JPS6069044A - ポリクロルメタン類の製造方法 - Google Patents
ポリクロルメタン類の製造方法Info
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- JPS6069044A JPS6069044A JP59116811A JP11681184A JPS6069044A JP S6069044 A JPS6069044 A JP S6069044A JP 59116811 A JP59116811 A JP 59116811A JP 11681184 A JP11681184 A JP 11681184A JP S6069044 A JPS6069044 A JP S6069044A
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- Japan
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- reactor
- polychloromethanes
- reaction
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- chlorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
- C07C19/03—Chloromethanes
- C07C19/041—Carbon tetrachloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
- C07C19/03—Chloromethanes
- C07C19/04—Chloroform
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、選定された量の３種のポリクロルメ 。
タン類ＣＨ，ＣＩ、、ＣＨＣｌ３及びＣＣｌ４の同時製
造を可能ならしめる、塩化メチルの地累化によるポリク
ロルメタン類の製造方法に関する。
造を可能ならしめる、塩化メチルの地累化によるポリク
ロルメタン類の製造方法に関する。
ＣＭ３Ｃ，ｌ ｆ）ｔＭ’Ａ化によってポリクロルメタ
ン類を製造する慣用の方法は、実質上はＣＨ２Ｃ１ｔ及
びＣＨＣｌ３の製造法にすぎない。ＣＣｌ４共生成物は
全生産量の１５係未満であり、反応の副生物とみなされ
る。
ン類を製造する慣用の方法は、実質上はＣＨ２Ｃ１ｔ及
びＣＨＣｌ３の製造法にすぎない。ＣＣｌ４共生成物は
全生産量の１５係未満であり、反応の副生物とみなされ
る。
ＣＣｌ４の製造は、一般に、塩素化残渣及び（又は）２
〜３個の炭素原子を有する飽和若しくはオレフィン系炭
化水素から出発するいわゆるＴｅｔｒａ−ｐｅｒ （四
塩化炭素−ベルクロルエチレン）法によって行われる。
〜３個の炭素原子を有する飽和若しくはオレフィン系炭
化水素から出発するいわゆるＴｅｔｒａ−ｐｅｒ （四
塩化炭素−ベルクロルエチレン）法によって行われる。
しかしながらこのような技術は、無視できないほどの量
で重質（高沸点）の副生物を発生させるものである。さ
らに、これらの方法はエネルギーを多量に消費するもの
である。
で重質（高沸点）の副生物を発生させるものである。さ
らに、これらの方法はエネルギーを多量に消費するもの
である。
慣用の方法におけるこれらの欠点のために、ＣＨｓＣｌ
の塩素化により生ずるクロルメタン類から出発するＣＣ
Ｉ、の製造が有利となろう。なぜ々らば、この方法が最
近完成したことにより化学的又は光化学的開始剤を用い
て低温で液相でのラジカル型塩素化が可能となったから
