JPS6067477A - シクロヘキシルジオキサン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、式Ｉ Ｒ−Ｄｉｏ　−Ｃｙ　−Ｘ　（１） （式中Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りに酸素原子
を有することができる１２個までの炭素原子を有するア
ルキル基であり、ＸはＣＮ、　Ｆ、ｃｔまたはＢｒであ
り、Ｄｉｏは１，６−シオキサンー２．５−　、＞イル
基であり、そしてｃｙは１．４−／クロヘキンレン基で
ある）で示される新規なシクロへ、キンルジオキサン化
合物に関する。

式Ｉの化合物は、類徒の化合物と同様に液晶誘電体、特
にねじれセルの原理、ゲスト−ホスト効果、整列相の変
形の効果または動的散乱の効果にもとづく表示用の液晶
誘電体の成分として使用することができる。

本発明は、液晶誘電体の成分として適している新しい安
定な液晶またはメノゲ゛ニンク化合物を発見するという
目的にもとづいてなされたものである。この目的は、弐
Ｉの化合物を提供することにより達成された。

式Ｉの化合物は、液晶誘電体の成分として極めて適して
いることが見い出された。特に、これらの化合物を使用
することによって、非帛′に低い光学異方性、正の誘電
異方性および比較的低い粘度を有する安定な液晶相を生
成することができる。

さらに、適用技術の種々の観点からみて、ネマチック混
合物の製造に適する液晶物質の範囲が式Ｉの化合物を提
供することにより非常に一般的方法で著しく増大される
。

弐Ｉの化合物は広い用途分野を有する。これらの化合物
は置換基を選択することにより、液晶誘電体の大部分を
構成する基材として使用できるが、また式Ｉの化合物を
その他の種類の化合物に属する液晶基材に加えて、たと
えばこの種の誘電体の誘電異方性および（または）光学
異方性を減することができる。式■の化合物は、また、
液晶誘電体の成分として使用できるその他の物質を製造
するための中間生成物として使用するのにも適している
。

純粋な状態で、式Ｉの化合物は無色であり、電気光学用
途に好適な温度範囲内で液晶メゾフェースを形成する。

これらの化合物は化学物質、熱および光に対して非常に
安定である。

従って、本発明は式■の化合物およびそれらの製造方法
に関するものであり、この製造方法は基Ｘの代りに基Ｘ
に変換できる基Ｙを有する以外（・ま式■に相当する化
合物を、式■の化合物に変換するか、そして（または）
式Ｉの化合物を異なる基Ｘを有する別の式１の化合物に
変換するか、または４−Ｘ−シクロヘキサンカルボアル
デヒド化合物、あるいはその反応性誘導体を２−Ｒ−１
，３−プロパンジオールと反応させることを特徴とする
方法である。

本発明は、また、式■の化合物を液晶誘電体の成分とし
て使用することにも関する。本発明は、また、式■の化
合物の少なくとも１種を含有する液晶誘電体およびこの
種の誘電体を含廟する電気光学表示素子に関する。

式Ｉの化合物は、部分式Ｉａ”−Ｉｄの化合物を包含す
る。

Ｒ−Ｄｊ、ｏ　−Ｃｙ　−ＣＮ　（Ｉａ）Ｒ−Ｄｉｏ　
−Ｃｙ　−Ｆ　（Ｉｂ） Ｒ−Ｄｌｏ−Ｃｙ−Ｃｔ、　（Ｊｃ） Ｒ−Ｄｉｏ　−Ｃｙ　−Ｂｒ　（Ｉｄ）これらの化合物
の中では、式Ｉａおよび１ｂの化合物は特に好ましいも
のである。式Ｉおよび式Ｉａ〜Ｉｄの化合物において、
好ましい立体異性体は、シクロヘキシレン基およびジオ
キサンジイル基上の置換基が各場合に相互に対してトラ
ンス位置にある異性体である。

本明細四全体をとおして、特に記載のないかぎり、Ｒ，
Ｘ、　ＣＭおよびＤｉｏは前記の意味を有する。

前記および後記の式で示される化合物において、アルキ
ル基は直鎖状または分枝鎖状であることができ、そのＣ
Ｈ２基の１個（［アルコキシＪまたはＦオキサアルキル
」）または２個（「アルコキシアルコキン」またばＦジ
オキザアルキルＪ）の代りに酸素原子を有することがで
きる。

