JPS6063229A - 改良した圧縮特性を有するインタ−リ−フした樹脂マトリツクス複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、インターリーフした（　１ｌｌｔｅｒｌｅａ
ｆｅｄ　）繊維樹脂マトリックス材料に関する。特に、
本発明は改良した圧縮特性及び改良した剪断強度を有す
る強化し、インターリーフした繊維樹脂７１〜リツクス
複合材料に関づる。

繊維樹脂７１〜リックス複合材わ１からつくられる烏い
比強度の材料は、強度、耐触性及び軽量が望まれる多く
の産業において広く使用されでいる。

例えば、樹脂７１−リックス材料＆ｊ特に航空機ｆｒ８
造部材Ｃの使用に良く適し−Ｃいる。運動器具、例えば
テニスラケッ１〜及びゴルフクラブもまたこのような材
料からうまくつくられるものである。

＃ｌ維樹脂７１−リックス複合材料は、典型的には硬化
性シー１−を成形するための熱硬化性樹脂で被覆された
強い強化用フィラメン１−のｍ密層を含むことからなる
。そのシートを次いで所望の形に成形し硬化さ「ること
ができる。多くの強化樹脂マトリック複合材料が該技術
において記載されている。米国特許第２５６１４４９号
（ルーダ−マン；１（ｕｄｅｒｍａｎ　）　、第２８１
０６７４号（マデン；１ｙｌａｄｄｅｎ　）　、第３０
１０８４８　号（’　ツハス；Ｒｏｃｌ＋ａｓら）、第
３６４９４３５号（バラス；ｖａｒｌａｓ　）　、第３
７５５０６１号（シュルブ；３　ｃｌｌｕｒｂ　）　、
第３９１４４９４号（パーク；ｐａｒｋ　）　、第４１
８２４９５号（ボルグメイヤー；３　ｏｒｇｍｅｉｅｒ
ら）、第４３０９４７３号（ミネイミスアウエイ；　Ｍ
　ｉｌｌａｍｉｓａｗａｙら）、第４３４３８４３号（
ジョンソン：　Ｊ　ｏｌ＋ｎ５ｏｎら）及び第３４７２
７３０号（フリグスタツド：　Ｆｒ１ｇ５ｔａｄ　）並
びに英国特許第１１８２３７７号が代表的である（これ
により上記すべての特許は本明細内に参考により組込ま
れている）。

フリグスタツドの米国特許第３４７２７３０号には、フ
ィラメント−強化樹脂シート材料が開示され、それは熱
硬化性樹脂組成物で被覆した高強度のフイラメン１〜の
薄層と、エラストマー材判を含有覆る樹脂で変性した熱
硬化性樹脂組成物を含む該フィシメン１〜−強化層の少
なくとも一側面上の別個の外部フィルム、とを含有リ−
ることからなる。

今回、ＰＡ雑樹脂７１−リツクスと呼ばれる、フィシメ
ン１〜−強化した樹脂の交互層と、インターリーフ樹脂
と呼ばれる、変性した１ボキシ樹脂とを含有することか
らなるある種のエポキシ樹脂複合材料が、広い温度範囲
（例えば−６７′Ｆ〜＋２００′Ｆ）にわたり非常に改
良した耐衝撃損傷性を示すことが見出された。本発明に
従い該繊維マトリックス樹脂とインターリーフ樹脂成分
を合せることにより、公知材料を越えた著しい改良を示
す高強］夷、耐衝撃性の複合材料を得ることができる。

好適には、該インターリーフした＃Ｉ維樹脂７１〜リッ
クス複合月利は、 〈Δ）（ｉ）高強度の強化用フイラメン１〜、好適には
約６０〜７０重量％及び（ｉｉ）該フィラメントを被覆
づる、熱硬化性エポキシ樹脂組成物、好適には約３０〜
４０重量％、を含むｅ１維樹脂マトリックス層、並びに （Ｂ）　＜ｉ　）熱硬化性エポキシ樹脂組成物、これは
（１１）約８〜７０重量％のゴム状ビニル付加重合体を
含有する、を含むｔｉｎｔ散した（　ｄｉｓｃｒｅｔｅ
）インターリーフ樹脂層、 を含んでおり、ここにおいて上記エポキシ樹脂組成物（
△）（ｉｔ）は湿潤条件下高温ぐ少なくとも５００００
　ｐｓｉの剪断弾性率を示し、そして上記インターリー
フ樹脂（Ｂ）は、高温で５００００ｐｓｉより多い剪断
弾性率及び３０００ｐｓｉＪ：り多い降伏強度、並びに
−６７′Ｆで少な（とも６％、苗温で少なくとも１５％
及び高温で少なくとも２５％の破損歪を示す−。

実例的には、熱硬化性樹脂は樹脂及びｌｔＡ雑の７１〜
リツクス用に製造され、ここにおいで、該樹脂は、例え
ばテトラ（４，４１Ｎ−グリシジルメチレンジアニリン
、テトラグリシドキシテ１−ラフ工二ルエタン、１ヘリ
メチレングリシドキシージーパラーアシノベンゾエート
、ヒユームドシリカ及び１〜ル］ニン２．４−ジイソシ
アネ−１・とジメチルアミンとの反応生成物からつくら
れる。

該１１脂は樹脂繊維７１〜リツクス中の樹脂成分として
役立ち、実際に該複合構造の約３０〜４０゜好適には３
４％を提供する。

繊維７１−リックス樹脂上に拡がるインターリーフ構造
もまた、本発明の方法及び組成物に４５いて提供される
。インターリーフ用材判は、それもまた熱硬化性である
点でマトリックス樹脂と類似するが、マトリ・ツクス樹
脂と化学的に相違する。インターリーフ樹脂は、予備反
応さけた物質ど最柊物貿との配合物を含むことから成る
。予備反応さけた物質は、例えばカルボキシ官能性ブタ
ジェンアクリｌ」ニトリルポリマー、テトラブロモビス
フェノールＡのジグリシジル」ニーチル、ビスフェノー
ルΔのジクリシジルエーテル、ビスフェノールＡ、１〜
リフエニル小スフイン及びジアミノジフェニルスルホン
を含む、予備反応性物質を、テ１〜う（４，４′ＩＮ−
グリシジルメチレンジアニリン、ジアミノジフェニルス
ルボン、ジシアンジアミド、カルボキシ官能性ブタジェ
ンアクリロニトリルポリマー及び二酸化チタンと混合さ
けると、未硬化インターリーフ材料が得られるａ該イン
ターリーフＫＡ　）ｌ’３１６該マトリツクスの一側面
上にほぼ０．００９〜０．０１３ボンド／平ｈフィー１
−の被覆範囲でキャストすると、最終製品、例えば飛行
機の（１体もしくは買カバー又は剛化した表皮（スキン
）、にいつても造形し硬化さけることのひきるインター
リーフした繊維樹脂７１〜リックス材料が得られる。