である。このような方法は、高い収率が得られること、
分離が簡単であること、厄介な副生物がほとんど製造さ
れないことから経済的な方法である。
の塩素化により生ずるクロルメタン類から出発するＣＣ
Ｉ、の製造が有利となろう。なぜ々らば、この方法が最
近完成したことにより化学的又は光化学的開始剤を用い
て低温で液相でのラジカル型塩素化が可能となったから
である。このような方法は、高い収率が得られること、
分離が簡単であること、厄介な副生物がほとんど製造さ
れないことから経済的な方法である。
しかしながら、実際の技術状態では、決められた量又は
実質的にこれに近い量の３種のポリクロルメタン類の同
時製造は、ＣＨ３Ｃｌの塩素化反応器とその下流にある
各種の生成物の１製及び分離カラムとから構成された慣
用なユニットにおいては問題を生じることなしには行わ
れない。このような装置系は１五通性を欠いている。事
実、この独のユニットにおいて拘束となる王な点は、Ｃ
）１２Ｃ１，及びｃ）］ｑ−ｉ３のそれぞれの生成の訓
ｊ兼であると思われる。同時に生成するＣＣＩ、の量は
、有効に得られたＣＨ，ＣＩ、−ＣＨＣｌ、の割合及び
操作条件に左右される。このＣＣＩ、の生成は、他の２
秒のクロルメタン類の生成と比較して少ないだけである
。
実質的にこれに近い量の３種のポリクロルメタン類の同
時製造は、ＣＨ３Ｃｌの塩素化反応器とその下流にある
各種の生成物の１製及び分離カラムとから構成された慣
用なユニットにおいては問題を生じることなしには行わ
れない。このような装置系は１五通性を欠いている。事
実、この独のユニットにおいて拘束となる王な点は、Ｃ
）１２Ｃ１，及びｃ）］ｑ−ｉ３のそれぞれの生成の訓
ｊ兼であると思われる。同時に生成するＣＣＩ、の量は
、有効に得られたＣＨ，ＣＩ、−ＣＨＣｌ、の割合及び
操作条件に左右される。このＣＣＩ、の生成は、他の２
秒のクロルメタン類の生成と比較して少ないだけである
。
単独の塩素化反応器を備えたム゛１．用のユニットで決
められた量又は実質的にこれに近い罰の３種のポリクロ
ルメタン類を製造しようとすると、これは用いるべき投
資総額に強くはね返る。４１実、この棹のユニットでは
融通性のＷ、′！ｌ整は、ＣＪＩ、ＣＩの転化率を制限
することにより、そして場合によってはＣＨｅ Ｃｌ
ｔを適宜再循環させることによって得られる。これは、
関保する装置−一式の巨大化として既に現われ、運転コ
ストの増大を伴なう。さらに、一定の反応器の生産率は
、他のこととを一定として、ポリクロルメタン類の生成
の組成に対して敏感である。また、クロルメタンの塩素
化速度は分子中に含まれる塩素原子数が増加するにつれ
て著しく低下することが知られている。即ち、はぼ４５
／ ４５ ／ １０重郊チのＣＩ、Ｃ１，、ＣＨＣｌ
ｊ及びＣＣｌ４のそれぞれの組成に対して１００の生産
率を有する反応器では、他のことを同じとして、ｓ ７
． ｓ ／ ４７．５ ／ １ ｓの配分に対してほぼ
６５の生産率しか、また２ ０／４５／３５の配分に対
してほぼ３０の生産率しか得られないのである。ここで
、生産率とは、反応器の単位容私当りの反応した塩素の
量として定義され、これは反番器の出口ての一定の未反
応地素率に対して規定される。
められた量又は実質的にこれに近い罰の３種のポリクロ
ルメタン類を製造しようとすると、これは用いるべき投
資総額に強くはね返る。４１実、この棹のユニットでは
融通性のＷ、′！ｌ整は、ＣＪＩ、ＣＩの転化率を制限
することにより、そして場合によってはＣＨｅ Ｃｌ
ｔを適宜再循環させることによって得られる。これは、
関保する装置−一式の巨大化として既に現われ、運転コ
ストの増大を伴なう。さらに、一定の反応器の生産率は