これらの基は直鎖状であって、２．３．４．５．６また
は７個の炭素原子を有する基が好ま１−＜、従ってエチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキソ／Ｌ＝　ヘプ
チル、エトキシ、プロポキシ、ブトキン、ベントギン、
ヘキソキ／、ヘプチルオキシ、２−オキサプロピル（＝
メトキシメーチル）、２−オキザブチル（＝工ｌ・キシ
メチル）またば６−オキサブチル（＝２−メトキシェチ
２−１３−１４−または５−オキサヘキ／）ぺ２−１６
−１４−１５−または６−オキサへブチルが好ましく、
またメチノペオクチル、ノニノペデシル、メトキン、オ
クチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、２−１６
−１４−１５−１６−または７−オ干サオクチル、２−
１３−１４．、−５−１６−１７−ｆたは８−オキサノ
ニル、２−１６−１４−１５−１６−１７−．８−また
は９−オキザブフル、１，６−シオキサブチル（＝メト
キシメトキン）、１，６−１１，４−または２．４−ジ
オキサメンチル、１，６−１１，４−１１．５−１２．
４−１２，５−または６，５−７オキザヘキンノペある
いは１，６−１１，４−１１．５−．１．６−２．４−
１２，５−１２，６−１６，５−１６，６−１または４
，６−シオキザヘプチルであることができる。

分枝鎖状側鎖基Ｒを有する式Ｉおよび式１ａ〜Ｉｄの化
合物は慣用の液晶基材に対し改善された溶解度を示すた
めに場合により重要であることがあり、特にこれらが光
学活性である場合にキラル・ドーピング物質として重要
でありうる。この種の分枝鎖状基は一般に１個より多く
ない鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基Ｒにはイソプロ
ピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチ
ル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イン
ペンチル（＝６−メチルブチル）、２−メチルはブチル
、６−メチルはブチル、２−エチルヘキシル、２−−）
’ロビル投ンチル、インプロポキシ、２−メチルプロポ
キシ、２−メチルブトキシ、６−メチルブトキシ、２−
メチルはメトキン、３−メチルはメトキン、２−エチル
ヘキソキシ、１−メチルベキノキソ、１−メチルへブチ
ルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチルおよびろ−オ
キサー４−メチルはブチルがある。

式Ｉおよび式１ａ〜Ｉｂの化合物の中で、好ましい化合
物はその化合物に存在する基の少なくとも１個が前記の
好ましい意味の一つを有す式Ｉの化合物は文献〔たとえ
ばＨｏｕｂｅｎ　Ｗｅｙ］氏のＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅ
ｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（Ｓｔｕ
ｔｔｇａｒ＋、市Ｇｅｏｒｇ−Ｔｈｉｅｍｅ出版社）の
ような標準的文献〕に記載されているようなそれ自体既
知の方法により、特に言えば、既知の、そして、列記さ
れている反応に適する反応条件下に製造することができ
る。この点に関して、それら自体既知であって、ここに
は詳細には記載しない種々の変法もまた使用することが
できる。

原料物質は、所望により、これらを反応混合物から単離
せずに、直ちにさらに反応させて式１の化合物を生成さ
せるプロセスにおいてその場で生成させることもできる
。

従って、式Ｉの化合物は、基Ｘの代りに、基Ｘに変換で
きる基Ｙを有する以例は式Ｉに相当する化合物を式Ｉの
化合物に変換することにより製造することができる。

式１ａのニトリル化合物は、相当する酸アミド化合物、
たとえば基Ｘの代りにＣ０ＮＢ２基を有するイヒ介物を
鋭７に六せるこ）−に土りＡ＝　ｔ＃六羽−ムことがで
きろ。このアミド化合物は、たとえば相当する酸・・ラ
イドのエステルからアンモニアとの反応により得ること
ができる。適当な脱水剤の例としては、５ｏｃｔ２　、
ＰＣｌ６．ＰＣｌ５　、ｐｏｃｚ６゜ＳＯ２Ｃｌ２およ
びｃｏｃｚ２のような無機酸クロリド、並びにｐ２ｏ５
．ｐｓ５．Ａｚｃｚ３（これはたとえばＮａ−ｃｔとの
複合化合物として用いる）、芳香族スルホン酸およびス
ルホン酸ノ・ライドがある。この反応は不活性溶剤の存
在下または不在下に、約００〜１５０°の温度で実施す
ることができる。適当な溶剤の例には、ピリジンまたは
トリ′エチルアミンのような塩基；ベンゼン、トルエン
またはキシレンのような芳香族炭化水素：あるいはＤＭ
Ｆのよう々アミドがある。

