酸亜鉛、チオ
尿素、アセデルチオ尿素、アスコルビン酸ナトリウム、
ｎ−ブチルアルデヒドとアニリンの縮合物、五酸化バナ
ジウムなどが、前記ビニル単量体ぢよび／またはオリゴ
マー１００重量部に対し０１〜１０重量部の範囲で配合
される。０１重量部未満では添加の効果がなく、１０重
量部を超えると接着強度が低下するので好ましくないも
のである。

この発明において前述の表面保護主剤層はあらかじめ剥
離性支持体」二に形成されるが、この支持体としては平
滑表面を有して前記液状物および主剤層が反応硬化した
のちに筒中に剥離できるものであればよい。一般にはポ
リエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポ
リエステル、ポリイミドなどのフィルムあるいは剥離剤
などで表面処理された離型ライナーなどが用いられる。

この発明においては、」１記の剥離性支持体上に形成さ
れた表面保護主剤層の表面に＋’＋ｉＪ記の液状物を塗
布する。この塗布によって上記主剤層は粘Ｐｉ化するた
めこの状態で塗布面を内側にしてつまり主剤層と物品表
面との間に液状物が介在する如く物品表面に圧着し貼着
させる。かくすることにより、上記塗布時および圧着時
に、表面保護主剤層と液状物とに別々に含有されてなる
重合開始剤と重合促進剤とが混在一体化して液状物は主
剤層と一体となって常温下で場合により熱エネルギーの
付加によって硬化する。この硬化後、剥離性支持体を剥
離すると、高温下ないし高湿下での接着強度の低下がみ
られない物品表面に対する接着性が良好でしかも表面硬
度の高い表面保護層が形成される。

またこの発明においては前記の液状物を物品表面に塗布
しこの塗布面に液状物を塗布もしくは塗布していない表
面保護主剤層を剥離性支持体とともに圧着させるように
してもよく、この場合も１１Ｊ記同様にて物品表面に良
好な表面保護層を形成できる。

なお、この発明に適用できる物品には、金属板、プラス
チックシート、水利、繊維強化プラスチックなどの板状
物やその加工品あるいはその他複雑な形状を有する物品
が広く包含される。そしてこれら物品の表面状態に左右
されることなく、前記方法にて密着性および接着性良好
な表面保護層以下に、この発明の実施例を記載してより
具体的に説明する。なお、以下において部および％とあ
るはそれぞれ重量部および重Ｍ％を意味するものである
。

実施例１ クロルスルフォン化ボリエチレン１００　部およびベン
ゾイルパーオキサイド３部からなるものを、トルエンに
溶解して４０％ベースにし、この溶液を離型ライナー上
にｌＨｔ燥後の厚みが５　Ｑ　）ｍとなるように塗布し
て、４０°Ｃで１時間乾燥し、クロルスルフォン化ポリ
エチレン系フィルムヲ得た。

また、鏡面仕上（プされたステンレス板上に上記の溶液
を乾燥後の厚みが前記フィルｌ、と同しになるように塗
布して同様に乾燥し、試料体１を作製しブこ。

一力、メチルメククリレ−１−，１００部、シメヂルア
ニリン３部およびハイドロキ／ン０．ＯＪ部からなる液
状物を用意する。

前記フィルムに前記液状物を７０　ｆｊ　／　ｎＺ’の
塗布量で塗布し、これを鏡面仕上げされたステンレス板
に貼り合ぜ、２０°Ｃ中に２４時間放置したのち、ｆ’
ｊｌｌ型ライナ型金イナー１シて試料体２を作製した。

試料体１，２の表面硬度をＪＩＳ−に−５４００鉛筆引
っかき試験に糸じて測定したところ、試料体１はＩ３、
この発明法に係る試料体２はＩ−（Ｂてあ−っだ。

実施例２ ポリブチラール樹脂１００部およびクメンハイドロパー
オキザイド３部からなるものをエチルアルコール：トル
エンニ２　：　８　（重（を比）　（Ｄ　混合ｍ媒で２
５％溶液にし、これを割型ライナー−１−に乾燥後の厚
みが３０Ｊｎｎとなるように、また鏡面性Ｌすされたス
テンレス板」二に乾燥後の厚みが３０７副となるように
それぞれ塗布して、６０°Ｃで１０分間乾燥し、ポリエ
ステル樹脂系フィルムおよび試料体１を得た。

一方、メチルメタクリレート９０部、酢酸ビニル１０部
および硝酸酸性にした五酸化）＼ナジウムを０５％含む
シフチルフタレート溶液５部からなる液状物を用意する
。

以下、実施例１と同様にして試料体２（但し、液状物の
塗布量４０　ｙ／　ｎｆ　、重合条件３５℃で３６時間
）を作製し、試料体」　、２の表向硬度を測定したとこ
ろ、試料体１はＨＢ　、この発明法に係る試料体２は■
］であった。