、他のこととを一定として、ポリクロルメタン類の生成
の組成に対して敏感である。また、クロルメタンの塩素
化速度は分子中に含まれる塩素原子数が増加するにつれ
て著しく低下することが知られている。即ち、はぼ４５
／ ４５ ／ １０重郊チのＣＩ、Ｃ１，、ＣＨＣｌ
ｊ及びＣＣｌ４のそれぞれの組成に対して１００の生産
率を有する反応器では、他のことを同じとして、ｓ ７
． ｓ ／ ４７．５ ／ １ ｓの配分に対してほぼ
６５の生産率しか、また２ ０／４５／３５の配分に対
してほぼ３０の生産率しか得られないのである。ここで
、生産率とは、反応器の単位容私当りの反応した塩素の
量として定義され、これは反番器の出口ての一定の未反
応地素率に対して規定される。
本発明の方法は、二つの反応器Ａ及びＢを並列で機能さ
せ、その際反応器Ａは塩化メチルの塩素化を慣用の態様
で行うようにさせ、そして反応器Ｂは、これに塩素と反
応器Ａで製造されたＣＨ，ＣＩ、及び（又は） Ｃ）Ｉ
ｃ１．が供給され、ポリクロルメタン類ＣＨＣｌ、及び
ＣＣｌ４を同時に或いはＣＣＩ、を単独で生成させるよ
うに且つ製造ユニットの組合せに大きな敵うｍ性を保障
するように作動させることがらカる。
せ、その際反応器Ａは塩化メチルの塩素化を慣用の態様
で行うようにさせ、そして反応器Ｂは、これに塩素と反
応器Ａで製造されたＣＨ，ＣＩ、及び（又は） Ｃ）Ｉ
ｃ１．が供給され、ポリクロルメタン類ＣＨＣｌ、及び
ＣＣｌ４を同時に或いはＣＣＩ、を単独で生成させるよ
うに且つ製造ユニットの組合せに大きな敵うｍ性を保障
するように作動させることがらカる。
本法によれは、ＣＨ２Ｃ１２、ＣＩＣ１２及びＣＣ１４
の生成の調整は、一方で反応器Ａで形成される生成物の
配分と量を適合させ、他方で反応器ＢのＣＨ２Ｃｌ、及
びＣＩ（Ｃ１３の生成とそれらの転化量の比を適合させ
ることによって行われる。
の生成の調整は、一方で反応器Ａで形成される生成物の
配分と量を適合させ、他方で反応器ＢのＣＨ２Ｃｌ、及
びＣＩ（Ｃ１３の生成とそれらの転化量の比を適合させ
ることによって行われる。
本法の原理を示す第１図を参照すれば本法の機能が容易
に理解されよう。まず、導管１及び２によって反応器Ａ
にそれぞれＣ１２及びＣＨ，ＣＩが供給される。反応生
成物、即ぢＨＣｌ −Ｃ）ｉ、 ＣＩ −ポリクロルメ
タン類は専管５により分離装置りに送られ、ＨＣＩはＳ
管４により排気され、そしてＣＨ，ＣＩ及びポリクロル
メタン類は導管５により分離装置Ｅに送られる。未反応
のＣＨ，ＣＩは専管８により排出されるか又はさらに導
管６により反応器Ａに再循環される。製置りのタンクの
底部の温度を制御するためには、専管７によって多少の
ＣＨ３Ｃｌを再循環することも可能である。ポリクロル
メタン類は導管９によりＣＨｌＣｌ、を他のポリクロル
メタン類から分離するだめの装置Ｆに送られ、ＣＨ，Ｃ
Ｉ、の全部又は一部が導管１２で回収され、或いはその
全部又は一部が導管１３により反応器Ｂに循環される。
に理解されよう。まず、導管１及び２によって反応器Ａ
にそれぞれＣ１２及びＣＨ，ＣＩが供給される。反応生
成物、即ぢＨＣｌ −Ｃ）ｉ、 ＣＩ −ポリクロルメ
タン類は専管５により分離装置りに送られ、ＨＣＩはＳ
管４により排気され、そしてＣＨ，ＣＩ及びポリクロル
メタン類は導管５により分離装置Ｅに送られる。未反応
のＣＨ，ＣＩは専管８により排出されるか又はさらに導
管６により反応器Ａに再循環される。製置りのタンクの
底部の温度を制御するためには、専管７によって多少の
ＣＨ３Ｃｌを再循環することも可能である。ポリクロル
メタン類は導管９によりＣＨｌＣｌ、を他のポリクロル
メタン類から分離するだめの装置Ｆに送られ、ＣＨ，Ｃ