前記式１ａのニトリル化合物はまた相当する酸ハライド
、好ましくはクロリドを適当なスルファミドと、好まし
くはテトラメチレンスルホンのような不活性溶剤中で、
約Ｂθ°〜１５００、好ましくは１２０°の温度で反応
させることにより製造することもできる。ニトリル化合
物は、さらに処理することなく、慣用の方法で仕上げた
後に単離することがで空ろ。

前記式１ａの二）　ＩＪル化合物は、また、基Ｘの代り
Ｋ　ｃｏＮＨｓｏ２ｃｔ基を有する相当するアミドのＮ
−スルホハライド誘導体、好ましくはＪｑ−スルホクロ
リドを使用することにより製造することができる。ニト
リルへの変換は、溶剤として脂肪族または芳香族の炭化
水素、特に好ましくは投ンタン、ヘキサン、ヘプタン、
ベンゼン、トルエンまたはキシレンを使用゛し、ジメチ
ルホルムアミド（ＤｒｔＦ）、Ｎ−メチルピロリドンま
たはジメチルアセトアミドを用いて約Ｏ〜５００の温度
、好ましくは室温において、処理することにより実施す
ると好ましい。ニトリル化合物は、さらに処理すること
なく、慣用の仕上げの後に単離することができる。アミ
ドのＮ−スルホクロリド誘導体は相当するカルボン酸と
クロルスルホニルイソシアネートとを反応させることに
より得ることができる。

式Ｉａのニトリル化合物はまた式１ｃまたはＩｄの相当
する塩素化合物または臭素化合物をンアン化物好ましく
はＮａＣＮ　、　ＫＣＮまたはＣｕ２（ａｌＶＪ）２の
ような金属シアン化物と、たとえばピリジンの存在下に
、ＤＭＦ　＝ｌ：たはＮ−メチルピロリドンのような不
活性溶剤の中で、２０〜２００°の温度において反応さ
せることにより製造することもできる。

式Ｉの化合物は、また、４−ｘ−シクロヘキサンカルボ
アルデヒドまたはその反応性誘導体を２−Ｒ−１，３−
プロパンジオールまたはソノ反応性誘導体と、好ましく
はベンゼンまたはトルエンのような不活性溶剤、および
（または）触媒、たとえば硫酸、ベンゼンスルホン酸ま
たはｐ−）ルエンスルホン酸のような強酸の存在下に、
約２０°〜約１５０°、好ましくは８０°〜１２００の
温度で反応させることにより得ることもできる。原料物
質の適当な反応性誘導体は、第１アセタール化合物、た
とえば式Ｘ　−Ｃｙ　−ＣＨ（ＯＲ１）２（式中Ｒ１は
１〜４個の炭素原子を有するアルキ２または６個の炭素
原子を有するアルキレンであることもある）の化合物で
ある。

前記のアルデヒド化合物および１．６−ジオール化合物
並びにそれら・の反応性誘導体はある場合に既知であり
、ある場合には、これらは、文献既知の化合物から有機
化学の標準的方法により困難な（製造することができる
。たとえば、アルデヒド化合物は、相当するアルコール
化合物を酸化することにより、または相当するカルボン
酸化合物またはその誘導体を還元することにより得るこ
とができ、ジオール化合物は相当するジエステル化合物
を還元することにより得ることができる。

本発明による誘電体（・土、式Ｉのｆに合物の少なくと
も１種を含有する２〜１５種、好ましくは６〜１２種の
成分よりなる。その他の成分はネマチック物質量たはネ
マトゲニツク物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベン
ジリデンアニリン化合物、ヒフェニル化合物、ターフェ
ニル化合物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエ−
ト化合物、フェニルまたに！シクロヘキシル−シクロヘ
キサンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサ
ン化合物、シクロヘキシルヒゞフェニル化合物、シクロ
へキシルシクロヘキサン化合物、シクロヘキ７ルナフタ
レン化合物、１．４−ヒスシクロへキシルベンセ゛ン化
合物、４　ｒ　４　’　−ビス−シクロヘキシルビフェ
ニル化合物、フェニルピリミジン化合物、シクロヘキシ
ルピリミジン化合物、フェニルジオキサン化合物、シク
ロへキシルジオキサン化合物、場合により・１０ゲン化
されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテ
ル化合物、トラン化合物および置換されたケイ皮酸を含
む群に属する既知物質から選択すると好ましい。