本発明の目的のためには、「高１品」の語は約１８０１
”〜２００’Ｆの任意の濡麿を意味する。、「湿■条件
」のｉｎは、試験される試料を水中に１６０゛Ｆで１４
日間浸漬させＩＣ場合の試験条件又は同様の条件をつく
る蒸気への任意の環境暴露を意味する。

本発明は、繊維樹脂７１〜リツクスの複合構造中に１吏
用されるインターリーフとげばれるラミネー１へ府の提
供及び該インターリーフに対して向けられＣいる。

本発明の基礎にある基本的発見は、特別な１幾械的性質
を有り−る樹脂が、繊維樹脂７１−リックス複合材料の
繊維強化した層間に静い離散した層を提供するｌこめに
使用されたときに、独特な靭性、耐剪断性、及び耐衝撃
破損性を有する複合材料をもたらし、そし゛にれらの性
質が広範囲の温度、例えば−６７′Ｆ〜２００′Ｆにわ
たり示されることということである。この性能は、特別
な高）品持性を右丈る７１−リックス樹脂とある程度の
」ニラストマー性を右するインターリーフ樹脂とを組合
わせて、繊維樹脂７１〜リックスとインターリーフ樹脂
層との父互の複合構造をつくることにより達成される。

したかっ−Ｃ１さらに本発明は、特別なインターリーフ
材料どしての使用によく適する樹脂が開発されＣ，優れ
た靭性の繊維樹脂７１ヘリツクス及びインターリーフ樹
脂複合材料が提供されたという事実にある。

インターリーフ材わ１がある量のゴム状（エラス１へマ
ー）物質を含有し、且つインターリーフ樹脂と繊維樹脂
マトリックスの樹脂が樹脂界面を横切る強い架橋結合を
っ（るために十分に相容性（ｃｏｍｐａｔｉｌ＋ｌｅ）
であることが本発明において特に意義がある。さらに、
インターリーフ材料は混ざり合うのを防止するために調
節された粘度であり得なければならず、そしＣ離散した
インターリーフ層が達成されねばならない。

本発明のインターリーフした複合材料は、繊維樹脂７１
−リックスの特徴である＾い圧縮、引張及び曲げ強度を
示すほかにも、広範囲の温度（例えば試料は一６７Ｆ〜
＋２００’Ｆで試験される）に４つたり予知されなかっ
た耐’ｆＮ撃破損能力を示すことが見出された。本発明
のインターリーフした複合材料は、例えば従来の織紐樹
脂７１−リックス複金相よりも優れた靭性、優れた耐剪
断雨撃性、優れた衝撃破損許容度及び浸れた耐亀裂生長
性を承り。

本複合材第３１の織軒）　ｔｉ１脂マトリックス成分と
インターリーフ成分間の動的関係は複雑ではあるが、一
般に、インターリーフ樹脂は丈ｌ＼’Ｃｏ）温度で該複
合月利に靭性、リーなわら高いＷ＋７撃強度を提供し、
一方ｅ７１〜リックス樹脂は湿潤条件の影響及び温度の
変化に人ぎく抵抗する。インターリーフ樹脂層はまた、
ＪＰ１傷ツノが繊維樹脂７１〜リンクにとって有害なレ
ベルに達する前に損傷力を吸収又はそうひなりれば１方
向を変える（１＋ｅａｄ　ｏｔ’ｆ）　Ｊことにより繊
維樹脂マトリックスを保護するＪ：うに段目され（いる
。剪断力を与えると、例えば水明ｆｌｌｆｎでの目的に
適するインターリーフ材料はある剪断応力レベル以上の
優れた伸びを示し、繊維樹脂７１〜リツクスがこわれる
レベルに剪断荷重エネルギーが近づくとインターリーフ
樹脂層が剪断釣車エネルギーを曲げ及び吸収するため、
該成分をペアにする。もし衝撃荷重がこのようなレベル
に達するためにその構造が亀裂りるならば、インターリ
ーフ層の高い歪能力が、該ラミネー１−を通して亀裂を
伝動Ｊ−るのに必要なエネルギーを増大さけることによ
り構造の団結性を維持するのに役立つ。

このようにして争裂生成は、損（ｈ後でさえも、縮少さ
れる。そしてこの種の内部保護関係を提供するように成
分を選択することにより、高性能の複合材料を達成する
ことがＣきる。

第１図に示すＪ：うに、基礎的繊維７１−リツクスは、
強化用フィラメン１〜２を従来の目板４及び６を通して
圧力口−ラーアセンブリ８に送ることにより製造するこ
とができる。硬化作土ボキシ樹脂組成物を、層１０１．
：おい−Ｃ従来のフィルムコーティングアプリケーター
１２からレリースペーパーのような支持体′１／Ｉ上に
被覆さｌ（塗イ１１シ）、圧力口−ラーアセンブリ８を
通過さける。レリースペーパー′１６もまた１」ニノノ
ローラー７′センブリ８へ送る。

圧力１ｊ−ラー８を、Ｗ４維２を樹脂層１０に埋込むた
めの温度及び圧力に設定し、繊維樹脂マトリックス１８
をつくる。実際に行なうと、１９０’Ｆの範囲の湿度及
び中心距１’３１ｔ、１５インチ上に１０００ボンドの
圧力が、繊維樹脂マトリックス１８を製造り゛るのに適
することがわかった。