実施例３ 飽、和ポリエステル樹脂】００部とメチルエチルケトン
パーオキサイド３部からなるものをメヂルエヂルケトン
゛ｌ・ルエン−２゛８（小−■、比）のｔｌ、ｉ’。

合溶媒で４０％ベースにし、この溶液を離型ライナー−
にに乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布ｆｊ！、
ｊ　（，７，Ｌ、て、ポリエステル樹脂系フィルムを得
た。

また鏡面仕上けされたステンレス板」二に−４−、記溶
液を乾燥後の厚みが２５　）ｔｍとなるように塗布量１
＃＋して、試料体１を作製した。

一方、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート７０部、
エチルメタアクリレート３０部、ナフテン酸コバルト２
部およびジメチル−ｐ−）ルインン１部からなる液状物
を用意する。

鏡面仕上げされたステンレス板に前記液状物を５０　ｙ
／　７７＋！の塗布量で塗布し、これに前記フィルムを
貼り合せ、３０°Ｃ中に４８時間放置したのち割型ライ
ナーを剥離して試料体２を作製した。以下、実施例１と
同様にして試料体１，２の表面硬度を測定］、たところ
、試料体１はＨＢ、この発明法に係る試料体２は［Ｉて
あった。

実施例４ メチルメタクリレート２０部及びブチルアクリレート８
０部からなる共重合物をトルエンに溶解巳て３０％溶液
にし、これにベンゾイルパーオキサイド３部を添加して
１４１［型ライナー」二および鏡面性」―げされたステ
ンレス板上にそれぞれ乾燥後の厚みが８０／ｌｙｎとな
るように塗布乾燥して、アクリル共重合物系フィルムお
よび試料体］を得た。

一方、エチレングリコールジメタクリレ−１・１００部
、ジメチルアニリン２部、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル０００５部および２・６−ジ−ターシャリブチル
−ｐ−クレゾール００２部からなる液状物を用意する。

以下、実施例１と同様に試料体２（但し、液状物の塗布
量１００　ｊｉ’／ｃｒｉ　、重合条件２５°Ｃで２部
１時間）を作製し、試料体１，２の表面硬度を測定した
ところ、試料体１はＴ−Ｉ　Ｂ　、この発明法に係る試
料体２は２　Ｈであった。

実施例５ 飽和ポリエステル樹脂９０部およびポリブチラール樹脂
１０部からなるものをトルエン：酢酸エチル−１：１の
混合溶媒に溶解して３０％溶液にし、これにアニリンと
メチルアルデヒドの縮合物１５部を添加して離型ライナ
ー上および鏡面仕上。

すされたステンレス板上にそれぞれ乾１．４＋後の厚み
が４Ｑ）ｍとなるように塗布乾燥して、ポリエステル樹
脂系フィルムおよび試料体１を？１ｆた。

一方、ビスフェノールＦ型エポキシメタアクリレート５
０部およびメチルメタアクリレート５０部およびベンソ
イルパーオキ→ノ゛イド３部からなる液状物を用意する
。

以下、実施例１と同様に試料体２（但し、液状物の塗布
量８０　ｙ／　ｎ？　、重合条件２５℃で１８時間）を
作製し、試料体１，２の表面硬度を測定したところ、試
料体１はＢ、この発明法に係る試料体２はＨであった。

上記実施例からも明らかな如く、この発明の方法によれ
は、主剤層の表面硬度が増し、これｉこよって物品表面
を良好に保護できるものであることがわかる。また、上
記各実施例で形成された試料体２の表面保護層と・ステ
ンレス板との接着強度（よ、前記液状物を用いたことに
よって、これを用Ｇ）ない試料体１に比し非常に大なる
ものであった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）物品表面に表面保護層を形成するに当り、あらか
   じめ剥離性支持体上に形成された表面保護主剤層の表面
   かあるいは」−記物品表面かの少なくとも一方に上記主
   剤層を溶解または膨潤して粘着イヒさせるビニル甲、」
   晟体および／またはオリコマ−を主成分とする液状物を
   塗布するとともに、」−，３己］三剤層または上記液状
   物かのいずれｈ）一方に重合１３１’ｌ始剤を他の一方
   に重合促進剤を含有さ一体、力Ｓつ」二記剥Ｈ）７１１
   性支持体と一体に上記主剤層をこの主剤４と上記物品と
   の間に−１−肥液状物が介在さλする如く上記物品表面
   に圧着して上記液状物を重合させ、し７かるのち七記剥
   し１１目生支持体を剥（川（することを補機とする表１
   ｈ１保護層の形成方法。