本発明の液晶誘電体の構成成分として好適な最も重要な
化合物は下記の式■で示される特徴を有する。

Ｒ２−Ａ−（）−Ｅ−Ｒ５（… （式中人およびＥしまそれぞれ、１，４−ジ置換された
ベン七ンおよびシクロヘキサン環、　４．４’−ジ置換
すしたビフェニル、フェニルシクｏヘキサンおよびシク
ロへキフルンクロヘキサン系、２．５−ジ置換されたピ
リミジン環、１，６−ンオキサン環、２，６−ジ置換さ
れたナフタレン、ジヒドロナフタレン、テトラヒドロナ
フタレン、キナゾリンおよびテトラヒドロキナゾリンよ
りなる群に属する炭素環式または複素環式環系であり、
０は−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＹ−、−Ｃ曹Ｃ−、−
ｃｏ−ｏ−、−ｃｏ−ｓ−。

−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ（０）＝Ｎ−、−ＣＨ＝Ｎ（０）−
、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＮ７−０−。

−ＣＩ−Ｊ２−８−、−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−また
はｃ−ｃ単結合であり；Ｙはノ・ロゲン、好ましくは塩
素、または−ＣＮであり；Ｒ２およびＲ３は１８個まで
、好ましく４１８個までの炭素原子を有するアルキル、
アルコキ７、アルカノイルオキシまたはプルコキシカル
ポニルオキシであるか、またはこれらの基の一つはまた
ＣＮ、ＮＣ，ＮＯ２，ＣＦ５．Ｅ、Ｆ、Ｃ１またはＢｒ
であることができ；そしてＰｈｅは１．４−フェニレン
である） これらの化合物の大部分において、Ｒ２およびＲ３は相
互に異なっており、これらの基の一つは大部分の場合に
、アルキルまたはアルコキシ基である。しかしながら、
包含されるその他の種々の置換基も慣用である。この種
の多くの物質またはその混合物は市場で人手できる。

本発明による誘電体は、式Ｉの化合物の１種または２種
以上を約０１〜９０チ、好ましくは５〜４０％誉有する
。

本発明による誘電体の製造は、それ自体慣用である方法
で実施する。一般に、構成成分を相互に、好ましくは上
昇温度で溶解する。

本発明による液晶誘電体は、これらを従来開示されてい
る全ての方式の液晶表示素子に使用できるような様相で
適当な添加剤により変性できる。この種の添加剤は当業
者にとって既知であり、文献に詳細に記載されている。

たとえば、導電性を改善するために、エチルジメチルじ
デジルアンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、
テトラブチルアンモニウムテトラフェニルポラネートま
たはクラウンエーテルの錯塩ひこＣｒｙｓ　ｔ　、、第
２４巻、第２４９−２５８頁（１９７３年）を参照でき
る〕のような導電性塩を、着色ゲスト−ポスト系を生成
するために２色性染料を、または誘電異方性、粘度およ
び（または）ネマチック相の配向を変性するだめの物質
を添加できる。

この種の物質は、たとえば西ドイツ国公開特許出願第２
，２０９，１２７号、同第２，２４０，８６４号、同第
２．３２１，６６２号、同第２，６６８，２８１号、同
第２．４５　［１，［１８８号、同第２，６３７，４３
０号、同第２，８５３，７２８号（％開昭５５−８３７
４４号参照）および同第２．９０２，１７７号の明細書
に記載されている。

法例は本発明を制限することなく説明しようとするもの
である。ｍ、ｐは融点であり、そしてｃ、ｐは透明点で
ある。本明、ｉａ書全体をとおしてチは重量係であり、
全ての温度は摂氏度で示されている。

例　１ トランス−５−ｎ−ｏフチルー１，３−ジオキサン−２
−１ルシクロヘキサン−４−カルボン酸９只Ａｔかペン
ゼ゛ン１０Ｗ１１．にｍ９ｆｔし−クロルスルポニルイ
ソ／アネー１−１．５　′？を滴下して加える。この混
合物を次いでＣＯ２の発生が止むまで６００で加温する
。室温に冷却した後に、ジメチルホルムアミド１８６グ
を加え、攪拌をさらに６０分間続ける。この混合物を水
中に注ぎ入れ、ベンゼン相を分離し、溶液を乾燥させ、
次いで蒸留により溶剤を除去するとトランス−２−（ト
ランス−４−シアノンクロヘキシ／ｌ／　）　−５−ｎ
−はンチル−１，３−ジオキサンが７与られる。