繊維２、樹脂層′１０を伴う支持体１１１及びレリース
ペーパー１６を圧力ローラー８に送り３〜２０フィー１
−７分でそこを通過させる。

圧力ローラー８への繊維２と樹脂層１０の供給量は、約
３０〜４０重量％（好適には３４重間％）樹脂及び約６
０〜７０重量％（好適には６６重里％）＃＠維の繊維７
１〜リツクスを製造するよ”）に選択される。例えば、
１２０フイラメン１〜の６に炭素繊維を０．０’＋３〜
０．０１８ボンド／平方フィー１−の樹脂層とともに圧
力ローラー８へ１２インチ幅内で送る。得られる［ｌｔ
樹脂マトリックス’１　Ｂはぎっしり詰まった繊維配列
をもたらす。したかつ（第２図に示すように、繊維樹脂
マトリックス１８の一側面上のレリースペーパーを取り
除き、そして未硬化インターリーフ材料を繊維樹脂マト
リックス１８に施用するために繊維樹脂マトリックスを
他のセラ１〜の圧力Ｕ−ラー２０Ｉこ通過さける。

インターリーフ材料の層２２を従来のアブ１ノケーター
２６によりレリースペーパー２８　Ｊ二Ｇこ再び拡げ（
塗布し）同時に繊維樹脂７１−リツクス１８とともに圧
力ローラー２０を通して送る。インターリーフ材料は、
例えば０．００７〜０．０１５ボンド／平方フィー１−
のインターリーフ層をｌｌｉ！　（Ｒづる速度でレリー
スペーパー上ｔこ拡Ｉｆる。圧）ｊローラー２０は最も
低い圧力、例え（ｆローラー２０の幅上に１ボンド、及
び約１２０’Ｆσ）温度にｉＱ定する。繊維樹脂マトリ
ックス１８の暴露面Ｇまインターリーフ材料２２と一緒
になり、その２つ【よＩＩ帷樹脂マＩ〜リツクス１８の
内部接着性により１妾合される。インターリーフ材料は
木質ｔＪ’ＪにエクストマーＣあり、したがって事実上
何ら１妾着性１よ伴わない。

インターリーフした繊維樹脂複合材料２４はこのように
して製造され、第３図に示されるような外観を有する。

本発明に有用な強化用フイラメン１−は、ガラス、炭素
、黒鉛、炭化珪素、ホウ素、アラミド（ａｒａ−ｍｉｄ
　）　、ポリエステル、ポリアミド、レーヨン、ポリベ
ンズイミダゾール、ポリベンゾデアゾールを含ｂ−ｙる
フィラメン１〜、金属被覆されたこれらのフィラメン１
−１例えばニッケル被覆及び／又は銀被覆された黒鉛繊
維及びフィラメン１〜、又はこれらのフィラメン１−の
組合せを含むが、これに限定するものではない。用途に
おいて、高い比強度又は剪断強度が要求される場合は、
炭素繊維、黒鉛フィラメン１〜、ポリアラミドフイラメ
ンＩ−又はニッケルめっきした黒鉛フィラメントが好適
である。

強化用フイラメン１−を被覆するのに使用されるエポキ
シ樹脂組成物（７１〜リツクス樹脂）は、反応に利用で
きる′１分子当り１個Ｊ：り多い土ボキシ基を有す゛る
エポキシ化合物を主とし−Ｃ含む。かかるエポキシプレ
ポリマーは、多価フェノール、例えばピロカテコール、
レソルシノール、ヒドロキノリン、４．４’−−ジヒド
ロキシジフェニルメタン、４．４′−ジヒドロキシ−３
，３”−ジメチルジフェニルメタン、４，４′−ジヒド
１」キシジフェニルジメチルメタン、４．’４”−ジヒ
ドロキシジフェニルメチルメタン、４．４゛−ジヒ１１
」キシジフェニルクＬｌｌｌヘキリーン、４．／ｌ−−
ジヒドロキシ−３，３−−ジメチルジノ１ニル−プｕノ
＜ン、４．４′−ジヒドロキシシフ上ニルスル１１−ン
、又ｔよ１−リス−（４−ヒトＵキシフＩニル）メタン
、の多官能価エーテル、上記ジフェノール類の塩素化及
び臭素化生成物のポリグリシジル」−−チル、ノボラッ
ク（すなわち、−価又は多価フェノールのアルデヒド、
ホルムアルデヒドとの、特に前触ｔｓヒ在トでの生成物
）のポリグリシジルエーテル、２モルの芳香族ヒドロキ
シカルシボン醸ノ１−リウム塩を１モルのシバＵグツア
ルカン又はシバＵグンジアルキルエーテルとエステル化
することにより得られるジフェノールのポリグリシジル
エーテル（ｉ円第１０　’Ｉ　’７６１２　＠参照）、
及びフェノールと少なくとも２個のハに１グン原子を含
有する長鎖ハロゲンパラフィンとの縮合により１ｑられ
るポリフェノールのポリグリシジルエーテル（英国第１
０２４２８８号参照）を含むが、これに限定するものひ
はない。

他の適当な化合物は芳香族アミンと土ビクロロヒドリン
に基づくポリ■ボキシ化合物、例えばＮ。

Ｎ′−ジグリシジルアニリン、Ｎ、Ｎ−−ジメチル−Ｎ
、Ｎ−−ジグリシジル−４，４−−ジアミノシフ１ニル
メタン、Ｎ−ジグリシジル−４−１ミノノ１ニルグリシ
ジルエーテル、Ｎ、Ｎ、Ｎ”。

Ｎ′−テ１−ラグリシジルー４．４−−ジアミノジフェ
ニルメタン、及びＮ、Ｎ、、Ｎ−、Ｎ”−デ］−ラグリ
シジルー１．３−プＵピレンビス−４−アミノベンゾニ
ー１−１を含み、後の２のつ化合物が最も好適である。

芳＠旅、脂肪族及び脂環式ポリカルボン酸σングリシジ
ル上−チル及び／又は土ボキシシクロヘキシル上−チル
、例えば、フタル酸ジグリシジルエステル及びアジピン
酸ジグリシジル土ステル及び１モルの芳香族又は脂環式
ジカルボン酸無水物と′１／２モルのジオール又は１／
１１モルの１１個σ）ヒドロキシル基をもつポリオール
との反応生成１勿のグリシジルエステル、又はｌ＼キ１
ノヒド１〜ｊフタルＳジグリシジル土ステル、これらは
任意にメチル基で置換されでいてもよい、ちまた適当で
あく）。

多価？ルコール、例えＩＪＩ、４−ゾタンジ７ｊ−−ル
、１．４−ブチンジオール、クリｔ＝　ＩＪ−ル、１゜
１．１−１〜リメチロールプロパン、ｌくンタエ１ノス
リ１〜−ル及びポリエチレングリコール、σ）グリシジ
ルエステルもまた使用できる。１ヘリグ１ノシジルイソ
シアヌレ−１へ、及び多価チオール、１シリえ（ま、ビ
スメルノＪゾ１−メチルベンゼン、のボリグ１ノシジル
チ７１１−チル、及びジグリシジル１へ１ノメチレンス
ルボンもまた３商しＣいる。

