JPS6068554A - リチウム陰極の処理方法 - Google Patents
リチウム陰極の処理方法Info
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- JPS6068554A JPS6068554A JP59129907A JP12990784A JPS6068554A JP S6068554 A JPS6068554 A JP S6068554A JP 59129907 A JP59129907 A JP 59129907A JP 12990784 A JP12990784 A JP 12990784A JP S6068554 A JPS6068554 A JP S6068554A
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- B05D5/12—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain a coating with specific electrical properties
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、例えばリチウム・塩化チオニル電池？・こお
いて遭遇する電圧遅延を減少させる方法に関する。
いて遭遇する電圧遅延を減少させる方法に関する。
リチウム又はその他の■族の金属の陰極を有する電気化
学的電池は、高エネルギ密度、高電圧、広い温度繰作範
囲、長い貯蔵寿命及び比較的低いコストを有することが
当該技術分野において知られている。
学的電池は、高エネルギ密度、高電圧、広い温度繰作範
囲、長い貯蔵寿命及び比較的低いコストを有することが
当該技術分野において知られている。
このような電池において、″液体陽極″電池と通称され
る型の′電池が特に重要である。これらの電池は、例え
ば米国特許第３，９２６，６６９％及び英国特許第１．
．１０９，３０７号に記載されている。前述の特許の教
示によれば、電解質が、オキシハロケン化物、例えば塩
化チオニルを含んでいる。
る型の′電池が特に重要である。これらの電池は、例え
ば米国特許第３，９２６，６６９％及び英国特許第１．
．１０９，３０７号に記載されている。前述の特許の教
示によれば、電解質が、オキシハロケン化物、例えば塩
化チオニルを含んでいる。
一つの注１ｊずべき系が、塩化チオニルと、リチウムア
ルミニウムテトラクロライドの溶質と、リチウム圧縮カ
ーボンブランクを使用して提供される。リチウム液体陽
極電池について想像される多くの利点にも拘らず、これ
らの電池には問題が４トすることが判明した。特定の問
題が、電池を高い温度で保存するときに特に生ずる電圧
遅延の問題として確認された。電圧遅延の問題には二つ
の特徴がある。即ち、電圧が一定の遮断電圧以下に低下
すること、及び電圧力月二昇して遮断電圧まで戻るため
に要する時間である。この問題は、リチウム陰極と電解
質の成分との間の反応によるリチウム陰極の不動態化（
ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ）から生するものと思われる。
ルミニウムテトラクロライドの溶質と、リチウム圧縮カ
ーボンブランクを使用して提供される。リチウム液体陽
極電池について想像される多くの利点にも拘らず、これ
らの電池には問題が４トすることが判明した。特定の問
題が、電池を高い温度で保存するときに特に生ずる電圧
遅延の問題として確認された。電圧遅延の問題には二つ
の特徴がある。即ち、電圧が一定の遮断電圧以下に低下
すること、及び電圧力月二昇して遮断電圧まで戻るため
に要する時間である。この問題は、リチウム陰極と電解
質の成分との間の反応によるリチウム陰極の不動態化（
ｐａｓｓｉｖａｔｉｏｎ）から生するものと思われる。
米国特許第４，１７０，６９３号によれば、シアノアク
リレート重合体被覆でリチウム陛極を被覆することによ
り電圧遅延の問題を最少にすることが提案されている。
リレート重合体被覆でリチウム陛極を被覆することによ
り電圧遅延の問題を最少にすることが提案されている。
この先行技術は、保護被膜とリチウム素地との間の低い