同様にして、次の化合物を製造する。

トランス−２−（）ランス−４〜／アノシクロヘキ／ル
）−５〜メチル−１，３−ジオキサントランス−２−（
）ランス−４−ノアノンクロヘキシル）−５−エチル−
１，３−ジオキサントランス−２−（）ランス−４−ノ
アノンクロヘキシル）−５−ｎ−プロピル−１，６−ジ
オキサン ：・ランス−２−（）ランス−４−シアノシクロヘキシ
ル）−５−ｎ−ブチル−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−ノアノンクロヘキシル
）−５−ｎ−ヘキシル−１，３−ジオキサン トランス〜２−（トランス−４−ノアノンクロヘキシル
）　−５−ｎ−へブチル−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−ノアノンクロヘキシル
）　−５−ｎ−オクチル−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−シアノシクロ−、キ／
ル）−５−ｎ−ノニル−１，６−ジオキサン トランスー：２−　（トランス−４−シアノンクロヘキ
シル）−５−ｎ−デシル−１，ろ−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−７アノシクロヘキシル
）−５−ｎ−ウンデ／ルー１，６−ジオキサン トランスー２−（）ランス−４−シアノシクロヘキシル
）−５−ｎ−Ｆデシル−１，６−ジオキサン。

例　２ トランス−４−シアノシクロヘキサンカルボアルデヒド
（この化合物は西ドイツ国公開特許出願第６，２２６，
０５１号明細書に記載のようにして合成できる）２５７
．２ｎ’　−＜ブチルプロパンー１，３−ジオール２９
７、ｐ−）ルエンスルホン酸００１ｆおよびトルエン２
０ｍ１の混合物を水分離器を用いて沸とうさせ、冷却さ
せ、水で洗浄し、次いで蒸発させる。クロマトグラフィ
により常法で精製するとトランス−２−（トランス−４
−シアノシクロヘキシル）”５−ｎ−投ンチルー１，６
−ジオキサンが得られる。

同様にして、次の化合物を製造する。

トランス−２−（トランス−４−ノアノンクロヘキシル
）−５−エトキシ−１，３−’；オオキシ トランス−２−（トランス−４−シアノシクロヘキシル
）−５−ｎ−プロポキシ−１，６−ジトランスー２−（
トランス−４−ノアノンクロヘキシル）−５−ｎ−ブト
キシ−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−ノアノンクロヘキシル
）−５−ｎ−はノドキン−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−ノアノンクロヘキシル
）−５−ｎ−ヘキソキ／−Ｌ３−ジオキサン トランス−２−（１ランス−４−ノアノンクロヘキシル
）”５−　ｎ−へブチルチルオキ７−１．３−ジオキサ
ン トランス−２−（トランス−４−シアノ／りロヘキシル
）−５−（２−オキサプロピル）＝１．６−ジオキサン トランスー２−（）ランス−４−シアノンクロヘキシル
）−’５−（ろ−オキザブチル）−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−シアノンク１．６−ジ
オキサン トランスー２−（）ランス−４−シアノシクロヘキシル
）−５’−（３−オキサヘキシル）＝１．６−ジオキサ
ン トランスー２−（ｈランス−４−シアノシクロヘキシル
）−５−（６−オキサへ−７”チル）　−１，６−ジオ
キサン トランスー２−（トランス−４−シアノシクロヘキシル
）　−５−（１，３−ジオキサブチル）−１，３−ジオ
キサン トランス−２−（トランス−４−シアノシクロヘキシル
）−５−（１，４−ジオキサブチル）−１，６−ジオキ
サン トランス−２−（＋−ランス−４−シアノシクロヘキシ
ル）−５−（１，４−ジオキサブチル）−１，６−ジオ
キサン トランスー２−（ト？ンスー４−シアノシクロヘキフル
）−５−（Ｌ４−＞オキサヘプチル）−１，３−ジオキ
サン トランス−２−（＋−ランス−４−シアノシクロベキシ
ル）−５−イソプロピル−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−／アノシクロベキノル
）−５−（１−メチルプロピル）−１，６−ジオキサン （＋）−トランス−２−（トランス−４−シアノシクロ
ヘキシル）−５−（２−メチルブチル）−１，５−ジオ
キサン （＋）−１−ランス−２−（トランス−４−７アノンク
ロヘキシル）−５−（２−メチルブトキシ）−１，６−
ジオキサン。

