JPS6070450A - チルゲル化性ポリマ−からなる一時バリヤ−層を含む写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真要素において一反応関与体と他の反応関与
体との接触を遅延させる一時バリヤーを含む写真要素、
より詳細にはカラーユニットの一部がタイミング層によ
って他の部分から一時的に隔離されたカラー拡散転写フ
ィルム１ニットに関する。

中間層は多色写真要素において路光後の各棟ハロゲン化
銀乳剤の分別処理を補助するために、また２層が同時に
同様な処理を受ける場合に写真要素の一方の層が他方に
与える影響を最小限度に抑えるために用いられている。

多色画像転写フィルムユニットに改良された中間層を使
用することは、米国特許第３，４１１，９０４号および
第３．ｊｔｓ、１層７号明細書（いずれもベラカーによ
る）に示されるように、周知である。既知のフィルムユ
ニットの多くにおいて中間層はその周囲層の反応関与体
を予定された時間隔離するだめの一時バリヤ一層として
作用する。

ある例では１色素が層から層へと拡散するのを防止する
のに有用な各種バリヤ一層、たとえばタイミング層また
はスに一す一層が１画像転写フィルムユニットにおいて
その画像転写フィルムユニットの各拙層の成分間の作用
を遅延させるだめに用いられている。バリヤ一層、たと
えばタイくング層は画像転写フィルムユニットの高分子
酸層とハロゲン化銀乳剤層の間に用いられ、その結果酸
層が処理用組成物を中和するのに有効になる前に。

処理が高いｐＨで予定された期４間継続する（米国特許
第２，５８４，０３０号明細書記載）。この型の製品に
おいて、アルカリ性組成物はタイミング層を透過し、ア
ルカリは中和層中の酸によって構造全体において除かれ
る。ある例では、タイミング層の破壊によって遮断機構
として作用する物質が放出され、これがハロゲン化銀現
像の量およびそれぞれの鈷光値に従って形成される色素
の関係量を規定する。

高分子バリヤ一層を使用することに関する主な問題点は
、透過性の不活性高分子バリヤ一層を介したアルカリの
拡散速度が処理温度の上昇と共に増大し、温度の低下と
共に低下することである。

比較的高い温度ではこれによシ処理用組成物のｐＨが早
期に低下し、その結実現像が不完全になる可能性がある
。逆に比較的低い温度ではこれにより処理用組成物の高
いｐＨが長期間維持されるため過剰の色素転写が起こシ
、その結果画像の識別性が乏しくなる可能性がある。従
って、アルカリ性の処理用組成物が層を透過するのに要
する時間が温度の上昇と共に増大する負の活性化エネル
ギーを有するバリヤ一層が望ましいことが見出された。

負の活性化エネルギーを有するバリヤ一層は米国特許第
３，４５５，６８６号、第３，４２１，８９３号。

第３，４３３，６３３号、第３，４１９，３８９号およ
び第３，５７５，７０１芳容明細書に記載でれている。

先行技術によるバリヤ一層まだはタイミング層は被株後
に加熱乾燥させる必要かめる。個々の乾燥条件はバリヤ
一層として作動させるために選ばれた材料に応じて変わ
る。乾燥条件は、一般に最短実施時間で最も均一な被膜
を得るために、時間のかかる試行錯誤法によシ選ばれる
。被梳要件および乾燥要件を調整するだめには特殊な被
覆装置が必要であろう。バリヤーＭ拐料が限られた水溶
性をもつ場合、これは有槻浴媒を用いて被膜されなけれ
はならないであろう。これは特殊な破缶および乾燥の要
件のほかに危険な引火性浴剤の蒸発を伴う。

はとんどすべての軍兵用の糸がゼラチンをビヒクルとし
て用いる。ゼラチンか写真工業にムく用いられているの
で、写真要素のいかなる層も水性塗被層と相溶性である
ことが明らかな利点である。

ゼラチン被膜は、これらが水溶液として展延され、次い
で温度を低下させることによシ直ちにチル硬化し、そし
て加熱乾燥して残留する水を除くことができるので有用
である。被膜が支持体上に留まるためには薄すぎるとい
う明らかな問題を避けることを別として、速硬性は層の
均一性を維持した写真用被膜において、また各種の層の
混合を防ぐために、きわめて重要な特性である。しかし
先行技術による層はチル硬化できなかった。従って本発
明の目的は、バリヤ一層として有用な、塗布後にチル硬
化しうる合成ポリマー組成物を見出すことである。チル
ゲル化性被膜はチルゲル化しうるということのｔ’ｔか
にバリヤ一層の要件をすべて備えていなけれはならない
。

本発明の目的は、塗布し、チル硬化し、そして加熱乾燥
して過剰の水を除去しうるポリマーを使用することによ
シ達成される。これらのポリマーは重合したＮ−アルキ
ル置換アクリルアミド３０〜９７重量％１分子当たシ少
なくとも２個の付加重合可能な基を有する重合した架橋
用モノマー３〜２５重量％、および他の１棟または２種
以上の重合したモノマー０〜６０直量％からなる。これ
らのポリマーは２５℃で１３〜１６の溶解パラメーター
δをもつ。ポリマー中に含まれる他の取合したモノマー
は陽イオン性モノマ−５東量％以下。

遊離酸モノマー１ｓｔ＜量％以下、および酸の金稿塩も
しくはアンモニウム塩３獣量％以下を含むべきである。

層の組成はアルカリ水溶液の浸透につき一定範囲の負の
活性化エネルギーをもつように調整することができる。

バリヤ一層は水から塗布することができかつチルゲル化
性であることのほかに、室７品で２００〜６００秒の範
囲で１〜１１１／７７Ｌ２　の付着量において適宜なタ
イミング層破壊を生じ、負ないしゼロの活性化エネルギ
ーを有し、処理用組成物の強度と共に変化するタイミン
グ層破壊値を有し、処理後の色濃度増大に対して彫物を
与えず、良好なインキュベーション安定性を有し、初期
画像形成に対して不利な影響を与えず、初期誘導期間後
の時間の関数として比較的鋭いｐＨ低下を示し、そして
種々の程度の透過性をもつように調製できる。

写真要素はその上に一時パリヤ一層を有する支持体から
なう、このバリヤ一層は前記ポリマーからなる。

支持体、少なくとも１種のハロゲン化銀層、２種以上の
反応関与体、および写真要素の少なくとも１株の反応関
与体を少なくとも１種の他の反応関与体から分離する一
時バリヤ一層がらなシ、このバリヤ一層が上記ポリマー
からなる写真要素が特に有用でるる。