］−ボキシ樹脂組成物はまたエポキシ樹脂用硬化剤を含
む。かかる硬化剤は当業者に周知であり、ここで目的に
好適な硬化剤は、ジアミノジフェニルスルボン、ジアミ
ノジフェニルメタン、フェニレンジアミン等を含むジア
ミンであるが、これに限定づるものぐはない。

特別な用途に必要な硬化剤の間は、当業者が容易に決め
ることができ、樹脂組成物の正確な組成、所望の硬化条
件及び他の要因に従い変化づ゛る。しかしながら、実例
とし−Ｃ１ジアミン硬化剤を使用する場合、全エポキシ
樹脂に基づき約２０〜４０重量％、最もりＹ適には約２
７〜３１重間％が適することがわかった。

充填剤、染料、顔料、可塑剤、硬化触媒及び′池のかか
る従来の添加剤及び加工助剤を、最終樹脂腹合材料の性
質に影響を及ぼすために硬化前にここに記載されたエポ
キシ樹脂組成物に添加することかで゛きる。

インターリーフ層の熱硬化性エポキシ樹脂は、３０重量
％又はそれ以上のエポキシａ（脂組酸物及び約８〜７０
重量％のゴム状ビニルｆτ１加重合体を含む。インター
リーフに使用される特別なエポキシ樹脂は典型的には繊
維樹脂マ）　１７ツクス層での使用のために選択された
ものとは異なる樹脂であるけれども、適当なエポキシｔ
ｊ（＋１旧及び硬化剤）は上記開示したものと同じ型で
ある。

本発明の独特な有利性を提供するためには、エポキシＩ
ｌｌ脂組成物、すなわち、マトリックス１７（脂（強化
用フィラメントを被覆する）及びインターリーフ樹脂、
か特異性を示さなければならないことを見出した。“′
ニート”で又は強化材を伴なわずに試験するとｂ、マト
リックス樹脂は、特に高温で湿潤下で、剪断力を与えた
ときに最小剛性を示さなければならない。マトリックス
４７（脂は熱乾燥条訃下、例えば２００°下で剪断を与
えたとき、少なくとも１月）　、　（１００ｐｓｉの剪
断強ｆｉ率、又は熟＞Ｍｌ潤条１′１丁、例えば１４０
間水中に浸ｉ責して置いた後２１）Ｏ’ｌ”で剪断を与
えたとき、少なくとも５Ｃ１，０００ｐｓｉの剪断弾性
率を有さなければならない。また、マトリックス樹脂は
室温及び極１氏温、すなわち−６７°　Ｆで約１　（１
（１、（，１旧）以」二の剪断弾性率を有することも必
要であるが、これはふつつ］　８　（１〜２００’Ｆで
の弾性率（モジュラス）”かＳ　（ｌ　ＨＯＯ（１１１
３１のように高い場合である。好適はマトリックス１ｊ
（脂組酸物は、熱湿潤条件下で１〕Ｕ　、　ｆ、＋　ｊ
月１ｐｓｉ又はそれ以」二の初期剪断弾性率を示し、室
温又は低温でＩ：（０，ｆ月）Ｏｐｓｉ又はそれ以上の
初Ｊす１剪断弾性率を示す。マトリックス４ｊｌ脂とし
ての使用に最も好適なエポキシ樹脂はまた、高い強度、
例えば３　（ｌ　Ｏ（、’ｌ　１＋ｓｉを越える、最も
好適Ｌ：１．ｔ　５　（、）　Ｉ）　ｌ）　１＋ｓｉ又
はそれ以」二の極限応力を示す。

インターリーフ　＋１を脂もまた最小初期剪断弾性率を
示さなければならず、さらにインターリーフ　ＩＩｊ脂
は最小応力以」二の伸びを示さなければならない。

この初期弾性率は構造の大きな変形を伴わない強化用繊
組層間の移動荷重であると信じられる。、ユニでの目的
のため１こは、インターリーフ祠ネ一；１は高温で約５
　ｔ）　、　（１（１０１＋ｓｉ以上、好適には２００
’ｌ・゛で９０　、、ｏ　０１）以上の初期剪断弾性率
を有さなければならない。室温ではインターリーフの初
」υ１剪断弾性率は少なくとも］、　（１＋、１　、旧
１　（ｌ　ｐ’ｓ　ｉ　（好適には少なくとも１３０　
＋　０　（’、＋　（１１＋ｓｉ　）であるべ外であり
、そして−６７°Ｆでは該剪断弾性率は少なくとも約１
３０，０００ｐｓｉ（好適には少なくとも１５０．００
０ｐｓｉ）ｉ’あるべきである。しカルなか呟マトリッ
クス樹脂と同じように、室温及び賎温でのかかる値は高
温で高い剪断弾１：１−率をイη′うと予想される。

インターリーフ樹脂は、剪断を与えると初期剛性（高弾
性率）を示すが、ある剪断応力レベルでは沖び（高極限
歪）を示す。樹脂が応力に応じて高い沖びを示し始める
点は樹脂の降伏強度であり、ここでの１」的のためには
、これは高温で少なくとも１勺３　ｆｌ　（１０ｐｓｉ
で゛な（すれば゛ならない。インターリーフ樹脂の降１
〕に強度は室温で少なくとも約Ｓ　（１）　ｆ）Ｏｐｓ
ｉで゛あるべきであり、ふつうはつとりした［屈曲点（
ｋｎｅｅ））又は降伏点のない一〇７°Ｆでは、極限応
ツバ破損応力）は約６０００１＋ｓｉ又はそれ以−１−
で゛あるべきである。最ら好適なインターリーフ＋４１
脂は少なくとも約Ｇ　Ｏｆ、１明＋ｓｉの室温降伏強度
及び少なくとも約５　ｆ、’ｌ　Ｏ（１１＋ｓｉの高温
降伏強度を有する。