反応性の有望性については明らかでない。
反応性の有望性については明らかでない。
米国特許第４，０５６，８８５号に於て−、ラオ（Ｒａ
ｏ）は、リチウムをアルミニウムと積層する（被覆する
）ことがリチウムとアルミニウムとの反応性によりリチ
ウム・アルミニウム合金を／ｘｉユすることを教示して
いる。米国特許第４．００２．４９２号に於いても、ラ
オ（Ｒａｏ）はこのようなリチウム・アルミニウム合金
が１．陰極材料用として多くの望ましい特性を有するこ
とを教示している。他方、カクンツアライｌ−（Ｃａｔ
ａｎｚａｒｉｔｅ）は、リチウムの保護扱１模に用いら
れる材料がリチウム素地に対し低い反応性をもつべきこ
とを米国特許第４、．１７０．６９３号に開示している
。それ故、被膜とリチウム素地との間の反応性の点につ
いて、先行技術は、高い反応性又は低い反応性の被膜で
有利な効果を得られることを教示しており、それ故リチ
ウムに対する保護被膜に対しいがなるタイプの反応性を
選択すべきかについて、演絆的には明らかでない。
ｏ）は、リチウムをアルミニウムと積層する（被覆する
）ことがリチウムとアルミニウムとの反応性によりリチ
ウム・アルミニウム合金を／ｘｉユすることを教示して
いる。米国特許第４．００２．４９２号に於いても、ラ
オ（Ｒａｏ）はこのようなリチウム・アルミニウム合金
が１．陰極材料用として多くの望ましい特性を有するこ
とを教示している。他方、カクンツアライｌ−（Ｃａｔ
ａｎｚａｒｉｔｅ）は、リチウムの保護扱１模に用いら
れる材料がリチウム素地に対し低い反応性をもつべきこ
とを米国特許第４、．１７０．６９３号に開示している
。それ故、被膜とリチウム素地との間の反応性の点につ
いて、先行技術は、高い反応性又は低い反応性の被膜で
有利な効果を得られることを教示しており、それ故リチ
ウムに対する保護被膜に対しいがなるタイプの反応性を
選択すべきかについて、演絆的には明らかでない。
先行技４Ｊは、電解質に加えられる材料の反応性がいか
なるものであるべきかについても明らかにし、ていない
。米国４う許第４．００２，４９２号に於いて、ラオ（
Ｒａｏ）は電解質に組み入れるために考えられる電解質
塩がリチウムに対して低い反応性をもつべきことを教示
している。しかし、米国特許第４，０９３，７８４号に
於いて、トリスコル（Ｄｒｉｓｃｏｌｌ） はリチウム
陰極がカルシウム塩と反応するために、塩化チオニル電
解質中にカルツうム含有塩を入れることが望ましいこと
を教示している。
なるものであるべきかについても明らかにし、ていない
。米国４う許第４．００２，４９２号に於いて、ラオ（
Ｒａｏ）は電解質に組み入れるために考えられる電解質
塩がリチウムに対して低い反応性をもつべきことを教示
している。しかし、米国特許第４，０９３，７８４号に
於いて、トリスコル（Ｄｒｉｓｃｏｌｌ） はリチウム
陰極がカルシウム塩と反応するために、塩化チオニル電
解質中にカルツうム含有塩を入れることが望ましいこと
を教示している。
本発明は、リチウムオキシハロゲン化物電池の電圧遅延
の低減に於ける改良に関するものであって、重合体マト
リックス中に塩を含有するアクリレートエステルもしく
は置換アクリレートコースチルの重合体の被膜をリチウ
ムに施す。一般に、この構造は、アクリレート又はシア
ノアクリレ−１−エステル又はその重合体の溶液でリチ
ウムを被）Ｗし、その溶液はシアノアクリレ−１〜又は
アクリレート（又はその重合体）の非水性溶剤と共に該
溶剤に可溶の塩を含み、前記塩を含むアクリレ−）−も
しくはシアノアクリレ−１・の重合体のフィルムを前記
リチウム陰極の表面に形成する条件十で前記溶剤を蒸発
させることにより得られる。
の低減に於ける改良に関するものであって、重合体マト
リックス中に塩を含有するアクリレートエステルもしく
は置換アクリレートコースチルの重合体の被膜をリチウ
ムに施す。一般に、この構造は、アクリレート又はシア
ノアクリレ−１−エステル又はその重合体の溶液でリチ
ウムを被）Ｗし、その溶液はシアノアクリレ−１〜又は
アクリレート（又はその重合体）の非水性溶剤と共に該
溶剤に可溶の塩を含み、前記塩を含むアクリレ−）−も
しくはシアノアクリレ−１・の重合体のフィルムを前記
リチウム陰極の表面に形成する条件十で前記溶剤を蒸発