写真要素は支持体、少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤
層、色素画像供給層１色素画像受像層、および中和層が
らなり、このｉ素がハロゲン化銀乳剤層と中和層の間に
一時バリヤ一層を含んでいてもよい。バリヤ一層は上記
のポリマーからなる。

好ましくは、写真フィルムユニットは支持体。

色素画像供給層を伴う少なくとも１棟の感光性ハロゲン
化銀層１芭素画像受像１１アルカリ性処理用組成物、お
よびこれをフィルムユニット内で感光層との接触に際し
排出するための手段、および前記ポリマーからなるバリ
ヤ一層よりなる。

上記バリヤ一層を塗布する方法は、（ａ）上記支持体を
上記ポリマーの水性分散液と接触さ−ｉ、（ｂ＋被被膜
″１０℃以下の温度でチル硬化芒せ、そして（Ｃ１この
塗被された支持体をまず乾球温度１０°Ｃ以上。

好ましくは約１５℃以上、および約２０℃以下で乾燥さ
せ、次いで徐々に乾燥温度を最終湿球流度３０℃以下、
好ましくは約１５〜２８℃に高めるととよシなる。

上記チルゲル化性ポリマーは取合したべ一アルキル置換
アクリルアミド３０〜９７虹量％を含む。

好ましいアクリルアミドはＮ−イノプロピルアクリルア
ミドである。他のアクリルアミド溶解パラメーターをも
つ／＋１！４橋したベリマーにおいて有用である。たと
えはＮ−アルキル置換アクリルアミドゝたとえＦｆ．Ｎ
　−　ｎ．−ブチルアクリルアミドゝ。

Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドおよびＮ−ループロピ
ルアクリルアミドゝも有用である。最も好ましいポリマ
ーは重合したＮ−イソゾロビルアクリルアミド６０〜９
７重景％を含む。

上記ポリマーは分子当シ少なくとも２個の付加取合可能
な基を有する１種または２棟以上の取合した架橋用上ツ
マー３〜２５電景％をも含む。これらの架橋用モノマー
は当技術分野で一般に周知である。好ましい架橋用モノ
マーはＮ−アルキル置換アクリルアミドゝとの歌合を行
うだめのアクリルアミド基またはメタクリルアミピ基を
含む。

有用な架橋用モノマーには下記のものが含まれる。

Ｎ，Ｗ−メチレンビスアクリルアミド：Ｎ，Ｎ／−メチ
レンビスメタクルアミド；エチレンジメタクリレート； ２、２−ジメチル−１．３−プロピレンジアクリレート
： ジビニルベンゼン。

リン酸モノ（２，３−ビス（メタクリロイルオキシ）プ
ロピル〕； Ｎ，Ｎ／−ビス（メタクリロイル）尿素；シアヌル酸ト
リアリル： アクリル酸アリル： メタクリル酸アリル： Ｎ−アリルメタクリルアミド： ４、４′−インプロピリデンジフェニレンジアクリレー
ト： １、３−ノチレンジγクリレート； １、４−シクロヘキシレンジメチレンジメタクリレート
： ２、／−オキシジエチレンジメタクリレート：ジビニル
オキシメタン； エチレンジアクリレート： エチリデンジアクリレート； プロピリデンジメタクリレート； １、６−：５アクリルアミド９ヘキサン；１、６−へキ
サメチレンジアクリレート：１、６−へキサメチレンジ
メタクリレート：フェニルエチレンジメタクリレート： テトラメチレンジメタクリレート： ２、２．２−）リクロルエテリデンジメタクリレート： エチレンビス（オキシエチレン）ジアクリレート： エチレンビス（オキシエチレン）ジメタクリレート： エチリジントリメタクリレート： プロピリジントリアクワレート： アリルオキシ酢酸ビニル： １−ビニルオキシ−２−アリルオキシエタン；メタクリ
ル酸２−クロトノイルオキシエチル；フタル酸ジアリル
；および メタクリル酸２−（５−フェニル−２，４−ペンタジェ
ノイルオキシ）エチル。

好ましい架橋用モノマーはＮ、Ｎ／−メチン／ビスアク
リルアミドである。

前記ポリマーは取合した他のモノマー０〜６０暇量％を
も含む。ただしこれら他のモノマーは５畦量％以下の陽
イオン性モノマー、１５叡餘％以下の遊離酸モノマー、
たとえばアクｙｒし酸、メタクリル酸、イタコン酸およ
び２−アクリフレアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、ならびに３重量％以下の酸モノマー金ｒｆＡ塩もし
くはアンモニウム塩を含み、従って前記ポリマーは必要
な溶解性を有する。

ここで有用な非イオン性であるモノマーの一例には下記
のものが含まれる。

アクリルアミドゝ； アリルアルコール： ■−メチロールアクリルアミド： Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド：Ｎ−（イ
ンブトキシメチル）メタクリルアミドゝ；メタクリｌし
酸グリセリル： アクリル酸２−ヒドロキシエチル； アクリル酸２−ヒドロキシプロピル： Ｎ−インプロピｌレアクリｌレアミド；Ｎ−ビニル−カ
プロラクタム； 封−メチルメタクリｌレアミド： メタクリルアミド″′： フレイ／イミド″′： メタクリル酸２−ヒドロキシエチル： Ｎ−メチローヤマレインイミド： メタクリロイシ尿素： Ｎ−（２−ヒト５０キシプｐピル）メタクリルアミ　ト
ゝ； Ｎ−ビニリレスクシンイミド： Ｎ−ビニｌレフタルイミド８； メタクリｌし酸２−ヒドロキシプロピル；Ｎ−ビニｌレ
−２−ピロリドン； ２−アクリルアミド″−２−ヒドロキシメチル−１，３
−プロパンジオ−７し： Ｎ、Ｎ／−ジメチルメタクリルアミド：Ｎ−メチルアク
リルアミド９； Ｎ−ビニル−ｙ−（２−ヒト８０キシエチル）スクシン
アミドａ： Ｎ−ビニルカルバゾール： Ｎ−イソプロピルメタクリルアミド： Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドゝ； アクリｌＬ／ｅ２−エチルヘキシル； アクリル酸ループチル： アクリシ酸メチ？し； メタクリル酸メチジし； アクリル酸フエニｌし： メタクリル酸２−クロルエテル： 酢酸ビニｒしニ アクリル酸エチル； メタクリル酸エチル；および スチレン。