Ｉ、の全部又は一部が導管１２で回収され、或いはその
全部又は一部が導管１３により反応器Ｂに循環される。
最後に残ったポリクロルメタン類は導管１１によってＣ
ＨＣｌ、を粗製ＣＣｌ、から分離するだめの装置Ｇに送
られ、ＣＨＣ１ｇの全部又は一部は導管１６で回収され
或いはその全部又は一部は導管１７により反応器Ｂに循
環され、そして粗製のＣＣＩ、は導管１５で回収される
。また、ポリクロルメタン類の導管１０及び１４により
反応器Ｂに循環させることも行うことができる。この場
合には、反応生成物に影響しない何らかの量のＣＣｌ４
が循環されるものと思われる。このＣＣｌ４は反応体の
希釈剤の役目を果し、それにより反応は遅く外る可能性
があり、したがってこの再循環は好ましくは規制しなけ
ればならない。
ＨＣｌ、を粗製ＣＣｌ、から分離するだめの装置Ｇに送
られ、ＣＨＣ１ｇの全部又は一部は導管１６で回収され
或いはその全部又は一部は導管１７により反応器Ｂに循
環され、そして粗製のＣＣＩ、は導管１５で回収される
。また、ポリクロルメタン類の導管１０及び１４により
反応器Ｂに循環させることも行うことができる。この場
合には、反応生成物に影響しない何らかの量のＣＣｌ４
が循環されるものと思われる。このＣＣｌ４は反応体の
希釈剤の役目を果し、それにより反応は遅く外る可能性
があり、したがってこの再循環は好ましくは規制しなけ
ればならない。
ポリクロルメタン類を反応器Ｂに導入する前に、反応器
Ｂから出る気相を洗浄せしめるガス洗浄装置Ｃにポリク
ロルメタン類を予め循環させることが有益であろう。
Ｂから出る気相を洗浄せしめるガス洗浄装置Ｃにポリク
ロルメタン類を予め循環させることが有益であろう。
これらのポリクロルメタン類は、反応ｔ＝ Ｂにおい−
ｃｈ管１８により導入されるＣ１．と反応する。
ｃｈ管１８により導入されるＣ１．と反応する。
この反応生成物は、専龜１９により分離装ｇｒ、 Ｄに
おいて最も簡単な方法で反応器Ａの反応生成物と一緒に
される。
おいて最も簡単な方法で反応器Ａの反応生成物と一緒に
される。
必須ではないが、反応器Ｂに供給されるクロルメタン類
は、この反応器ＢがＣＨｚ Ｃ１を及び（又は）ＣＨＣ
Ｉ３の一定の転化率に対して満足できる選択率及び生産
率を同時に保持するためにはできるだけ少ないＣＨｌＣ
ｌを含有することが好ましい。
は、この反応器ＢがＣＨｚ Ｃ１を及び（又は）ＣＨＣ
Ｉ３の一定の転化率に対して満足できる選択率及び生産
率を同時に保持するためにはできるだけ少ないＣＨｌＣ
ｌを含有することが好ましい。
ＣＨ，ＣＩ、の転化量とＣＨＣ１，の転化又は生成量の
調整は、反応器のＣＨ，Ｃ１，及びＣｌ−１ｃＩ、の組
成並びにその供！８景を適合させることによって行われ
る。反応器のそれぞれの反応パラメータ、そしてもちろ
ん反応器自体は、反応が液オ＋１で行われるように適合
される。各反応器における圧力は一般に近似しており、
ＨＣｌ−フロルメタン翰の分離が容易になるように選択
されるべきである。
調整は、反応器のＣＨ，Ｃ１，及びＣｌ−１ｃＩ、の組
成並びにその供！８景を適合させることによって行われ
る。反応器のそれぞれの反応パラメータ、そしてもちろ
ん反応器自体は、反応が液オ＋１で行われるように適合
される。各反応器における圧力は一般に近似しており、
ＨＣｌ−フロルメタン翰の分離が容易になるように選択
されるべきである。
良好な結果は、１０〜５０バール、好ましくは１５〜２
５バールの圧力でもって５０〜１２０℃、好ましくは６
０〜９０℃の反応温度について得られる。反応器Ａにお
けるＣＩ、のモル数とｃｎｓｃｉのモル数との比は、通
常０．３〜１５、好ましくは０．５〜１０間である。反
応器ＢＫｉ人されるｃｌ。