させることにより得られる。
マトリックス中に塩を組め入れた重合体被１模は、塩が
被膜の物理的性質に影響し且つリチウ１．陰極の不動態
化に影響するので、ｉｐ、なる重合体被膜よりも電圧遅
延を減少きせるのに一層有利である。
被膜の物理的性質に影響し且つリチウ１．陰極の不動態
化に影響するので、ｉｐ、なる重合体被膜よりも電圧遅
延を減少きせるのに一層有利である。
特別の仮説に制約されることを望まないが、重合体の７
トリノクスの中に組み入れられた塩は、前述の不動態化
している陰極フィルムの形態学と生長動力学に影響する
１桧に機械的機能を演する。
トリノクスの中に組み入れられた塩は、前述の不動態化
している陰極フィルムの形態学と生長動力学に影響する
１桧に機械的機能を演する。
本発明に従って、リチウム又はリチウム陰極が重合体フ
ィルムで保護される。この重合体フィル１、は、好まし
くは、溶剤中にアルキル−２−シアノアクリレ−１・を
？容かし、？合剤中に可溶の塩をこの混合物中に含み、
溶剤を蒸発させ、上記シアノアクリレートをリチウム陰
極の表面上で重合せしめることにより作られる。このよ
うにして保護されたリチウム陰極の表面か電池内の塩化
チオニルと接触するとき、複雑な化学反応が生じ、その
結果、少くとも重合体被覆から窒素が除去され、被覆の
素地としてアクリレートもしくは非ニトリル置換アクリ
レートの重合体が形成されるものと考えられる。
ィルムで保護される。この重合体フィル１、は、好まし
くは、溶剤中にアルキル−２−シアノアクリレ−１・を
？容かし、？合剤中に可溶の塩をこの混合物中に含み、
溶剤を蒸発させ、上記シアノアクリレートをリチウム陰
極の表面上で重合せしめることにより作られる。このよ
うにして保護されたリチウム陰極の表面か電池内の塩化
チオニルと接触するとき、複雑な化学反応が生じ、その
結果、少くとも重合体被覆から窒素が除去され、被覆の
素地としてアクリレートもしくは非ニトリル置換アクリ
レートの重合体が形成されるものと考えられる。
本発明に従って提供される好ましい保護混合物は、過塩
素酸リチウムの有効量を溶かしたシアノアクリレートエ
ステルの溶液からなる。本発明に従って使用しうる非水
性溶剤には、エチルアセテ−１−、ジメトキシエタン、
及び１ヘルエンかある。
素酸リチウムの有効量を溶かしたシアノアクリレートエ
ステルの溶液からなる。本発明に従って使用しうる非水
性溶剤には、エチルアセテ−１−、ジメトキシエタン、
及び１ヘルエンかある。
過塩素酸リチウムは、約０．４モルから飽和まて、例え
ば約３モルの濃度で溶液中に存在し得る。好ましくは、
シアノアクリレート対溶剤の比率は、容積比で約１対５
である。１対６〜１対２までの容積比が使用可能である
。重合体の溶液は、浸漬噴霧、塗布等によりリチウム電
極に適用するのがよい。リチウムの表面調製は必要でな
く、溶剤は速やかに蒸発して後にシアノアクリレ−トエ
ステルの重合体フィルムを残す。別法として、シアノア
クリレートエステルの代りに、アクリレ−１〜又は非ニ
トリル置換アクリレートエステル又はその重合体の当量
を含む同様な溶液でリチウムを′ｆ）！ｊ、薫すること
ができる。
ば約３モルの濃度で溶液中に存在し得る。好ましくは、
シアノアクリレート対溶剤の比率は、容積比で約１対５
である。１対６〜１対２までの容積比が使用可能である
。重合体の溶液は、浸漬噴霧、塗布等によりリチウム電
極に適用するのがよい。リチウムの表面調製は必要でな
く、溶剤は速やかに蒸発して後にシアノアクリレ−トエ
ステルの重合体フィルムを残す。別法として、シアノア
クリレートエステルの代りに、アクリレ−１〜又は非ニ
トリル置換アクリレートエステル又はその重合体の当量
を含む同様な溶液でリチウムを′ｆ）！ｊ、薫すること
ができる。
本発明が奏する利点を示すために、一連の半電池テスト
を行なった。このテストにおいて、リチウム陰極が、１
．６モルの濃度のリチウムアルミニウムテトラクロライ
ドを含有する塩化チオニル電解質にさらされた。６ ｍ
Ａ ／−の一定電流が、陰極に加えられ、陰極電圧の
変化が、リチウム対照電極に対して経時監視された。８
５０ｍＶの電圧が遮断電圧として使用された。
を行なった。このテストにおいて、リチウム陰極が、１