本発明に有用なポリマーは２５℃で約１３〜１６の溶解
パラメーターδを有する。溶解パラメーターという概念
は、普通の溶液の理論に基づくものであり、ポリマー科
学、特にペイントおよびラッカーの工業において、ポリ
マー−浴剤の相溶性を判定するだめの経験的手段として
多くの実際的用途が見出されている。特に、溶解パラメ
ータδは、あるポリマー−溶剤系が単−相（°浴液′）
として存在するか、または二相（溶剤相および１ゾＩｖ
１相）として存在するかを決定するフローリー−ハギン
ス相互ｒＵ用パラメーターＸ１　と関係がある。ミクロ
ゲル−ラテックスの状態では、単−相はミクロゲルによ
り、また二相系はラテックスによシ表わされるであろう
。

溶解パラメーター理論において、パラメーターδ１　（
溶剤）およびδ２　（溶質）はそれぞれ溶剤および非晶
質ポリマー中に存在する分子間引力の尺度である。揮発
性液体に関しては、δ１は実験によシ測定できる。しか
し不揮発性物質たとえばポリマーに関するδ２は実験に
よっては得られず、推定（算定）されなければならない
。この柚の物質に関しては、δ２の範囲はポリマーの溶
解パラメーターと溶剤の溶解パラメーターを比較するこ
とによシ推定される。溶解パラメーターがよシ近似する
ほど、そのポリマーの溶解はよシ起こシやすい。ポリマ
ーの溶解パラメーターをそれらの化学構造から推定する
方法も幾つかある。

４種の認識された型のポリマー−溶剤相互作用がある。

すべての分子に共通の第１の型は分散力と呼ばれ、これ
は周囲をとシまく電子を有する正の核が存在することに
よる原子双極子の変動によって生じる。

第２の型の相互作用は当該分子に永久双極子が存在する
仁とによって生じる。この柚の双極子−双極子相互作用
は極性分子に特徴的である。関連する（第３の）型の相
互作用は、ある分子上の永久双極子によって他の分子に
一時双椅子か誘発され、双極子−双）子相互作用にガ１
似する比較的弱い相互作用が起こった場合に生じる。

第４の型の相互作用は、水素結合を年うものである。水
素結合については比較的わずかしか理解されていないの
で、この種の相互作用の存在は溶解パラメーターのデー
タを分析する際にしばしば複雑にする要素である。水素
系の場合は溶剤が一定であるので、水素結合に起因する
因子をすべて除いて、それに伴う分散力および双極子相
互作用に基づく溶解パラメーターの［８］題について研
究することが安全でるる。

標準的な文献法を用いて（Ｃ９Ｍ、ハンセン、Ｊ。

Ｐａ１ｎｔＴｅｃｈ、、　３９（５０５）、　１’０４
−１１７（１９６７））、ラテックス−ミクロゲル川に
製造した多数の代表的なコポリマーおよびターポリマー
のｆ８解パラメーターを計咎、しだ。下記の表Ｖこ組成
、溶解・ξラメーターδ２．および計算温度（この場合
２５°Ｃ）において存在する相条件（ミクロゲルまたは
ラテックス）を示す。溶解パラメーターは温度に応じて
変化するので、Ｎ〜イソプロピルアク１八ルアミド″ポ
リマーによシ示されるように。

限界状態の系は上限および下限の臨界溶解温度を示すで
あろう。その結果、２５℃でラテックスである組成物は
比較的低い温度でミクロゲルの生成を示すであろう（表
１参照）。

ポリマーのδ２値をそれらの溶解特性と比較すると、ポ
リマーが常温範囲（２０〜５０℃）にわたってラテック
ス−ミクロゲル転移を示すδ２の領域が存在する。この
場合、δ２′の範囲は１３〜１６である。１６よシも上
ではポリマーはすべての温度でゲルとして存在する（た
とえばポリ（Ｎ。

Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチ
レンビスアクリルアミド）（９０：１０）、δ２＝１６
．３）。１３よシも下ではポリマーはラテックス状を保
つ（たとえはポリ（ｈ−几−ブチルアクリルアミド８−
ｃｏ　−メチレンビスアクリルアミド）（９０：１０）
、δ２　＝１２．８１）表１ δ２ ポリマー（重量比）　（２５℃） ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ　−Ｎ、
Ｎ’　−１３，７メチレ／ビスアクリルアミドゝ）（９
０／１０）ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミドゝ−
ｃｏ−アクリ　１４６Ｉレアミド’　−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ
’−メチレンビスアクリルアミド）　・（８５１５／１
０） ポリ（Ｎ−イソゾロビルアクリルアミド−ｃｏ−アクリ
　１５．４ルアミドゝ−ＣＤ　−Ｎ、Ｎ／−メチレンビ
スアクリｌレアミド）（８０／１０／１０） ポリ（Ｎ−イソゾロビルアクリルアミド’−ｃｏ−アク
リ　１６．２１レアミド”　−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチ
レンビスアクリｌレアミドゝ）（７５／１５／１０） ポリ（Ｎ−イソゾロビルアクリルアミド”−ｃｏ−アク
リ　１３６ル酸２−ヒト９０キシエチルーｃｏ　−Ｎ、
Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド）（８５１５／１０
） ゲ２．　ゲル　５０’Ｃで２テツクス 〃　ゲル　５０℃でラテックス 表　１　（続） δ９ ポリマー（重量比）（２５°Ｇ） ポリ（Ｎ−インプロピｌレアクリルアミド５−ＣＯ−ア
クリ　１３６ル酸２−ヒビ０キンエテル−ｃｏ　−ＮＪ
　−メチレンビスアクリルアミド）（８０／１０／１０
）ポリ（Ｎ−インプロピｌレアクリルアミド８−ＣＯ−
アクリ　１３６１しｍ２−ヒトゞロキシエｆｒレーｃｏ
　−Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド）（７５／
１５／１０）ポリ（Ｎ−インプロピルアクリルアミド−
ｃｏ−アクリ　１３６ル酸２−ヒト９０キシエチＩレー
ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレンビス７りＩＪ　ルアミドｅ
＞　（７０／２０／１０）ポリ（Ｎ−インプロピｌレア
クリルアミドゝ−ｃｏ−メタン　１３６リル酸２−ヒト
９０キシエチル−ＣＯ−Ｎ、Ｎ／−メチレンビスアクリ
ルアミドゝ）（８５１５／１０）ポリ（Ｎ−イソゾロビ
ルアクリルアミド−ｃｏ−メタン　１３６リル酸２−ヒ
ト９０キシエチルーｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレンビスア
クリルアミド）（８０／１０／１０）所見 表１（絖） δ２ ポリマー（重量比）　（２５℃） ポリ（Ｎ−インプロ１ルアクリルアミド−ｃｏ−メタ２
　エ３，５リル酸２−ヒドロキシエチ？レーｃｏ　−Ｎ
、Ｎ’−メチレンビスアクリｌレアミド）（７５／１５
／１０）ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド’−ｃ
ｏ−メタ２　１３０リル酸２−ヒト９０キシエチＩレー
ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリｌレアミド″’
）（７０／２０／１０）ポリ（Ｎ−インプロピノレアク
リルアミド−ＣＯ−アクリ　１３５１し酸ルーブチＩレ
ーＣＯ−Ｎ、Ｎ／−メチレンビスアクリＩレアミ　トゝ
）　（８５１５／１０） ポリ（Ｎ−インプロ１ルアクリルアミド−ｃｏ−アクリ
　１３４ル酸ルーブチル−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレン
ビスアクリＩレアミ　トゞ）　（８０／１０／１０） ポリ（Ｎ−インプロ１ルアクリルアミドゝ−ＣＯ−アク
リ　１３２ル酸ルーツチル−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレ
ンビスアクリルアミ　トＳ）　（７５／１５／１０） 所見 ゲルまたはラテ　“　〃 ツクス（限界） と予測 ゲル　“　〃 〃〃〃 グＩしく限界）　“　“ 表Ｉ（続） δ２ ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミに−ｃｏ−アクリ
　１３１ル酸ルーズチル−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミ　トゝ）　（７０／２０／１０） ポリ〔Ｎ−インゾロ上０Ｉレアクリルアミド’−７？ｌ
）　−Ｎ　−１３，７（２−ヒドロキシゾロビｌし）ア
クリルアミド”−ｃｏ　−Ｎ。