５バールの圧力でもって５０〜１２０℃、好ましくは６
０〜９０℃の反応温度について得られる。反応器Ａにお
けるＣＩ、のモル数とｃｎｓｃｉのモル数との比は、通
常０．３〜１５、好ましくは０．５〜１０間である。反
応器ＢＫｉ人されるｃｌ。
の量は、ポリクロルメタン類のそれぞれの導入量及び（
又は）最終的に得だいと望むポリクロルメタン類の量に
応じて決められる。反応器Ａ及びＢにおける塩素化反応
はそれ自体知ら、れており、通常は、化学的又は光化学
的開始剤による開始を伴なうラジカル型の反応である。
又は）最終的に得だいと望むポリクロルメタン類の量に
応じて決められる。反応器Ａ及びＢにおける塩素化反応
はそれ自体知ら、れており、通常は、化学的又は光化学
的開始剤による開始を伴なうラジカル型の反応である。
反応生成物は反応器Ａ及びＢを液状又は気体状で出る。
しかして、必須ではないが、気相に含まれ且つ未転化塩
素の大部分を占める微量の塩素を回収するためにポリク
ロルメタン類により気相を洗浄することができる。この
洗浄は、反応器Ｂの生成物に対して特に有益である。こ
のような洗浄は、過剰の塩素の回収を可能とし、これに
より反応器の生産率を大いに増大させる。
素の大部分を占める微量の塩素を回収するためにポリク
ロルメタン類により気相を洗浄することができる。この
洗浄は、反応器Ｂの生成物に対して特に有益である。こ
のような洗浄は、過剰の塩素の回収を可能とし、これに
より反応器の生産率を大いに増大させる。
反応器Ａ及びＢの各種の反応生成物については、前記の
一組の分離装置においてこれらの生成物のそれぞれに適
した供用の蒸留灸件下であるものが他のものから分離さ
れる。
一組の分離装置においてこれらの生成物のそれぞれに適
した供用の蒸留灸件下であるものが他のものから分離さ
れる。
本発明の方法は、生μ＝率を制約するという問題点を補
助的な単独の反応器Ｂに集約させ、これによってこの反
応器Ｂの反応物りがＣ１１ｔＣ１ｚ及び（又は）ＣＨＣ
Ｉ、から力るという事実から上記の問題点が非常に著し
く軽減されるというオリ点を与える。他の利点は、従来
法の経済的利点の全てをさらに持っている反応装置の特
に太さなｆ：１ｂ 非性から生じる。事実、全生産量の
５０襲までになり得る一定のｃｃｉ、生産量に対して、
生産１ｔの残りのうちのＣＨｔ Ｃｈ −ＣＨＣＩｇの
配分は広い側合で、そして特に経済的な観点では７５／
２５〜２５／７５７ｊ７ｆｉｌ［％の間で連続的に変え
ることができる。
助的な単独の反応器Ｂに集約させ、これによってこの反
応器Ｂの反応物りがＣ１１ｔＣ１ｚ及び（又は）ＣＨＣ
Ｉ、から力るという事実から上記の問題点が非常に著し
く軽減されるというオリ点を与える。他の利点は、従来
法の経済的利点の全てをさらに持っている反応装置の特
に太さなｆ：１ｂ 非性から生じる。事実、全生産量の
５０襲までになり得る一定のｃｃｉ、生産量に対して、
生産１ｔの残りのうちのＣＨｔ Ｃｈ −ＣＨＣＩｇの
配分は広い側合で、そして特に経済的な観点では７５／
２５〜２５／７５７ｊ７ｆｉｌ［％の間で連続的に変え
ることができる。
下記の実施倒れ本発り１を例示するものであって、これ
を何ら制約しない。
を何ら制約しない。
例１
反応器Ａに０．１５キロモル／ｈｒの液状塩素と０１８
５キロモル／ｈｒの液状ＣＨｓＣ１を連続的に供給する
。こつ反応器は、十分に攪拌され、１５パール（絶対）
及び６０℃で作動され、そして水の循環により冷却され
た光化学的反応器である。反応生成物は、ハホ次の組成
を有した（液状混合物＋蒸気）。
５キロモル／ｈｒの液状ＣＨｓＣ１を連続的に供給する
。こつ反応器は、十分に攪拌され、１５パール（絶対）