．６モルの濃度のリチウムアルミニウムテトラクロライ
ドを含有する塩化チオニル電解質にさらされた。６ ｍ
Ａ ／−の一定電流が、陰極に加えられ、陰極電圧の
変化が、リチウム対照電極に対して経時監視された。８
５０ｍＶの電圧が遮断電圧として使用された。
１日、５０．１０日及び１４日の間型解質に露出された
リチウム電極の場合に得られた電圧曲線が第１図に示さ
れている。未処理のリチウム陰極の電圧の遅延は、電解
質へ露出時間が長くなるにつれてより深く且つより長く
続くようになったことが見られる。この実験は、１対３
の容積比でエチルアセテート溶剤中に溶かしたシアノア
クリレートで被覆されたリチウム陰極を用いて繰返され
た。これらの電極に関する電圧遅延曲線もまた、曲線ａ
′、ｂ′、及びｄ′として第１図に示されている。電圧
の遅延は、シアノアクリレート被覆により著しく軽減さ
れているのがわかる。
リチウム電極の場合に得られた電圧曲線が第１図に示さ
れている。未処理のリチウム陰極の電圧の遅延は、電解
質へ露出時間が長くなるにつれてより深く且つより長く
続くようになったことが見られる。この実験は、１対３
の容積比でエチルアセテート溶剤中に溶かしたシアノア
クリレートで被覆されたリチウム陰極を用いて繰返され
た。これらの電極に関する電圧遅延曲線もまた、曲線ａ
′、ｂ′、及びｄ′として第１図に示されている。電圧
の遅延は、シアノアクリレート被覆により著しく軽減さ
れているのがわかる。
本発明に槌って、１モル濃度の過塩素酸リチウムを含有
する１対３のシアノアクリレ−１・／エチルアセテー１
・溶液でリチウムを被覆した電極が調製され、この電極
の電圧遅延曲線をシアノアクリレ−上フィルムのみで被
覆した電極の電圧遅延曲線と比較して第２図に示しであ
る。第２図かられかるように、フィルムにリチウムの過
塩素酸塩を加えると、電圧低下が僅かであるという利点
とはるかに速い電圧回復時間が得られる。これに関して
、電圧回復時間は、電圧が定常状態の水準に達するに要
する時間として定義される。過塩素酸リチウムを加えた
ときと加えないときのシアノアクリレートフィルムの電
圧遅延の比較データを次の第１表にまとめる。
する１対３のシアノアクリレ−１・／エチルアセテー１
・溶液でリチウムを被覆した電極が調製され、この電極
の電圧遅延曲線をシアノアクリレ−上フィルムのみで被
覆した電極の電圧遅延曲線と比較して第２図に示しであ
る。第２図かられかるように、フィルムにリチウムの過
塩素酸塩を加えると、電圧低下が僅かであるという利点
とはるかに速い電圧回復時間が得られる。これに関して
、電圧回復時間は、電圧が定常状態の水準に達するに要
する時間として定義される。過塩素酸リチウムを加えた
ときと加えないときのシアノアクリレートフィルムの電
圧遅延の比較データを次の第１表にまとめる。
辺−一」−一一表
１．６モルの ＬｉＡ ｉｔ Ｃβ４を含有する塩化チ
オニル電解質中での別の半電池テストにおいて、１．３
モル濃度（浸潤性により加えられた、浸漬毎に１５秒間
浸液）の過塩素酸リチウムを含有する１：５の割合のシ
アノアクリレート対エチルアセテート（ｌＥｔＯＡｃ）
の溶剤が、次の第２表に見るようにすぐれた結果を生ず
ることが観察された。
オニル電解質中での別の半電池テストにおいて、１．３
モル濃度（浸潤性により加えられた、浸漬毎に１５秒間
浸液）の過塩素酸リチウムを含有する１：５の割合のシ
アノアクリレート対エチルアセテート（ｌＥｔＯＡｃ）
の溶剤が、次の第２表に見るようにすぐれた結果を生ず
ることが観察された。
第一一じし一一表
Ｖｍｉｎ 対しｉ対照
半電池データ、６ ｍ Ａ ／ ｃ艷パルスＮ電池被覆
の平均値 リチウムの過塩素酸塩を加えたときと加えないときのシ
アノアクリレート被覆したリチウム゛ｉ′、ｆ、極と、
ＬｉＡ βＣｊｆ！４を含有する塩化チオニル電解質と
、多孔性カーボン陽極集電極とを用いて作られた約１．
５アンペア時の定格を有するコイン電池が、次の第３表
に示すように電圧遅延に関する改良を実証した。
の平均値 リチウムの過塩素酸塩を加えたときと加えないときのシ
アノアクリレート被覆したリチウム゛ｉ′、ｆ、極と、
ＬｉＡ βＣｊｆ！４を含有する塩化チオニル電解質と
、多孔性カーボン陽極集電極とを用いて作られた約１．