例　６ ！・ランス−４−フルオロシクロヘキサンカルボアルデ
ヒｌ−”　１．　Ｏｒ、２−ｎ−プロピルプロ／ξンー
１，３−ジオール１，２７、ｐ−トルエンスルホン酸０
．０１　？およびトルエン１５ｍ１の混合物を水分離器
を用いて８時間沸とうさせ、次いで冷却させ、水で洗浄
し、次いで蒸発させる。クロマトグラフィにより常法で
精製するとトランス−２−（）ランス−４−フルオロシ
クロヘキシル）−５−ｎ−プロピル−１，３−ジオキサ
ンが得られる。

同様にして、次の化合物を製造する。

トランス−２−（）ランス−４−フルオロンクロヘキシ
ル）−５−エチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（）ランス−４−フルオロシクロヘキシ
ル）−５−ｎ−ブチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−フルオロシクロヘキ／
ル）−５−ｎ−はフチルー１．３−ジオキサン トランス−２−（）ランス−４−フルオロンクロヘキシ
ル）−５−ｎ−へキンルー１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−フルオロシクロヘキシ
ル）−５−ｎ−へブチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−フルオロ／サン トランス−２−（トランス−４−フルオロ７りロヘキシ
ル）−５−ｎ−プロポキシ−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−フルオロンクロヘキシ
ル）−５”ｎ−ブトキ／−１，３−ジオキサン トランス−２−（１ランス−４−フルオロシクロヘキシ
ル）　−５−ｒ＋−ペントキシ−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−フルオロ／りロヘキシ
ル）−５−ｎ−へブチルオキシ−１，６−ジオキサン トランスー２−　（＋−ランス−４−クロル７りロヘキ
シル）−５−エチル−ｉ、３−　：、’　オキ”）−ン
トランス−２，−（トランス−４−クロルシクロヘキシ
ル）　−５−ｎ−プロピル−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−クロルシフ門へ七パ）
１１・Ａ−巨−ｎ−ブ゛壬ルー１べ−−ジオキザン トランス−２−（トランス−ｉ−クロルシクロヘキシル
）−５’−ｎ−Ｒ’レンチー７．３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−クロルシクロヘキシル
）−５−ｎ−へキシル−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−クロルシクロヘキシル
）−５−ｎ−ヘプチル−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−クロルシクロヘキシル
）−５−エトキン−１，３−’、；オキサン トランス−２−（トランス−４−クロルシクロヘキシル
）−５−ｎ〜プロポキシ−１，６−ジオキサン トランスー２−（ト５ンスー４−クロルシクロヘキシル
）−５−ｎ−ブトキシ−１，３−：、；オキサン トランス−２−（ト５ンスー４−クロルシクロヘキシル
）−５−ｎ−イントキソー１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−クロル７りロヘキシル
）−５−ｎ−へジチルオキシ−１，３−ジオキサン トランス−２−（トランス−４−プロモノクロヘキシル
）−５−エチル−１，Ｓ−ジオキサントランス−２−（
）ランス−４−ブロモシクロヘキシル）　５−ｎ−プロ
ピル−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−ブロモシクロヘキシル
）−５−ｎ−ブチル−１’、３−　’、；オキツーン トランス−２−（トランス−４−グロモシクロー＼キン
ル）−５−ｎ−ベンチルー１．ろ−ジオキサン トランス−２−（）ランス−４−−ブロモシクロヘキシ
ル）−５−ｎ−ヘキシル−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−ブロモ／りロヘキシル
）−５−ｎ−ヘプチル−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−ブロモシクロヘキシル
）−５−エトキシ−１，３−）オキサン トランス−２−（トランス−４−ブロモシクロヘキシル
）−５−ｎ−プロポキン−１，３−ジオキサン トランス−２−（）ランス−４〜ブロモシクロヘキシル
）−５−ｎ−ブトキシ−１，６−ジオキサン トランスー２−（トランス−４−ブロモシクロヘキシル
）−５〜ｎ−ペントキシ−１，３−ジオキサン トランス−２−（）ランス−４−ブロモシクロヘキシル
）−５−ｎ−へブチルオキシ−１，６−ジオキサン。

次側は式■の化合物の少なくとも１種を含有する本発明
による誘電体の例である。

下記の混合物を製造する。

ｐ　−トーｙンス−４−ｎ−−１０ピルシクロへキシル
ベンゾニトリル１９％、 ｐ−エトキシフェニルトランス−４−ｎ−プロビルシク
ロヘキサン力ルボキンレー１−１５　％、ｐ−エトキシ
フェニルトランス−４−ｎ−ブチルシクロヘキサンカル
ボキシレート１４係、ｐ−メトキシフェニルトランス−
４−ｎ　’ンチルシクロベキザン力ルポキンレート１７
％、−ｎ−６ンチルフエニルトランスー４＝−ｎ−はン
チルシクロベキサンカルボキシレート１８％、 ｐ−ト５ンスー４−ｎ−ｉロビルンクロへキン及フェニ
ルトランス−４−ｎ−プチルンクロヘキサンカルボキシ
レー）１０％、および２−（トランス−４−ｎ−シアノ
ンクロヘキシル）＝５−　ｎ−投ンチルー１，６−シオ
キサン７チ。