Ｎ′−メチレンビスアクリｌレアミド）（８５１５／１
０）ｄセリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミドゞ−ｃｏ
　−Ｎ　−１３，８（２−ヒドロキシプ■υし）アクリ
ルアミド−ｃｏ　−Ｎ。

Ｎ′−メチレンアクリルアミド）（８０／１０／１０）
ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド”　−ｃｏ　−
Ｎ　−１３，８（２−ヒドロキシプロ上０ル）アクリル
アミド−ｃｏ　−Ｎ。

Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド’）（７５／１５／
１０）ポリ〔Ｎ−インプロピルアクリルアミド−ｃｏ−
Ｎ　−１３，９（２−ヒビロキンブＤピル）アクリルア
ミドゝ−ｃｏ　−Ｎ。

Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド）（７０／２０／１
０）所見 ゲＩしく確実）　粘稠な溶液　５０℃でラテックス（８
−１０℃で ３６００Ｃρ） ゲル　ポリマーが製 造されなかっ た 〃　ゲル　５０℃でラテックス 〃〃〃 表１（続） δ２ ポリマー（直斂比）（２５°Ｃ） ポリ（Ｎ−インプロはルアクリ７レアミドーｃｏ−アク
　１３６リル酸２−エチルへキシｌシーｃｏ　−Ｎ、Ｎ
’−メチレンビスアクリルアミド″’）（８５１５／１
０）ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリフレアミド−ｃｏ−
アク　１３．４＋／　／し酸２−エチルへキシル−ｃｏ
　−Ｎ、Ｎ’　−）チレンビスアクリＩレアミド”）（
８０／１０／１０）ポリ（Ｎ−インプロピルアクリルア
ミド’−ｃｏ−アク　１３３＋）ｌｕｅ２−エチルへキ
シル−ｃｏ　−Ｎ’、Ｎ’　、）’　ｆ　Ｖ　ンビスア
クリＩレアミビ）（７５／１５／１０）ポリ（Ｎ−イソ
ゾロ上０Ｉすア多リルアミトゞ−ｃｏ−アク　１３２リ
ル酸２−エチルへキシル−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド）（７０／２０／１０）ポリ（Ｎ、
Ｎ−ジメチルアクリフレアミドゝ−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ　−
１６，３メチレンビスアクリｌレアミ）”）（９０／１
０）ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド−ｃｏ　−
Ｎ、Ｎ’−１４，３メチレンビスアクリ？レアミド）（
９０／１０）ゲル　ポリマーが製 造され々かっ た “　ゲル　５０℃でラテックス ゲｌしく限界）　ポリマーが製 追されなかっ た ’ＩＪｕＣＴ４実）　ゲル　５０℃でラテックスゲｌし
　全塩度でラテックス 〃　“　５０℃でラテックス 表　１　（続） δ２ ポリ（Ｎ−エチｌレアクリルアミド−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’
−メチ　１４．３レンビスアクリ！レアミド）（９０／
１０）ポリ（Ｎ−エチルメタクリルアミトゝ−ｃｏ　−
Ｎ、Ｎ’−メ　１３１チレンビスアクリｌレアミド）（
９０／１０）ポリ（Ｎ−ａ−フチｌレアクリルアミド”
　−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’　−１２，８メチレンビスアクリ
７レアミド）（９０／１０）ポリ（Ｉリール−プロピｌ
レアクリフレアミド’　−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’　１３．１
−メチレンビスアクリルアミド”）（９０／１０）ポリ
（Ｎ−エチＩレーＮ−メチルアクリルアミドゝ−”　１
５．２−　Ｎ、Ｎ／−メチレンビスアクリルアミド）（
９０／１０）ポリ（Ｎ、Ｎ−ジメチルメタクリルアミビ
ーｃｏ　−Ｎ、Ｎ’　１４．８−メチレンビスアクリル
アミド）（９０／１０）ポリ（Ｎ−、Ｎ−ジメチルメタ
クリルアミドゞ−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’　１３．４−Ｘ−ｚ
す（Ｎ−イソプロ％　、レアクリルアミビーｃｏ−アク
リルアミド−ｃｏ　−Ｆポリ（Ｎ、Ｎ／−ジノチルアク
リルアミドゞ−ＣＯ−Ｎ、Ｎ／−メチレンビスアク１゜
された。