５アンペア時の定格を有するコイン電池が、次の第３表
に示すように電圧遅延に関する改良を実証した。
部」し良
電圧遅延伝導率データ時間
ＬｉＣ／ ０．で飽和した電解質中に浸した被覆されて
いないリチウム陰極は、１、ｉＣｊ！ ０４を加えなが
った電解質中に浸した同様な電極と比較して電圧遅延に
ついて改良を実証した。シアノアクリレートｉｉ【量体
がごの電解質に可溶であることも見出されている。溶か
した単量体を含む電解質中に浸した破？Ｙ２されていな
いリチウム陰極は、電圧遅延における改良を示すか、小
量体が電解質と反応するように思われ、時間について減
少した効率を与える。
いないリチウム陰極は、１、ｉＣｊ！ ０４を加えなが
った電解質中に浸した同様な電極と比較して電圧遅延に
ついて改良を実証した。シアノアクリレートｉｉ【量体
がごの電解質に可溶であることも見出されている。溶か
した単量体を含む電解質中に浸した破？Ｙ２されていな
いリチウム陰極は、電圧遅延における改良を示すか、小
量体が電解質と反応するように思われ、時間について減
少した効率を与える。
リチウム電極に及ばず不動態化（ｐａｓｓｉｖａｔｉｏ
ｎ）の効果は、リチウム表面上でのフィルムの形成から
召三するように思われる。不動態化しているフィルムの
制御に導く条件はよく判らないが、より弱いフ・イルム
か、より少ない不動態化傾向をもっことが仮定される。
ｎ）の効果は、リチウム表面上でのフィルムの形成から
召三するように思われる。不動態化しているフィルムの
制御に導く条件はよく判らないが、より弱いフ・イルム
か、より少ない不動態化傾向をもっことが仮定される。
アルキル−２−シアノアクリレートは、不飽和の単量体
エステルであり、ごの単量体エステルは、触媒を加える
ことなく室温で重合して接着剤として用いられる。
エステルであり、ごの単量体エステルは、触媒を加える
ことなく室温で重合して接着剤として用いられる。
重合は、通常、大気中の湿気の存在により開始される。
配合剤は、エンサイクロペディア・オフポリマサイエン
スアンドチクノロシー（）８ｎ−ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔ
ｃｃｂｎｏｌｏｇ）、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｙ ａｎｄ
５ｏｎｓ 著、 Ｖｏｌ、１．、 ３ ３ ７〜３４２
頁に記載されている。アクリレ−１エステルは、同じＶ
ｏｌ、１の２４６〜３２８頁°に記載されている。
スアンドチクノロシー（）８ｎ−ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔ
ｃｃｂｎｏｌｏｇ）、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｌｙ ａｎｄ
５ｏｎｓ 著、 Ｖｏｌ、１．、 ３ ３ ７〜３４２
頁に記載されている。アクリレ−１エステルは、同じＶ
ｏｌ、１の２４６〜３２８頁°に記載されている。
本発明に従って電池を組立てる際、セパレータもまたシ
アノアクリレートフィルムで被覆される。
アノアクリレートフィルムで被覆される。
Ｘ線蛍光と赤外線分光学を含む分析技ｆ４・７ｂこより
、過塩素酸リチウム／エチルアセテート溶液から鋳造さ
れたシアノアクリレ−１・重合体フィルムは、ＬｉＣ（
！ ０４なしに作られた同様な鋳造フィルムと比較して
化学構造に変化はないが、塩が重合体のマトリックスに
加えられていることが確証された。
、過塩素酸リチウム／エチルアセテート溶液から鋳造さ
れたシアノアクリレ−１・重合体フィルムは、ＬｉＣ（
！ ０４なしに作られた同様な鋳造フィルムと比較して
化学構造に変化はないが、塩が重合体のマトリックスに
加えられていることが確証された。
更に、１．ｉＣβ０４をドーピングした重合体フィルム
は不透明であり、他方ドーピングしないシアノアクリレ
ートフィルムははるかに透明である。本発明に従って用
いるＬ’１Ｃ１０４は、注意深く乾燥して確実に水分を
なくさなければならない。過塩素酸リチウムの代わりに
採用しうる、その他の塩（この用語の定義の目的で、酸
化物を含む）は、Ａｌβ３のような無水アルミニウムハ