及び６０℃で作動され、そして水の循環により冷却され
た光化学的反応器である。反応生成物は、ハホ次の組成
を有した（液状混合物＋蒸気）。
ＭＣＩ ＝２７．２重量％
ＣＨ３Ｃｌ ＝ ２２．７
ＣＩ、：他の化合物の混合物のうちの０．５チ未満
ＣＨ，ＣＩ、 ＝ ２２．１
ＣＨＣＩ、＝ ２２
ＣＣＩ４ ＝ ６
反応器ＢＫ［ＬＤ２１キロモル／ｈｒの液状塩素と０．
０４３キｃ＋モｙ／ｈｒの液状ＣＨＣｌ３を連続的に供
給する。この反応器は反応器Ａと同等のものであり、同
じ操作パラメータで作動する。反応生成物はｔｌは次の
組成を有した（液状混合物＋蒸気）。
０４３キｃ＋モｙ／ｈｒの液状ＣＨＣｌ３を連続的に供
給する。この反応器は反応器Ａと同等のものであり、同
じ操作パラメータで作動する。反応生成物はｔｌは次の
組成を有した（液状混合物＋蒸気）。
ＨＣＩ ＝１１８重討チ
Ｃ１２： ＨＣｌ＋ｃＨｃ Ｉｓ ＋ＣＣ１４混＋物の
うちの１％未満 ＣＨＣｌ、＝ ３８．５ ＣＣＩ４ ＝ ４９．７ 二つの反応混合物を１２バール（絶対）で作動する蒸留
塔に供給し、そこでＨ，ＣＩを他の反応生成物から分離
する。はぼ次の組成を有する流出物が得られた。
うちの１％未満 ＣＨＣｌ、＝ ３８．５ ＣＣＩ４ ＝ ４９．７ 二つの反応混合物を１２バール（絶対）で作動する蒸留
塔に供給し、そこでＨ，ＣＩを他の反応生成物から分離
する。はぼ次の組成を有する流出物が得られた。
ＣＨ，Ｃｌ ＝ ２２．２３（ｉｊ％
ＣＨ２Ｃ１２＝２１７
ＣＨＣＩ３ ＝ ３４．１
ＣＣＩ４ ＝ ２２
このようにして得られた混合物を次いでクロルメタン類
のそれぞれを得るように次に続く蒸留により分離する。
のそれぞれを得るように次に続く蒸留により分離する。
これにより次に相当するものを得た。
ＣＨ，ＣＩ ＝ ０．０８９ キｏ −ｔ＝ニル ｈ
ｒＣＨ，ＣＩ、 ＝ ０．０５１ ＣＨＣＩ、＝ ０．０５８ ＣＣＩ、 ＝ α０２９ 反応器Ｂに再循環された０、 ０４３キロモル／ ｈｒ
のＣＨＣ１，の再循環を考慮すれば、ポリクロルメタン
類の生産率は＃１は次の通りである。
ｒＣＨ，ＣＩ、 ＝ ０．０５１ ＣＨＣＩ、＝ ０．０５８ ＣＣＩ、 ＝ α０２９ 反応器Ｂに再循環された０、 ０４３キロモル／ ｈｒ
のＣＨＣ１，の再循環を考慮すれば、ポリクロルメタン
類の生産率は＃１は次の通りである。
ＣＨｔ ＣＩｔ ＝ ０．０５１ キロモル／ ｈ ｒ
ＣＨＣＩ、＝ ０．０１５ ＣＣＩ、 ＝ ０．０２９ このことから重量割合でＣＨ，ＣＩ、及び（ＪＩＣ１Ｂ
をそれぞれ７［Ｌ３チ及び２９７％で含むＣＨ，ＣＩ。
ＣＨＣＩ、＝ ０．０１５ ＣＣＩ、 ＝ ０．０２９ このことから重量割合でＣＨ，ＣＩ、及び（ＪＩＣ１Ｂ
をそれぞれ７［Ｌ３チ及び２９７％で含むＣＨ，ＣＩ。
とＣＨＣ１，の混合物が得られたことになる。
例２
反応器Ｂに供給するクローロホルムにその約２０重量％
に相当する量のｃｃｉ、を補足添加することを除いて、
例１の条件で試験を行う。例１で得は、反応器Ｂにおけ
る未転化塩素の増加であった。
に相当する量のｃｃｉ、を補足添加することを除いて、
例１の条件で試験を行う。例１で得は、反応器Ｂにおけ
る未転化塩素の増加であった。
例３
反応器Ａは、例１に記載のものと同じ条件で操作させる
。
。
反応器Ｂには今度は０．０２９キロモル／ｈｒの液状ｃ
ｎ、ｃｉ、及び００５キロモル／ ｈ ｒ の油状塩素
を供給する。これは前記と同じ操作パラメータで作動さ
せる。反応生成物は、はぼ次の組成を有した（液状混合
物＋蒸気）。
ｎ、ｃｉ、及び００５キロモル／ ｈ ｒ の油状塩素
を供給する。これは前記と同じ操作パラメータで作動さ
せる。反応生成物は、はぼ次の組成を有した（液状混合
物＋蒸気）。