所見 ゲル（限界）　製造されなか った ラテックス　ラテックス ゲル（限界）　ゲ？し　５０℃でラテックスゲル　製造
されなか った 〃　ゲル　５０°Ｃでラテックス ゲル（限界）　製造されなか った 、Ｎ／−メチレンビスアクリｌレアミド″）（７５／１
５／１０）およびＪレアミ）″）を除いてすべての試料
が５０℃でラテックスと予測上記のポリマー組成物は２
５℃で１３〜１６の溶解パラメーターをもつ架橋したチ
ルゲｌし化性ミクロゲルである。“チルゲル化性ミクロ
ゲル“とけ、水性分散液中ではポリマーが５０℃よりも
高温では一般にわずかな膨潤を示す０．５μ以下、好ま
しくは０．３μ以下の平均直径をもつ小ラテックス粒子
として存在し、従ってこの分散液はラテックス分散液に
典型的な低い分散液粘度を示す。また１０℃以下の温度
では分散液はよシ透明であシ。

０．５μ以上、一般に０．８〜１．１μの粒径をもつ高
度に膨潤したポリマーの粘稠なゲルであシ、このゲルは
分散液の固形分が８〜１０％またはこれよシも高い場合
に１０℃で少なくとも１０００（”ρのブラックフィー
ルド粘度をもつ。

上記の好ましいポリマーは次式の反復単位をもつもので
ある。

これらの式中Ｚは連結基であＪＡＲおよびＲ４は個々に
水素原子またはメチＩし基であり：Ｒ１はポリマー中の
重合した付加歌合可能なコモノマー１種または２種以上
の反復単位を表わし；Ｒは１〜６個の炭素原子を有する
アルキｌし基またはアリール基であシ：Ｒ３は水素原子
、ア１７　ｔし基または１〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基であシ。

Ｒ５は水素原子またはメチＩし基であシ；ルは１ま−た
は２であシ：Ｘは３０〜９７吹量％を表わし；ｙは３〜
２５重量％を表わし、そしてＺは０〜３０屯量％金表わ
し：ただしＲ１は陽イオン性モノマーから誘導されるポ
リマ−５市景％以下、遊離酸モノマーから誘導されるポ
リマー１５屯量％以下、および酸の金属塩もしくはアン
モニウム塩から誘導されるポリマ−３＠量％以下を含む
。

上記の構造においてＺは別個のポリマー主鎖間の連結基
であシ、異檜原子系連結基、たとえばエステｌし、アミ
ドゝ、ウリレンジ力！レボニル、ウレタン、エーテル、
イミノなどの連結基、あるいは上記の異種原子系連結基
Ｏ−か＋１個を有する脂肪族、芳香族、環式および複素
環式の基ｌ＠またはそれらの組合せの”ｔｚ＋ｌ”価の
核、あるいはそれらの組合せであってよい。従ってＺは
存在する（ＣＨ２−ＯＲ）基それぞれに対し１個の共有
結合手をもつ。好ましい核にはアルキレンビス（イミノ
カルボニル）、たとえばメチレンビス（イミノカルボニ
ル）：アルキレンビス（オキシカルボニル）。

たとえばエチレンビス（オキシカルボニル）、ウレイレ
ンジカルボニル：またはアリーレンたとえばフェニレン
が含まれる。

Ｒ１は前記のような他の歌合した付加取合可能な化合物
１棟または２種以上、の反復単位を表わす。

Ｒ２は１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜３個の炭素
原子を有する直釦または分技釦アルキル基（置換アルキ
ル基を含む）、たとえばメチル基。

エチル基、イソプロピル基、クロルエチル基、ブチル基
およびインメチル基である。

Ｒ３は水素原子またはＲ２に関して述べた直釦または分
枝鎖アルキル基である。

バリヤ一層とじで有用な好ましいポリマーは以下のもの
が含まれる。ポリ（Ｎニイソプロビルアクリルアミト”
−ｃｏ　−アクリルアミド−ｃｏ　−Ｎ。

Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド）（７０−８５：５
−２０：１０）、ポリ（Ｎ−インプロピルアクリルアミ
ビーＣＯ−アクリル酸２−ヒト８０キンエチル−ｃｏ　
−Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドゝ）（７０−
８５：５−２０：１０）、パリ（Ｎ−インプロぎルアク
リルアミド−ｃｏ　−エテルメタクリレート−ｃｏ　−
Ｎ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド）（７０／２０
／１（＋）およびポリ（１１−インプロピルアクリルア
ミド−ｃｏ　−メタクリル酸エチル−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’
−メチレンビスアクリルアミド）（７０−８５：５−２
０：１０）。屯に好ましいものはポリ（Ｎ−インプロピ
ルアクリルアミ）’　−　ｃｏ　−　７　りＩＪル酸２
−ヒトゝロキシエナル−１？０−　Ｎ，Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド）（７０−８５：５−２０：１０）
およびポリ（ｌリーインプロビルアクリルアミドーｃｏ
　−メタクリル酸エチル−ｃｏ　−Ｎ，Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド）（７０／２０／１０）である。

上記ポリマーは一般に１００，０００〜１，０００，０
００゜好ましくはｊｏｂ、０００〜５００．０００の分
子量をもつ。ポリマーの粒径は好ましくは０．２〜０．
５μである。

上記ポリマーはモノマーを互いにランダムに重合させる
ことによシ製造される。重合は触媒、たとえば過硫酸カ
リウムおよび４．４′−アゾビス−（４−シアノバレリ
アン酸）を用いて６０〜８０℃に６０〜１８０分間加熱
することによって行うことができる。得られたポリマー
は親水性である。

ラテックスすなわち溶液状ポリマーではなく分散液状ポ
リマーを生成させかつチルゲル化性ミクロゲル性を得る
ためには、架橋が重合後ではなく取合中に行われなけれ
ばならない。

上記ポリマーは１選ばれたモノマーを水性分散液中で一
般的乳化取合法にょシ高められた温度、たとえば６０℃
以上、好ましくは７０〜８０℃で単に重合させてポリマ
ーラテックスを生成式せ。

周囲温度に冷却させることによって、チルゲル化性ミク
ロゲル分散液の形で製造される。得られたミクロゲル分
散液は、好ましくは１０〜２０％の固体を含有する。

上記ミクロゲル分散液は一般的な水性塗布法、たとえば
流し塗、ロール塗布その他周知の方法によりバリヤ一層
として塗布することができる。これらの塗布されたバリ
ヤ一層に関する好ましい付着量は０５〜３０１１７ｍ２
．好ましくは３〜１１１Ｉ／ｒｒＬ２テアル。