ロゲン化物、ＣａＯ、ＣａＣｅ ｚのような無水カルシ
ウムハロゲン化物、及びＬｉ２Ｃ（ｈ、ＬｉＣ（ｌのよ
うな無水リチウム塩である。特に、温浸したＡ６Ｃ／！
ｚをドーピングした重合体試料の原子吸光分光分析によ
り、重合体マトリックス内に１ＩＣ４，の塩の存在が確
証された。
は不透明であり、他方ドーピングしないシアノアクリレ
ートフィルムははるかに透明である。本発明に従って用
いるＬ’１Ｃ１０４は、注意深く乾燥して確実に水分を
なくさなければならない。過塩素酸リチウムの代わりに
採用しうる、その他の塩（この用語の定義の目的で、酸
化物を含む）は、Ａｌβ３のような無水アルミニウムハ
ロゲン化物、ＣａＯ、ＣａＣｅ ｚのような無水カルシ
ウムハロゲン化物、及びＬｉ２Ｃ（ｈ、ＬｉＣ（ｌのよ
うな無水リチウム塩である。特に、温浸したＡ６Ｃ／！
ｚをドーピングした重合体試料の原子吸光分光分析によ
り、重合体マトリックス内に１ＩＣ４，の塩の存在が確
証された。
当業者は、特許請求の範囲が、塩をド−ピングした重合
体マトリックスをリチウムの表面上に形成するいかなる
方法をも含むことを理解す４るであろう。前述の溶液鋳
造（塗布）法に加えて、ドーピングした重合体フィルム
を独立に形成して、単独で又は従来のセパレータと関連
させてリチウムの表面に該重合体フィルムを適用するこ
とができる。更に、塩は、上述の溶剤中に溶がされる必
要はなく、十分な溶剤が存在する限り又は重合体マトリ
ックス中に塩を確実に合体させる他の手段が与えられて
いる限り、溶液被覆の前又は後の何れかに、塩を粉剤（
ｄｕｓｔ ）としてリチウム表ｉＴＵに適用してもよい
。
体マトリックスをリチウムの表面上に形成するいかなる
方法をも含むことを理解す４るであろう。前述の溶液鋳
造（塗布）法に加えて、ドーピングした重合体フィルム
を独立に形成して、単独で又は従来のセパレータと関連
させてリチウムの表面に該重合体フィルムを適用するこ
とができる。更に、塩は、上述の溶剤中に溶がされる必
要はなく、十分な溶剤が存在する限り又は重合体マトリ
ックス中に塩を確実に合体させる他の手段が与えられて
いる限り、溶液被覆の前又は後の何れかに、塩を粉剤（
ｄｕｓｔ ）としてリチウム表ｉＴＵに適用してもよい
。
本発明を好ましい実施態様と組合わせて説明したけれど
も、当業者が理解するように、本発明の精神と範囲から
離れることなく修正と変更を施しうろことが理解される
べきである。このような修正と変更は、本発明の範囲内
にあるものと考えられる。
も、当業者が理解するように、本発明の精神と範囲から
離れることなく修正と変更を施しうろことが理解される
べきである。このような修正と変更は、本発明の範囲内
にあるものと考えられる。
第１図は、リチウムを電解質に種々の時間露出した後、
リチウムアルミニウムテトラクロライドの塩化チオニル
溶液内にリチウム陰極を用いる半電池についてめた電圧
遅延曲線を示し、またリチウムのシアノアクリレ−１・
処理から生ずる電圧遅延の曲線をも示しである。 第２図は、本発明に従って保護されたリチウＪ、陰極の
電圧遅延曲線を先行技術の方法と比較して示している。 手続補正書く方式） 】、事件の表示 昭和５９年特許願第１２９９０７号２
、発明の名称 リチウム陰極の処理方法３゜ネｄｉ正を
する壱′ 事件との関係 出願人 名称 レイオパノク コーポレーション４、代理人
リチウムアルミニウムテトラクロライドの塩化チオニル
溶液内にリチウム陰極を用いる半電池についてめた電圧
遅延曲線を示し、またリチウムのシアノアクリレ−１・
処理から生ずる電圧遅延の曲線をも示しである。 第２図は、本発明に従って保護されたリチウＪ、陰極の
電圧遅延曲線を先行技術の方法と比較して示している。 手続補正書く方式） 】、事件の表示 昭和５９年特許願第１２９９０７号２
、発明の名称 リチウム陰極の処理方法３゜ネｄｉ正を
する壱′ 事件との関係 出願人 名称 レイオパノク コーポレーション４、代理人
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 アルキルアクリレート重合体及びアルキル置換ア
クリレート重合体の群から選択された重合体のフィルム
をリチウム電極の表面に形成し、前記重合体フィルムが