降伏点到達後の伸び率もまた重要である。インターリー
フ１月脂は一６７°　Ｆで少なくとも６％；Ｑｊ−適に
はＩＪ％の全伸び又は破Ｉ１１歪、及び室温で少−なく
とも約１５％、好適には２５％又はそれ以」−の破損歪
を有さなければならない。この性質は高温で゛はそれほ
ど重要ではないが、好適なインターリーフ樹脂は２００
’Ｆで２０％を越える、最も好適には５０％を越える破
損歪を有する。

ここで考えられるゴム状ビニル刊加重合体（ポリマー）
は、例えばブタノエン、イソプレン、プロピレン、クロ
ロ７レン等のような４〜（）個の炭素原子の共役ツエン
から誘導される、単独重合体の及び共重合体のツエンゴ
ムを含む。これらは、この上うなツエンのそれぞれ池の
ジエンとの共重合体及びスチレン、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、メタ
クリル酸メチル等のようなモア７−の１種又はそれ以上
との」（重合体を含むが、これに限定するもので１まな
い。ブタン゛エンーアクリロニトリル重合１本、及びカ
ルボキシル官能性ブタノエン−゛／クリロニ）・ツル重
合体が最も好適である。

存在するゴム状変性剤の量は８〜′７０重量％で変化し
イｕ、使用される特定的量はインターリーフＩｊ（脂１
こ弾性及び靭性を与えるのに充分でなげればならない。

好適には、約８〜２４重量％の変性剤を使用する。好適
なブタジェン−７クリロニ１゛リル共重合体か使用され
る場合、１０〜１５重量％のレベルが最も好適である。

実施例 実施例　１ 以下の実施例は従来技術の拐料を越える本樹脂マトリッ
クス祠料の改良を例証するもので゛ある。

本発明に従うマトリックス（ｊｊ脂１０は以下の配合に
従い製造した。

重量部 テトラ（４，４’　）Ｎ−グリシツル メチレンジアニリン　ＳＯ （チバ・ガイキ′−・アラルダイト■；Ｃ１１）ａ　Ｇ
ｅｉｇｙＡｒａｌｄｉＬｅ■：ＭＹ−７２０） テトラグリシ１ζ′キシテトラ フェニルエタン　２０ （シェルエポン■；５ｂｅｌ　ｌ　Ｅ１＋ｏ＋４　；　
１０３１　）トリメチレングリコールノーバラ− アミノベンゾエート４４ （ボラ・イド・ポラキーア■：Ｐ・１・・・・ｄ　Ｐ・
１・・・・−ｅ■：’？４０Ｍ） ヒュームドシリイ（ＳｉＯ２）　６ （カボート・カブ・オ・シル”’；Ｃａｌ＋ｏｌ　Ｃａ
ｂ−０−８ｉｌ■；Ｍ−５） トルエンジ゛イソシアネートと ジメチルアミンの反応生成物　１ 」１記配合物をｉｌｊ行、黒鉛ｔ＆組」二に被覆させる
ことによりつくった繊維樹脂マトリックス１８は、従来
の交互層の積重ねで８〜１６シートの該繊維マトリック
ス１８を積重ねてオートクレーブ中で３５　ｆ、ｌ’　
Ｆ及び１　（１０ｐｓｉで２時間硬化させることにより
構造部品にキャストした。得られた製品は強度を試験し
、市販の繊維１ｍｌ脂７１リツクス（ＣＹ　ＣＯＭ■９
８５−１：アメリカン・シアナミド（］＼＋ｎｅｒｉｃ
ａｎ　Ｃｙａｎａ＋ｎ１ｄ）社）と比較して、以下の性
質を示した。

マド！／　’７　りＸ　１４（Ｌ（１００ｐｓｉ　７２
＋０００ｐｓｉ　２４．０００ｐｓｉ硬化マトリツ ９　ス１２：ＬＯＯＯｐｓｉ　、　６５，３００１＋ｓ
ｉ　３］　＋６０％ｓｉ皿本発刊丁− オ　−カ向１１）；強度 ＊＊　県等方性圧縮強度 宸求ネ　ｒＩＪ撃後の圧縮強度 同じ繊、１ｔ４ＪＩ脂マトリックス１８を次いで以下の
配合に従うインターリーフとともに提供した。

以下のプレミックスを容器に装填し、３旧）。

１２で４時間その場で製造した。

、ｒＪＩ受ルー！！−重量部 カルボキシ官能性ブタンエン／ アクリロニトリルポリマー　１２ （グツト′イヤー・ハイカー■：Ｇｏｏｄｙｃａｒ　１
ｌｙｃａｒ”’；］４７２） テロラブロモビスフェノールＡ のジグリシジルエーテル　６５ （グ・ン　・　ゾール０；１つ０リ　１〕　旧＜■；５
４２）ビスフエ／−ルｌ＼のシ゛グリシジル エーテル　６５ （ダウ・ゾール（Ｅ）３３１） ビスフェノールＡ２ ）・リフェニルホスフィン　０．１ ジアミノジフエニルスルボン　６．０ （チハ・ガイギーーエボラル”　；　Ｅ　Ｉ＋ｏｒａ　
ｌ”’；　Ｉ目゛−１ｊ′７Ｇ） プレミックス、すなわち１−予−１＋ｉｉｉ反応物」を
次いで以下の添加成分とともに容器に装」眞した。

重量部 子イ１１１１反応物（部分Ａ）　１５０．］預扮」 テトラ（４，４’　）Ｎ−グリシン゛ルメチレンシ゛ア
ニリン　３６．０ ジアミノジフエニルスルホン　１６．０ノシアンノアミ
ド （アメリカン・シアナミド）８．０ カルボキシ官能性ブタシ゛エン− アクリロニトリルポリマー　１２．〇 二酸化チタン　１．０ アマプラスト（Ａ　ｍａｐ　ｌ　ａｓ　１．　）イエロ
ー、染料　０．０５ グリーン・２・ベース、染料　０．０５インターリーフ
樹脂の粘度は、必要な靭性を伴なったインターリーフを
提（Ｊ（シ且つ繊組樹脂マトリックス１号に隣接する離
散した層とし′ζインターリーフなＭト持するため、充
分に高くなければならない。しかしながら、前述のごと
く、計重つのυＪｌｌ＋？層開の界面での架橋結合が望
ましい（最も好適である）。１４図に最もよく示される
ように、２つの複今月料の積み重ねが架橋した界面３（
）と１ｉｉＩＢ散したインターリーフ層３２とともに示
されている。この状３は、インターリーフ２（１）のｔ
ａ＋脂か、架橋結合を促進させるように繊維樹脂マトリ
ックス１８の樹脂と両方とも化学的に相容性であり、そ
して離散したインターリーフ層３２を規定するために必
要な星のエラストマー（ゴノ、状）材料で配合され−ζ
いるときに生じる。