本発明による写真要素は支持体、好ましくは少なくとも
１糊のハロゲン化銀層、２種以上の反応関与体、および
写真要素の少なくとも１種の反応関与体を少なくとも１
種の他の反応関与体から分離する一時バリヤ一層、から
なることができ、このバリヤ一層は上記ポリマーからな
る。

バリヤ一層は写真要素においてミクロゲル分散層として
塗布される。ミクロゲル分散液を一般に適切な塗被され
たまたは塗被されていない写真用支持体、たとえはポリ
（エチレンテレフタレート）、ガラスまたは金属上に塗
布し、１０℃以下、好ましくは４．５℃以下で凝固させ
（チルゲル化）１次いで１８℃の温度で風乾する。この
要素をチルグル化したのち、かつ乾燥させる前に、単層
または一連の層でオーバーコートすることができる。

この方法により分離できる種々の反応関与体には、酸お
よび塩基、現像主薬および現像抑制剤。

漂白剤および金稠水銀、ハロゲン化銀およびハロゲン化
銀溶剤などが含まれる。

本発明による写真フィルムユニッｌ：１Ｉｌｉｌ好ｔし
くは色素画像供給材料を伴う感光性ハロゲン化銀乳剤層
少なくとも１層をその上にもつ支持体；（ＡＩ受像層；
（Ｃ）アルカリ性の処理用組成物、およびこれをアセン
ブラージ内で放出するだめの手段；（ｄ）上記アルカリ
性の処理用組成物を中和するための中和層；ならびにｆ
１１中和層と感光性ハロゲン化銀乳剤層および色素画像
供給材料との間に位置すルハリャ一層からなっていても
よく、このフィルムユニットはハロゲン化銀現像主薬を
含有し、上記バリヤ一層は＠記ポリマーからなる。

写真フィルムユニットは下記により製造できる。

すなわち支持体上に中和層を塗布し１次いで本発明のバ
リヤ一層を塗付する。このバリヤ一層を次いで前記のよ
うにチル硬化させ、乾燥させる。次いで第２の支持体に
受像層、光反射層を塗付し、次いで色素画像供給材料を
伴う感光層を塗被する。

これら２支持体を、塗被面が隣接するように並置する。

次いで処理用組成物を満たした引き裂き可能な容器を上
記の並置した支持体に近接して、！ｌＥ迫力を用いて処
理用組成物を２支持体間に排出しうる様式で配置させる
。

上記フィルムユニットは、カナダ特許 第９２８，５５９号明、ｍ書に示されるように１本発明
のバリヤ一層がカバーシート上に用いられる一体ネガ受
ｆ象カラー拡散転写フィルムユニットであってもよい。

本発明によるバリヤ一層が色素画像受像要素中に用いら
れる一体力う−は拡散転写フィルムユニットの他のフィ
ルムユニットは、米国特許第３，４１５，６４４号明ａ
１店−にＵＬｉ械されている。

本発明によるバリヤー系を色素画像受像要素中に用いる
他のカラー拡散転写系は、米国特許第３，３６２，８１
９号明細書に記載されている。

本発明に用いられるアルカリ性の処理用組成物は、アル
カリ性物質、たとえば水酸化ナトリウム。

炭酸ナトリウムまたはアミン（たとえばジエチルアミン
）の一般的水溶液であシ、好ましくは１１以上のｐＨを
もち、好ましくは前記の現像主薬を含有する。この溶液
は好ましくは増粘性化合物。

たとえば高分量ポリマー、たとえばアルカリ性溶液に対
し不活性な水＃注エーテル、たとえばヒトゝロキシエチ
ルセルロース、またはカルボキシメチルセルロースのア
ルカリ金属塩たとえばカルボキシメチルセルロースナト
リウムをも含有する。本発明の特定の形態においては不
透明剤、たとえばＴｌＯ２，カーボンブラック、指示用
色素などを処理用組成物に添加してもよい。

バリヤ一層を含む本発明の写真要素は、現像剤抑制物質
前駆体または競合する現像剤前駆体を含有してもよく、
これらは層が破壊された場合にのみ放出される。この種
の化合物をバリヤ一層に用らることは米国特許第４，０
０９，０２９号明細書に記載されている。

以下の製造例および具体例によシ本発明をさらに説明す
る。

製造例 ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド−ｃｏ　−アク
リル酸２−ヒト９０キシエテル−ｃｏ−Ｎ、Ｎ’−メチ
レンビスアクリルアミド’）（７０：２０：１０）から
なるミクロゲル組成物の製造 １１の添加ヘッダーに蒸留水４００ｍ１．ＩＪ−インプ
ロピルアクリルアミド７０．０９．アクリル酸２−ヒト
９０キシエテル２０．０　、？、　Ｎ、Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミドｉｏ、ｏｙ、および界面活性剤トラ
イ）　ｙ　（’Ｉ’ｒｉｔｏｎ）　７７　Ｑの３０％ｌ
戚ｓ　ｍｅ　−＜添加した。この＃液を窒素でガス抜き
し、ヘソグー内容物を３０分にわたって、蒸留水４００
ｄ中の過硫酸カリウムｉ、ｏｏｙ、　ピロ推硫酸ナトリ
ウム０．２０．ｌｉ’、および界面活性剤トライトン７
７０の３０％溶液８ゴの溶液に８０℃で添加した。得ら
れたラテックスを８０℃で頷素下にｌＩＰ／間攪拌し、
次いで４０℃に冷却し、蒸留水に対して４０℃で１６時
間透析した。次いでラテックスを２５℃に冷却して、固
体１０．３％を含有する混濁したきわめて粘稠な溶液を
得た。

例１ 本発明のバリヤ一層を含むカバーシートの製造ポリエス
テルフィルム−支持体上にコポリマーであるポリ（アク
リル酸ルーズチル−ＣＤ　−アクリル酸）（重量比３０
ニア０）１．４．Ｐ／ｍ２　（酸１４　Ｑ　ｍｅｑ　７
ｍ２に相当）の第一層を、第二に下記の表ｎに示す本発
明の各種チルゲル化性コポリマーのバリヤ一層を塗付す
ることにょシ、多数の加工カバーシートを製造した。塗
布用チルゲル化性ポリマー水溶液は固体１４．６％を含
有し、それぞれ塗布ヘッダーによ？）、　５４００ｃｔ
ｔｔ／分で移動し有様の延長硬化部を垂直に３ｏｏｃＩ
ＩＬ上昇する間にチル硬化した。次いでシートをそれぞ
れ乾点における最終湿球湯度１８．３℃とする種々の温
度の一連のト８ライヤー中で風乾した。必要とされる乾
燥付着量（固体１６１１／ｍ　以下）を得るため、湿潤
付着層を変えた。