ＭＣＩ ＝３０重お膚
Ｃ１４：全混合物のうちの９５チ未満
ＣＩ（、ＣＩ、＝ ２
ＣＨＣＩ、＝ １４
ＣＣＩ、 ＝ ５４
生成物を分離した後、次に相当するものが回収された。
ＣＨ，ＣＩ、 ＝ ０．０５３ キロモル／ ｂ ｒＣ
ＨＣＩ、＝ ０．０４３ ＣＣＩ、 ＝ ０．０２９ 反応器ＢＫ対して再循環された００２９キロモル／ｈｒ
のＣＨ，ＣＩ、の再循環を考族すれは、ポリクロルメタ
ン類の生産量はほぼ次の通りであった。
ＨＣＩ、＝ ０．０４３ ＣＣＩ、 ＝ ０．０２９ 反応器ＢＫ対して再循環された００２９キロモル／ｈｒ
のＣＨ，ＣＩ、の再循環を考族すれは、ポリクロルメタ
ン類の生産量はほぼ次の通りであった。
ＣＨｔ Ｃ１ｔ ＝ ０．０２４ キロモル／ ｈ ｒ
ＣＨＣＩ３ ＝ ０．０４３ ＣＣｌ４ ＝ ０．０２９ このことから、１１割合でＣＭ、Ｃ１２及びＣＨＣｌｓ
がそれぞｔＬ２７．８ ％及ヒフ ２．２ｓテあるＣ
Ｂ！ Ｃ１ｔとＣＨＣ１，の混合物が得られたことにな
る。
ＣＨＣＩ３ ＝ ０．０４３ ＣＣｌ４ ＝ ０．０２９ このことから、１１割合でＣＭ、Ｃ１２及びＣＨＣｌｓ
がそれぞｔＬ２７．８ ％及ヒフ ２．２ｓテあるＣ
Ｂ！ Ｃ１ｔとＣＨＣ１，の混合物が得られたことにな
る。
第１図は、本発明の笑施に用いられる好ましい装置の構
成図である。 Ａ及びＢは反応器、Ｃは洗浄装置、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧは
分離装置である。 手続補正書ｃ方式） 昭和５９年１０月１５０ 特許庁長官 志 賀 学 殿 事件の表示 昭和５９年特 願第１１６８１１ 号発明
の名称 ポリクロルメタン類の製造方法補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 アトケム 代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂二
１業会を電話２７３−６４３６番 氏 名 （６７８１） 弁理士 倉 内 基 仏間 補正の対象 願書の出願人の徊 妾任状及びその訳文 各１通 明細書 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
成図である。 Ａ及びＢは反応器、Ｃは洗浄装置、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧは
分離装置である。 手続補正書ｃ方式） 昭和５９年１０月１５０ 特許庁長官 志 賀 学 殿 事件の表示 昭和５９年特 願第１１６８１１ 号発明
の名称 ポリクロルメタン類の製造方法補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 アトケム 代理人 〒１０３ 住 所 東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂二
１業会を電話２７３−６４３６番 氏 名 （６７８１） 弁理士 倉 内 基 仏間 補正の対象 願書の出願人の徊 妾任状及びその訳文 各１通 明細書 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄書（内容に変更なし）
Claims (6)
- （１）並列反応器ＡにおいてＣＨＩＣＩを塩素イヒして
製造されたＣＨｔＣｌを及び（又は）ＣＨＣＩｇを反応
器Ｂにおいて塩素化することを特徴とする、ｃｎｓｃｌ
の液相塩素化により選定された蛍のＣＨ２Ｃ１ｚ、ＣＨ
Ｃｌｎ及びＣＣｌ４を同時に製造せしめる製造方法。 - （２）二つの反応器における温度が、１０〜５０ノ（−
ルの圧力でもって５０〜１２０℃であることを特徴とす