実際に行なうと、必要量のゴムを含有するインターリー
フ２２の樹脂は、以下の粘度試験から約１２末：１ｉＪ
ｉの流れ試験数（Ｆ　ｆｏｕｒ　Ｔｅ５ｔ　Ｎｔｕｎｂ
ａｒ；流れパーセント）Ｎを有することがわかった。

流れ（粘度）試験 Ｌ１２（ｌガラス織物上にｆｉ）　、　（，１２ボンド
／平方フイートのインターリーフ樹脂を被覆させること
によりラミネートを製造する。

２、４つの４″Ｘ４″平方プライのラミネートを「ｉみ
重ねる ３、該未硬化４−プライ積重ねを秤量する。

４、該積重ねを３２５°Ｆ、６（ＩＩＩＳ；で１５分間
硬化させる。

５、硬化段階（４）中に１２１１ｆラス織物の縁を越え
て絞り出されるすべての樹脂をトリムする、６、硬化し
、トリノ、した積重ねを秤量する、′７．　以下のよう
にして流れパーセントを１υる約１２未満の流れパーセ
ン）Ｎが本発明下での独特な性能に必要であるというこ
とは、良好なインターリーフ祠料がＮ流れ数か５．５〜
５．７のときに９１１られ、不良なインターリーフ利料
かＮ流れ数か］１１．６より太きいときに得られるとい
う実験データに基づき決められるものである。

複合付料２・１を第２図に示されるようにして成形し、
積重ねて、３５０°１２１旧１ｐｓｉで２時間オー１ク
レープ硬化さぜ′ζ構造部品を製造する。

平行繊、ｔｌｌ：を件なってすべて配列する、すなわち
同一方向（Ｃ１’）に伸長する８プライの積重ねを一方
向圧縮強度（ＬＩＮ　Ｉ−ＣＯＭＰ＞試験用に製造した
。

等しく　０’　、９０’及び±４５°で配向する繊、Ｉ
ｌｌを件う１６プライの積重ねを準等方性圧縮強度（Ｑ
しＩＡｓＩ−ＣＯＭＰ）試験用に製造した。（１’、９
（）°及び±４５°の相対角度で配向する繊維を伴う３
６プライの積重ねを衝撃後圧縮強度＜　ｃ　Ｏｈｉｏｏ
　［二’／ＩＭＰＡＣ１”）試験用に製造シタ。’７　
、　’７　未ｉＢｉの粘度流れ数Ｎを有する部品により
示される性質は、以下のような種々試験したととの乎均
圧縮強度を示した。

実際に、該インターリーフ祠１１．ｉ１．ｉよ種々の異
なる部品を成形するのに使用できる。例えば飛行代部品
用カバー構造を（１，１０インチ〜０．２５インチの薄
い構造部品を成形するよう積重ねて硬化させた繊Ｍ１樹
脂マトリックスーインターリーフシートからつくること
ができる。翼パネルのような構造部祠はもっと薄い。

繊維樹脂マトリックス−インターリーフシート２４はＱ
　、（、’ｌ　Ｑ　５〜０．（月（）インチの厚さに及
び、したかって例えば２５〜５０の繊１（脂マトリック
スーインターリーフシートを積重ねると、１／・１イン
チの厚さの部品かできる。繊維樹脂マトリックス−イン
ターリーフシート２４は、部品の応力要求に依存して、
異なる方向・＼配向された繊維配向を件ない積み重ねら
れる。例えば、最大数のａｍ＋ａｊ脂マトリックス−イ
ンターリーフシートを０°方向、すなわち最大張力又は
圧ｉ１６カが加えられる方向へ配向することかでき、そ
して残りの繊４＋１（ｊｌ脂７１リックスーインターリ
ー７シートは）〕０゛及び（）°配向がらプラス、マイ
ナス４５°で配向される。

繊維樹脂マトリックス−インターリーフ樹脂シートの層
の相対厚さもまた重要である。好適にはインターリーフ
層は約ｆ）　、０　（’、１　（１’フフィンチル＋１
　、００１４インチの範囲であり、そして繊維樹脂マト
リックス層は約（）、（月）フインチ〜（１１、’　（
ＩＮ）＋）　９インチの範囲である。

圧縮強度及び流れデータの他にも、ラミネートした繊維
樹脂マトリックス複合祠料の性能の指標は、ｌＪｉ脂の
硬化試料を剪断力にかけ、加えられた力の関数として伸
び（インチで）を測ることにより１：）ることがでｂる
。この試験からのデータはプロットすることができ、そ
れはりＱ型面に、試料が破壊するところの伸び及び加え
られたカの点で終了する曲線を生ずる。この曲線が呟（
かｊ脂の剪断１丁）及び剪断応力をＷｌ［することがで
き、そして応力／歪特性曲線がプロットできる。かがる
応力／歪曲線の例示は第５図に与えられる。試験手順は
参考によりここに組込まれている、りｌトカ゛−（Ｋｒ
−ｉｃＢｅｒ）　Ｊ　ｒ、　、　Ｒ、Ｂ　、＋　”Ｓ　
１ｉｆｆｎｅｓｓ　ＣＩ＋ａｒａｃＬｅｒｉｓｔｉｃｓ
　ｏｒ　５ＬｕｃＬｕｒｅｌ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ　Ｆ
ｏｒ　Ｓｌ、ｒｅｓｓＡｎａｌｙｓｉｓ　ｉ＋＋　１−
１ｏｓ１．ｉｌｐ　Ｅｕ１ｒｏｎ＋ｎｃｕ１．、”アメ
リカン・シアナミド′社、Ｂ　ｌｏｏｍｉｎ８ｄａｌｃ
　ＰＩａｎＬ、　Ｈａｒｖ−ｅ　ｄｅ　Ｇ　ｒａｃｅｌ
Ｍ　Ｉ）　（Ｊ　！Ｊ　’７９年５７１）にさらに詳し
く記載されている。

繊維樹脂マトリックスとインターリーフ樹脂を本発明に
従い正しく合わせるとき、マトリックス（〃・ｊ脂及び
インターリーフ樹脂に則する種々の温度での剪断応力／
歪曲線は前記の高い弾性率及び他の性質（降１）（、破
損歪、極限応力）を示す。