重合体のマトリックス中に塩を含有することからなる、
塩化チオニル液体陽極を有する電池内で用いられるリチ
ウム電極の不動態化を減少させる方法。 ２、 前記電池が電解質で満たされる前に、非水性溶剤
と、前記非水性溶剤に可溶の塩と、シアノアクリレート
エステル、アクリル酸エステル及び非ニトリル置換アク
リル酸エステルの群から選択された物質とを含有する溶
液で前記リチウム電極を被覆し、その後前記塩を含有す
る重合体フィルムを前記リチウム陰極の表面に形成する
条件下で前記溶剤を蒸発させることを含む特許請求の範
囲第１項に記載の方法。 ３、前記溶剤が、アルキル−２−シアノアクリレートを
含有することを特徴とする特許請求の範囲第２項に記載
の方法。 ４、前記非水性溶剤が、エチルア零テート、ジメトキシ
エタン及びトルエンの群から選択されることを特徴とす
る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ５、 前記塩が、リチウム含有塩であることを特徴とす
る特許請求の範囲第２項に記載の方法。 ６、 前記塩が、過塩素酸リチウムであることを９．５
゛徴とする特許請求の範囲第５項に記載の方法。 ７、 過塩素酸リチウムが、約３モルまでの有効濃度で
前記溶剤中に存在することを特徴とする特許請求の範囲
第６項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/506,633 US4503088A (en) | 1982-01-28 | 1983-06-22 | Treatment of lithium anodes |
| US506633 | 1990-04-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6068554A true JPS6068554A (ja) | 1985-04-19 |
Family
ID=24015385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59129907A Pending JPS6068554A (ja) | 1983-06-22 | 1984-06-22 | リチウム陰極の処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4503088A (ja) |
| EP (1) | EP0130503A1 (ja) |
| JP (1) | JPS6068554A (ja) |
| DK (1) | DK296684A (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4564570A (en) * | 1984-10-15 | 1986-01-14 | Gould, Inc. | Seal for reactive metal anode |
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| US4684583A (en) * | 1986-10-16 | 1987-08-04 | Gte Laboratories Incorporated | Electrochemical cell |
| US6270867B1 (en) | 1993-06-24 | 2001-08-07 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Structures of polymers made from single site catalysts |
| US6645641B2 (en) | 1993-06-24 | 2003-11-11 | Pechiney Plastic Packaging, Inc. | Structures of polymers made from single site catalysts |
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| US20040253510A1 (en) * | 2003-06-04 | 2004-12-16 | Polyplus Battery Company | Aliovalent protective layers for active metal anodes |