ｍ、ｐ’＝（−１０°：　ｃ、ｐ　＝＝　６４°；およ
び光学異方柿へｈ工ｎｎ。

例　Ｂ 青色染料４，８−ジアミノ−１，５−ジヒドロキシ−２
−ｐ−メトキシフェニルアントラキノン２重量部を例Ａ
による混合物９８重量部に溶解する。

例　Ｃ 下記の成分の混合物を製造する。

Ｊ）−）７ンスー４−ｎ−１ロピルシクロへキシルベン
ゾニトリル１９優、 ｐ−トランス−４−ｎ−ｏブチルシクロヘキシルベンゾ
ニトリル１８条、 ４−（トランス−４−ｎ　ｒンチルシクロベキンル）　
−４’−（トランス−４−ｎ−プロピル／クロヘキシル
）−ビフェニル５％、 ｐ−ｎ−、、ｏブチルフェニルトランス−４−ｎ−はン
チルシクロベキサンカルボキシレ−１１９係、 ｐ−エトキシフェニルトランス−４＝ｎ−プロピルシク
ロヘキサンカルボキシレート１６　％。

および ２−（トランス−４−ンアノシクロー＼キ／ル）−５−
ｎ−ブチル−１，３−：、；オキサン２６％０ｍ、ρ−
−１０°＋　ｃ、ｐ”’　６００゜例　Ｄ ビス−（ｐ−（ンプロピルフェニル）−パリレン−６，
９−ビスカルボキシレート０５重量部をｆｌＪ　Ｃによ
る混合物９９．５重量部に溶解する。

例　Ｅ 下記の成分の混合物を製造する。

トランス−１−ｐ−エトキンフェニル−４−ｎ−プロピ
ル／クロヘキシル２５％、 ２−（１ランス−４−シアノシクロヘキシル）−５−エ
チル−１，６−ジオキサン２０％、２−（トランス−４
−シアノシクロヘキシル）−５−ｎ−ブチル−１，３−
ジオキサ７２０％、ｐ−）ランス−４−ｎ−１０ビルシ
クロへキシルフェニルトランス−４−ｎ−にブチル７ク
ローキサンカルポキシレー１−１０％、トランス−４−
１１−１０ピルシクロヘキシルトランス、トランス−４
−ｎ−７”チルシクロヘキシルシクロヘキサン−４′−
カルボキシレート７％、および ｐ−エトキンフェニルトしシス−４−ｎ−１カルボシク
ロヘキサンカルボキシレート１８％。

この液晶混合物は低い光学異方性を有し、多動動作に格
別に適している。

例　Ｆ 赤色染料１−ｐ−ジメチルアミノ−ベンジリデンアミノ
−４−ｐ−シアノフェニルアゾナフタレン１重量部を例
Ｅによる混合物９９重量部に溶解する。

例　Ｇ トランス、トランス−４−エチルンクロへキシルシクロ
ヘキサン−４′−カルボニトリル１１．７係、 トランス、トランス−４−ｎ−ｉロピルシクロへキシル
シクロヘキサン−４′−カルボニトリル６３％、 トランス、トランス−４−ｎ　−フｆルシクロへキシル
シクロヘキサン−４′−カルボ゛ニトリル１６８チ、 トランス、トランス−４−にブチル／り口へキシルシク
ロヘキサン−４′−カルボ゛ニトリル６５係、 ２−ｐ−シアノフェニル−５、フロビル−１，３−ジオ
キサン６４係、 ２−ｐ−シアノフェニル−５−はブチル−１，３−ジオ
キサン６．５チ、 ４−エチル−４’−（）ランス−４−ｎ−：ブチルシク
ロヘキシル）−ビフェニル４４％、ｐ−シアノフェニル
ｐ−エチルベンゾエート６５襲、 ｐ−トランス−４＝ｎ−ブチルシクロへキシルフェニル
トランス−４−ｎ−ｏンチルシクロー＼キサンカルポキ
シレー１−８．６チ、 トランス−４−ｎ−プロピル７りロヘキシルトランス、
トランス−４−〇−ブチル／り口へキシルシクロヘキサ
ン−４′−カルボキシレート５．５チ、 トランス−４−１１−１０ピルシク口ヘキシルトランス
−４−ｎ　ｏンチルシクロベキサンカルボキシレート１
５２係、 Ｉ゛−１−シアノ−７スー４−（トランス−４−ｎ−ｉ
ロピルシクロヘキシル）−１−ｎ−−＜゛／チルシクロ
ヘベキン７６％、および２−（トランス−４−シアノシ
クロヘキシル）−５−ｎ−オクチル−１，６−ジオキサ
ン１．０係の混合物は０．１０の光学異方性△ｎを有す
る。