７１リツクス＋１脂／インターリーフ　１ｊｉ　ＩＩ）
？の一つの好適な天施態打は第５図に例示のために示さ
れている。どちらの樹脂も高い弾性率及び高い極限強度
を示し、そしてインターリーフ樹脂は、１５％以−１−
の破損歪を伴って、マ）　ｌ）ックス１３１脂の隊限強
瓜よりわずかに下の高い歪を示１゜実施例２〜・・１及
び比較例 」二記のようにして製造したマトリックスｔｊｔ脂と２
つのバッチインターリーフ樹脂を耐剪断力性と伸び用に
試験した。力／伸び曲線から、剪断応力及び剪１ｉ１１
ｉ歪データを３１算した。応力／歪データーは、たとえ
あるにしても試料か加えられた剪断力の１増加」、昇当
り比較的大きな伸びを示し始める除限応ツバ破損）、“
屈曲点゛又は降伏点、及び初期弾性率（曲線の初期勾配
により示される）を含む、各樹脂のいくつかの重要な特
徴を示す。

これらの試料を、米国第Ｊ　＋　４７２　＋　７３　＋
、１号（フリグスタツド）の実施例に従い製造されたマ
トリックス及びインターリーフ１列脂に対して比較した
。

以下の結果が得られた。

以下の表では以下の略語を使用する 極限剪断強度（’ｌｓＩ、し月−ｒ 極限破損歪※、ｅ（ｕｌ） 降１ノ（点で・の剪断強度（屈曲点）（ｐｓｉ　）；　
］（：　Ｎ　Ｉ’屈曲点でのｊ’ｊｔｌ：ＪｉｉＴｈ、
ｅ（ｋｎ）初期弾性率（１＋ｓｉ）、Ｇ ※該歪は初期厚さで割った試料の良さ変化として計算さ
れるので、その測定値は単位がない。

＼ マトリックス（用肚ｍ心 １１Ｌｆ　５２７４　４８６３　４５８９　５５５５　
５６９４　５４５２ｅ（ｕｌ）　、０５５　．０３］　
、０５］　、０８．２６　．２４ＫＮｆ　−−−−５０
４２４７９４ ｅ（Ｋｎ）　−−−−，０８７，０１９Ｇ　１２８．９
００　２３２．９００　１２Ｇ、５００　１２０，３０
０　１０８，０００　９４，２００υｌｆ　９９４５　
９］６７　７２２２　７２（ｉｏ　４３７５　４７５０
ｅ（ｕｌ）　、＋５　．０９２　．１８　．２５　．５
１　．６０ＫＮｆ　−−６３０５６２１９３５２０３８
１９ｅ（Ｋｎ）　−，０６９、Ｏ８，０７０，０７６Ｇ
　１４４．０００　１７８．６００　１３８．９００　
１３０，８００　８１，７００　９４．２００ＵＬｆ　
０５２０　６８７９　７７Ｇ８　７６７１．　５１６４
　５］７［１ｅ（ｕｌ）　、０４５　．０６１　．３９
　．３５　．４３　．４４ＫＮＴ　−６４１９６２１９
３８７７３８２３ｅ（Ｋｎ）　−，０９］　、０７３　
．０５３　．０５６Ｆ：　１９９，３００　１５１，５
００　１５７．４００　１５６．６０（１１５０，７０
０１３９，７００前述の剪断試験データから、本発明の
マトリックス樹脂とインターリーフ樹脂の組合わせは高
強匹、高弾性率、高伸び系を提供する一方、フレグスタ
ツドの樹脂は低強度であり、有利には合わないというこ
とが結論できる。さらに特に、フリグスタソドマトリッ
クス樹脂は室温及び−６７°Ｆでほとんど伸びを伴わな
い脆性樹脂であυ、２００°［・′でに該マトリックス
樹脂は非常に低い弾性率、非常に低い強度、そして非常
に高い伸びを有する。

このような材料は高温での使用に不適である。インター
リーフ樹脂Ｘ及びＸ２はずべての温度で非常に低い弾性
率、及び低い剪断強度を示す。従って、それらの高い伸
びにも拘らず、それらは本発明に従うインターリーフ樹
脂として不適である、Ｙインターリーフ樹脂はＸインタ
ーリーフ樹脂と非常に類似しており、同様に不適である
。Ｙ２インターリーフ樹脂は室温で高い（１４５，００
０以上の）弾性率、高い強度及び２０チ以上の破損歪を
有する。しかしながら、強度及び弾性率は両方とも２０
０’Ｆで低いレベルに降下し、したがってここでの目的
にあまシ適さなくなる。

前述の耐剪断性用に試験した試料を、さらに流れ試験に
供した。樹脂試料を０．６ボンド／平方フイートで６３
０２ナイロン担体上に被汎させ、それを次いで孔質アル
マロン（Ａｒｍａ　ｌ　０７＋、　）間ニア　７８１ガ
ラスブリーダーでザンドイツチした。そのラミネートを
３ｏｐｓｉ及び３２５°Ｆで２０分プレス硬化させた。

以下の結果が得られた。

原　料　流れ、チ イン外−リーフ樹脂、バッチＡ　２７．８％インターリ
ーフ樹脂、バッチ１３　３２．０　％マトリックス樹脂
（フリグスタツド）０．６１％インターリーフ樹脂Ｘ　
２３９チ インターリーフ樹脂Ｘ　２　１．３５チインターリーフ
樹脂Ｙ　６．２１チ インクーリーフ樹脂Ｙ　２　３．６８９１８比較試料の
いくつかは通常の０．０２ボンド／平方フィートで被覆
させるには粘稠すぎだため、すべての試料を０，０６ボ
／ド／平方フイートコーテイングで試験し〆こ。使用す
る樹脂の量が多くなるほど樹脂流れの量が多くなり、本
発明のインターリーフ樹脂が通常の流れ数よシ高くなる
ことの理由となる。

流れデータはノリグスタソドからのすべての配合物が本
発明のインターリーフ（）γ１脂よりもかなシＩＪ′り
い流れを有することを示す。これはほとんどの配合物中
の非常に高いエラストマ一台有量によるものであり得る
。