る特許−ＷＭ釆の範囲第１項記載の方法。 - （３）反応器ＡにおいてＣ１！のモル数対ＣＨ３Ｃｌの
モル数の比が１３〜ｔ５であることを特徴とする特許請
求の範囲第１又は２項記載の方法。 - （４） ＣＨｔ ＣＩｔ及び（又は）ＣＨＣＩｓがＣＣ
ｌ４で希釈されることを特徴とする特許請求の範囲第１
〜３項のいずれかに記載の方法。 - （５）反応器Ｂから出る気相が反応器Ａから出るポリク
ロルメタン類で洗浄されることを特徴とする特許請求の
範囲第１〜４項のいう゛れかに記載の方法。 - （６）反応器Ａ及びＢで形成された生成物を一緒にして
からクロルメタン類が分離され、反応器Ｂに供給するた
めに再ｍｆＪ５されることを４￥徴とする’ｌ−’１許
詩求の範囲筒１〜５項のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR838309667A FR2547297B1 (fr) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | Procede de fabrication de chloromethanes superieurs |
| FR8309667 | 1983-06-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6069044A true JPS6069044A (ja) | 1985-04-19 |
| JPH0149333B2 JPH0149333B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
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|---|---|---|---|
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|---|---|
| US (2) | US4765876A (ja) |
| EP (1) | EP0128818B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6069044A (ja) |
| AT (1) | ATE24474T1 (ja) |
| DE (1) | DE3461778D1 (ja) |
| ES (1) | ES8505911A1 (ja) |
| FR (1) | FR2547297B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015503523A (ja) * | 2011-12-22 | 2015-02-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | テトラクロロメタンの製造方法 |
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1983
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-
1984
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- 1984-06-05 EP EP84401148A patent/EP0128818B1/fr not_active Expired
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1988
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