例　Ｈ 下記の成分の混合物を製造する。

２−（トランス−４−シアノシクロヘキシル）−５−メ
チル−１，ろ−ジオキサン１６，４％、２−　（トラン
ス−４−７アノシクロヘキシル）−５−エチル−１，６
−ジオキサン１１９係、２−　ト７ンスー４−シアノシ
クロヘキシル）−５−１〕−はフチルー１，３−ジオキ
サン２１．８％、２−（）７ンスー４−シアノシクロヘ
キシル）−５−ｎ−ヘプチルオキシ−１，３−ジオキサ
ン１７４％、 ２−　（＋−ランス−４−シアノシクロヘキシル）−５
−ｎ−はシトキシ−１，３−ジオキサン１０．８チ、 ２−（トランス−４丁フルオロ／りロベキンル）−５−
ｎ−ベンチルー１，６−ジオキサン１０．９係、 ４−エチル−４′−シアノビフェニル４．３　％、およ
び ４−ｐ−シアノンエニル−４’　−ｎ　−：　ンチルビ
フェニル６５％。

特許出願人　メルク・パテント・ゲゼルシャフハフソン
グ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）弐■ Ｒ−Ｄｉｏ　−Ｃｙ　−Ｘ　（１） （式中Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りに酸素原子
   を有することができる１２個までの炭素原子を有するア
   ルキル基であり、Ｘは側、Ｆ、　ＣｔまたはＢｒであり
   、Ｄｉｏは１，６−シオキサンー２，５−ジイル基であ
   り、そしてｃｙは１，４−シクロヘキシレン基である）
   で示される化合物。
2. （２）式Ｉ Ｒ−Ｄｉｏ　−Ｃｙ−ｘ　（Ｉ） （式中Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りに酸素原子
   を有することができる１２個までの炭素原子を有するア
   ルキル基であり、ＸはＣＮ、Ｆ、　Ｃ１またはＢｒであ
   り、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−９Ｒ−・ンイル藁１
   九ｈｙ−＋　イハーＩ−）　ＪＩ　Ａ−シクロヘキシレ
   ン基である）で示される化合物の製造方法であって、基
   Ｘの代シに基χに変換できる基Ｙを有する以外は式１に
   相当する化合物を式Ｉの化合物に変換するか、そして（
   または）式１の化合物を異なる基Ｘを有する式■の別の
   化合物に変換するか、または４−Ｘ−シクロヘキサンカ
   ルポアルデヒドあるいはその反応性誘導体を２−Ｒ−１
   ，３−プロパンジオールと反応させることを特徴とする
   、前記の式１で表わされる化合物の製造方法。
3. （３）式Ｉ Ｒ−Ｄｉｏ−Ｃｙ−χ　（１） （式中Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りに酸素原子
   を有することができる１２個までの炭素原子を有するア
   ルキル基であり、ＸはＣＮ、Ｆ、　Ｃ１またはＢｒであ
   り、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基で
   あり、そしてｃｙは−１，４−シクロヘキシレン基であ
   る）で示される化合物の少なくとも１種を液晶成分とし
   て含有する液晶誘電体。
4. （４）式Ｉ Ｒ−Ｄｌｏ−ＣＹ　−Ｘ　、（ｉ） （式中Ｒは１個または２個のＣＨ２基の代りに酸素原子
   を有することができる１２個までの炭素原子を有するア
   ルキル基であり、ＸはＣＮ、Ｆ、　Ｃ１またはＢｒであ
   り、Ｄｉｏは１，３−ジオキサン−２，５−ンイル基で
   あり、そしてりは１，４−シクロヘキシレン基である）
   で示される化合物の少なくとも１種を液晶成分として含
   有する液晶誘電体を含むことを特徴とする電気光学表示
   素子。