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| US11038165B2 (en) * | 2014-05-29 | 2021-06-15 | Sila Nanotechnologies, Inc. | Ion permeable composite current collectors for metal-ion batteries and cell design using the same |
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| US12087931B2 (en) | 2019-12-23 | 2024-09-10 | Cnpc Usa Corporation | Hybrid battery system with multiple discharge voltage plateaus and greater charge capacity of metal in the negative electrode |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3956020A (en) * | 1968-10-31 | 1976-05-11 | General Electric Company | Ultrafine porous polymer articles |
| US4296185A (en) * | 1977-10-11 | 1981-10-20 | Catanzarite Vincent Owen | Coating for lithium anode, thionyl chloride active cathode electrochemical cell |
| US4170693A (en) * | 1977-10-11 | 1979-10-09 | Catanzarite Vincent Owen | Coating for lithium anode, thionyl chloride active cathode electrochemical cell |
| DK155559C (da) * | 1979-06-27 | 1989-10-16 | Eveready Battery Inc | Ikke-vandigt elektrokemisk element |
| US4315976A (en) * | 1979-12-21 | 1982-02-16 | Union Carbide Corporation | Coated active anodes |
| US4402995A (en) * | 1982-01-28 | 1983-09-06 | Ray-O-Vac Corporation | Treatment of lithium anodes |
-
1983
- 1983-06-22 US US06/506,633 patent/US4503088A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-06-18 DK DK296684A patent/DK296684A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-06-22 EP EP84107196A patent/EP0130503A1/en not_active Withdrawn
- 1984-06-22 JP JP59129907A patent/JPS6068554A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4503088A (en) | 1985-03-05 |
| DK296684D0 (da) | 1984-06-18 |
| EP0130503A1 (en) | 1985-01-09 |
| DK296684A (da) | 1984-12-23 |
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