カバーシートのバリヤ一層の有効性は１バリヤ一層破壊
°、すなわち指示用色素チモールフタレインが青色から
無色に変色することにより測定した模造積層フィルムユ
ニットのｐＨが約１０に低下するのに−する時間を測定
することにより測定された。色素は４　＋）エステルフ
ィルム製支持体上に塗布された、チモールフタレイン色
素を含有するゼラチン層から構成される要素中に含まれ
ていた。水酸化カリウム４７１１／ｌを含むアルカリ性
溶液全ボッドに入れて用い、指示用色素を含む要素とカ
バーシートの間に、この１サントゝイツチ１を一対の並
置された圧力ロール間を一体画像形成−受像−カラー画
像転写要素を加工する様式で通過させることにより塗布
し％現像液層の厚さを７５μ乳とした。

各温度で報告された１バリヤー増破壊値”（Ｙｌは５試
料に関する平均である。各試料に関するタイミングは積
層と、肉眼で観察して指示用色素が退色し始める時点と
色素が完全に変色した時点の平均との時間間隔である。

測定は１３〜６０℃の範囲にわたって行われた。温度の
逆数１／Ｔ（’Ｋ）に対するｌｏｇＹ（時間（秒）を表
わす）のアルレニウスプロットはほぼ直線となった。ア
ルカリが層を透過する（次いでそれを中和する）活性化
エネルギーＥα　（このプロットの勾配）は次式により
算出された。

２ Ｅａ＝０．００４５８　Ｘ　、ｌｏｇＹ１１／′ｌ１２
−１／Ｔ１ Ｙ　およびＹｌ　は直線上の代表的な湯度２点において
得られるバリヤ一層破壊の２種の数値を表わす。

表■は種々の付着量のバリヤ一層それぞれに関するバリ
ヤ一層破壊（ＴＬＢ、秒）を示す。各バリヤ一層の活性
化エネルギー（Ｅａ、）も示す。各バリヤ一層ポリマー
のＡ成分はＮ−イソプロピルアクリルアミドである。各
バリヤ一層ポリマーのＣ成分はＮ、ｆ’Ｊ／−メチレン
ビスアクリルアミドゝでβる。

Ｂ成分計よびＸ、ＹおよびＺで表わされる暇量比はポリ
マー間で異なる。

Ｂ□　アクリルアミドゝ Ｂ２　メタクリルアミド８ Ｂ３　Ｎ−（２−ヒトゝロキシプロピル）メタクリルア
ミドゝ Ｂ４Ｎ、Ｎ−ジメチル、アクリルアミ１Ｂ５　２−アク
リルアミドゞ−２−メチルプロパンスルホン酸（Ｎα塩
） Ｂ５ａＢ５　と同じであるが、遊離酸としてＢ６　アク
リル酸メチル Ｂ７　メタクリル酸メチル Ｂ８　アクリル酸フェニル Ｂ９　アクリル酸２−ヒト８０キシエチルＢ１ｏ　メタ
クリル酸２−ヒト８０キシエチルＢ□□　メタクリル酸
２−クロルエチルＢ１２　酢酸ビール ＢＮ−ビニル−２−ピロ１ｊトゝン ３ Ｂ１４　スチレン Ｂ□５　メタクリル酸エチル たとえば被膜１はポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
ド”−ｃｏ　−アクリルアミＦ”−ＣＯ−Ｎ、Ｎ’−メ
チレンビスアクリルアミドＳ）である。

例２ 本発明のバリヤ一層を含むフィルム画像転写ユニットの
感光度測定 下記の層を指示された順にポリ（エチレンテレフタレー
ト）フィルム製支持体上に塗付することによシ、対照の
バリヤ一層を含む２独および本発明によるバリヤ一層を
含む他の２棟の４種のカバーシートを製造した。

（１１１，４、Ｐ　７ｍ２　のポリ（アクリル酸ルーツ
チル−ｃｏ　−アクリル酸）（アクリル酸７０暇量％）
を含む酸層；および （２）　ポリ（アクリロニトリル−ｃｏ　−塩化ビニリ
デン−ｃｏ　−アクリル酸）（爪址比１４ニア９ニア）
と１−ブタノールの存在下で酢酸ビニル−無水マレイン
酸コポリマーヲ環化して、酸の部分ブチルエステル／エ
ステル（重量比１５：８５）とすることによシ生成した
カルボキシエステルラクト／との３：２混合物からなる
バリヤ一層、対照≠１カバーシート層用として５．４１
７ｍ　で塗布されたもの：あるいは酢学セルロース（ア
セチル４０％）　（１０，４ｇ／ｒａ２）およびポリ（
スチレン−ｃｏ　−無水マレイン酸（重量比５０：５０
）（０，３２ｇ／ｍ２）からなルハリャ一層、対照≠２
カバーシートとして；あるいはポリ（Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド８−ＣＯ−アクリル酸２−ヒトゝロキシ
ェチルーＣＯ−メチレンビスアクリルアミド″）からな
るバリヤ一層（数量比７０：２Ｑ：１０．本発明カバー
シート≠１川として２７１１／ｒｎ２で塗付されたもの
；および８０：１０：１０．本発明カバーシートナ２用
として１１１１／ｍ２で塗付されたもの）。

これらのカバーシートを用いて、下記の層を指示された
順に透明なポリ（エチレンテレフタレート）フィルム製
支持体上に塗付することにょ勺）（特に明記しない限り
付漕量はＪｉ’　７ｍ２で表わす）製造された多色一体
・画像形成・受像要素を加工した。

（１）硫酸ニッケル・６Ｈ２０（０，５８）オよびゼラ
チン（１，１）の金属含有層； （２）ポリ（４−ビニルピリジン）（２，２）およびゼ
ゼラチン（２，２）の受＠層； （３）二酸化チタン（１８）およびゼラチン（２，８）
の反射層： （４）カーボンブラック（１，９）およびゼラチン（１
，３）の不透明層： （５）ゼラチン（１，２）の中間層； （６）赤感性層：臭化銀（０，６５人次式の構造をもつ
ポジのレドックス色素放出化合物（０，６ｏ）（式中Ｒ
は次式のものである。

ジエチルラウリンアミドゝに分散されており、色素放出
化合物：溶剤は２：１）、次式の構造をもつ選元剤（０
，５０） Ｒ ０ （ジエチルラウリンアミドに分散されてお９、総総固体
：溶剤は２：１）、次式の構造をもつ現像抑制剤（０，
０８） （ジエチルラウリンアミド９に分散されており。

総置体：溶剤は２：１）、およびゼラチン（１，４）； ｆ７１　２．５−シトゝデシルハイド９０キノン（０，
６３）。

２．５−シト８デシルキノン（０，０６）、およびゼラ
チン（１，０）の中間層： （８）縁感性層：臭化銀（０，６５）、次式の構造ケも
つポジのレドックス色累放出削（０，６７）ＣＨ３ （式中Ｒは次式のものである。

ＣＨ３ 「 ２°＼／°＼ ”へ／。

ジエチルラウリンアミ１に分散されておシ１色素放出剤
：溶剤は２：１）、層（６）に記載した構造をもつ還元
剤（０，３３）（ジエチルラウリンアミド８に分散され
ておシ、総固体：溶剤は２：１）。

層（６）に記載した構造をもつ現像抑制剤（０，０７）
（ジエチルラウリルアミドゝに分散されており。

総置体：溶剤は２：１）、およびゼラチン（１，５）：
（９１２，５−シトゝデシルハイドゞロキノン（０，６
３）、２．５−ジドデシルキノン（０，４８）、および
ゼラチン（０，９１）　の中間層； ００）青感性層：臭化銀（０，９９）、　次式の構造を
もつポジのレドックス色素枚出剤（０，６３）１１１ （式中Ｒは次式のものである、 ジエチルラウリンアミド９に分散されておシ、色素放出
剤：溶剤は２二１）層（６）に記載した構造をもつ還元
剤（０，３２）（ジエチルラウリンアミドに分散されて
おシ、総固体：溶剤は２：１）。

層（６）に記載した構造をもつ現像抑制剤（０，０３）
（ジエチルラウリンアミドに分散されておシ。

総固体：溶剤は２：１）、およびゼラチン（１，４）；
ならびに αＤ　ゼラチンのオーメーコート（０，５４）。

以上によシ製造された感光性要素を次いでステップタズ
レットを介してセンシトメーター中で結党して１位置Ａ
濃度１．０において中性となし１次いで表■に示した湿
度で処理した。下記の処理用組成物をポット８に入れて
用い、感光性要素とカバーシートの間に、この転写１サ
ントゝイツチｌを一対の並置された王カロール間を通過
させることによシ塗布した。

水酸化カリウム　５１．０ｇ ４−ヒト８０キシメチル−４−メチル−１−ρ−トリル
ー３−ピラゾリト９ノ　１２．０．Ｆ臭化カリウム　５
．ＯＩＩ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム４　１０．ＯＮ
亜硫酸ナトリウム　２．０　、！ｉ’ カルボキシメチルセルロース　５６．ＯＦ炭素　１７２
．ＯＮ 酸化鉛　０．５１ 蒸留水　合計１４となる情 表■に示すセンシトメトＩＪ−の結果は、位置Ａ。

赤、緑および青の反射デンシトメトリーの読みによシ、
フィルムの支持体側から槓Ｊ＠後２４時間以内に得られ
た。

表■ バリヤ 本発明カバーシート１　４９５ 本発明カバーシート２　４７５ 対照カバーシー）　１　５３０ 対照カバーシート２　４９０ ２．０１０．２３　２．１１０．２５　２．０１０．４
２１．７１０．２０　１．８１０．２０　１．７１０．
２８１．８１０．２１　１．９１０．２１　１．９１０
．２３１．９１０．２０　２．０１０．２４　２．０１
０．３８１．５１０．１８　１．８’１０．２０　１．
７１０．２６１．７１０．２０　１．９１０．２１　１
．９１０．２３２．１１０．２１　２．１１０．２４　
２．０１０．３５ｚ、ｏｌｏ、＋ｉ　１．９１０．２０
　１．５１０．２４２．０１０．２０　２．０１０．２
０　１．９１０．２２２．１１０．２２　２．１１０．
２３　２．０１０．４０２．０１０．１９　１．８１０
．１９　１．６１０．２６２．０１０．１９　２、Ｏｌ
ｏ、１９　１．９１０．２４表■のデータは、バリヤ一
層破壊値を５００±４０秒に調整した状態で、先行技術
によるバリヤ一層を含む２種のカバーシートと比較して
本質的に等しいセンシトメトリーが本発明によるバリヤ
一層を含む２ｉｋのカバーシートによって得られること
を示す。

例３ 本発明によるポリマーのチルゲル化性 ポリ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミド”−ｃ。

−アクリルアミド−ｃｏ　−Ｎ、Ｎ’−メチレンビスア
クリルアミド）（重量比８５１５／１０　）の固形分１
４．６％の溶液を本発明に従って調製した。その粘度を
ブルックフィールド９粘度計にょシ種々の温度で測定し
た。指示された谷温度で３０秒間隔で多数回の粘度測定
を行い、平均した。ゼラチンの１４．６％および５％溶
液、ならびに本発明の範囲外にある非架橋ポリマーであ
るポＩＪ（Ｎ−イソプロピルアクリルアミドゝ−ＣＯ−
アクリルアミド）（９０：１０）の１０．３％溶液につ
いても同様な測定を行った。これらの測定値ｔ−衣Ｉｖ
に示す。

流度対粘度のプロットは１本発明に用いるポリマーが４
０〜５０℃の況Ｍ範囲で鋭い粘度転移を示すことを表わ
す。ゼラチン試料も固形分１４６％の試料については３
０〜３７℃、固形分５　％の試料については２２〜２８
°Ｃの温度範囲で鋭い粘度（ＣＰり転移を示す。非架橋
ポリマー溶液は鋭い粘度転移を示さず、チルゲル化性の
不在を表わしている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 重合しだＮ−アルキル置換アクリルアミド３０〜９７暇
   量％、分子当たり少なくとも２個の付加歌合可能な基を
   もつ歌合した架橋用モノマー３〜２５重量％、および他
   の１種もしくは２種以上の重合したモノマー０〜６０重
   量％からなるチルゲル化性ポリマーからなるバリヤ一層
   を含む写真要素。