実施例６〜８ 上で剪断試験したマ）　ＩＪラックス脂並びにインター
リーフ樹脂及びＢを圧縮試験用に本発明に従い３つの複
合材料を製造するのに使用した。繊維樹脂マトリックス
−インターリーフ樹脂複合シートを以下に略述するよう
にして製造した：３５０下及び１００ｐｓｉで２時間オ
ートクレーブ硬化させ、６プライ、８プライ及び２４プ
ライラミネートに配列し、次いで前記のようにＵ　Ｎ　
Ｉ　−ＣＯＨＰ、ＱＵＡＳＩ−ＣＯＭＰ、及び（、’Ｏ
Ｍｐ−ＩＭＰＡＣＴ試験を受けさせた。

配合は以下の通りでめった。

ｊ明の多くの変化が上記記載に照らして商業ヨずと示唆
でれるであろう。そしてすべての〕自明な変化は十分に
本発明の意図した範囲つる。例えば、他のフィラメント
、例えば炭桑化珪素、ホウ素、アラミド、ポリエステル
、−ミド及びレーヨン又は金属被覆した、例え″ケル及
び／又は銀被俊した、これらのフイ′ト及び繊維を、単
独で又は任意の組合せで、−ることかできる。

・リツクス樹脂及びインターリーフ樹脂配合二、所望の
正確な性質及び意図した用途に依二、広く重量比を変え
ることができる。実施子適な実施態様を使用する場合の
例示として、；重量比は以下の通りである。

一う（４，４’）＃−５０−１００７５−８５グリシジ
ノＬジアニリン （１１）テトラグリシドキンテ　０−５９　１！５−２
５トラフエニルエタン ゾエート Ｑｖ）ヒユーム）’シリカ　０−１２　５−フィンター
リーフ樹脂、部分Ａ及び部分Ｂも同様に広い範囲で混合
することができるが、好適、及び最好虐には使用される
成分Ｍ量は以下の範囲であろう。

ロニトリル共重合体　６−１８　１Ｏ−１５（１１）テ
トラブロモビスフェノ　０−１３０　５５−７５−ルＡ
のジグリシジルエ ーチル （ｉｉｉ）ビスフェノールＡのジグＯ−１３（＋　５５
−７５リシジルニーデル （１ｖ）ビス７　エノーｋＡ　１−６　１−３（ｖ）ト
リフェニルホスフィン　０．０５−０．２５　０．０５
−０．１５（ｖＤジアミノジンエニルスル　２−１２　
３−９ホン Ｎ−グリシジルメチ レンジアニリン （１１）ジアミノジフェニル　１０−３０　１０−２０
スルホン （ｉｉｉ）ジシアンジアミド　２−１２　５−１０口ニ
トリル共重合体 （ｖ）二酸化チタン　０．５−１．５　０．０５−１．
５部分Ｂに対する部分Ａの割合は、広く用いることがで
きるが、好適には７５〜２００重量部の部分Ａが各々１
００重量部の部分１３にある。すべてのかかる１萌な変
化ｔま十分に特許請求の範囲ジこよシＭ足した本発明の
意図した範囲内である。

【図面の簡単な説明】

お１１図は、不発明の繊維樹脂マトリックス複合材料を
製造する方法の概要図である。 第２図は、本発明に従い繊維樹脂マトリックス」−へイ
ンターリーフ材料を提供する方法の概要図である。 １て１３図は、主題発明のインターリーフしゾこ繊維樹
脂マトリックス複合材料の拡大した横］暫面図である。 第４１？）は、分離した層１「１１の望ましい架橋結合
を（クロスラインを誇張して）例示する、複合材料の積
み重ね部分でおる。 第５図は、繊維樹脂マトリックスの樹脂及びインターリ
ーフ樹脂の相対的剪断応力／歪曲線を例ボするグラフで
必る。 ２・・・繊維、４，６・・・目板、８・・・圧力ローラ
ー、１０・・・樹脂ｊ（れ　１２・・・アプリケーター
、１４・・・支持体、１６・・・レリースペーパー、１
８・・・繊維／、＃Ｊ　脂マトリックス、２０・・・圧
力ローラー、２２・・・インターリース材料層、２４・
・・繊維樹脂複合材料、２６・・・アフリケータ−１２
８・・・レリースペーパー、３０・・・架橋した界面、
３２・・・インターリーフ層 ４’ｊ訂出願人　アメリカン・サイアナミド・カン１曲
の、）１円（内容に変更なし） ＦＩＧ、　７ ＦＩＧ、５ ＠０　ε 手続補正書（方式） ％式％ ｌ、事件の表示 乍ｊ願昭５９−１６０３０２ ２、発明の名称 ３補正をする渚 事件との関係　特許出願人 ４代　理　人〒１０７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Δ）織帷樹脂マトリックス紺或物、（Ｂ）■ラス
   トマー材料を含有し且つ該繊維樹脂及びインターリーフ
   シート間の境界ぐ架橋した界面を作るために繊維樹脂マ
   トリックス相成物と化学的に相容性のポリマー組成を有
   する熱硬化性樹脂及び離散したエクストマ一層からでき
   ているインターリーフシー１〜、を含有リーることから
   成る強化インターリーフしたフィラメント樹脂マトリッ
   クス複合材料。 ２、インターリーフ用シー１への１ラストマー含吊が約
   ８バーセン１〜より多い特許請求の範囲第１項記載の強
   化インターリーフしたフィラメント樹脂７１−リックス
   複合材料。 ３、流れ（粘度）試験により測定するときにインターリ
   ーフの粘度が１４．６未渦のＮ数である特許請求の範囲
   第１項記載の強化インターリーフしたフィラメント樹脂
   ７１〜リックス複合材料。 ４、流れ（粘度）試験により測定するとぎにインターリ
   ーフの粘度が１２未満のＮ数である特許請求の範囲第１
   項記載の強化インターリーフしたフィラメント樹脂マト
   リックス複合材料。 ５、流れ（粘度）試験により測定すると粘度が７゜７未
   渦のＮ数である特許請求の範囲第１項記載の強化インタ
   ーリーフしたフィシメン１〜樹脂７１−リックス複合材
   料。 Ｇ、繊維樹脂７１−リツクス組成物成分（Ａ＞が、（ｉ
   　）強化用フィラメンｉ〜及び （１１）該強化用フィラメン１−を中に埋込む熱硬化性
   樹脂、 を含むことからなる特許請求の範囲第１項記載の強化イ
   ンターリーフしたフィシメン樹脂マトリックス複合材料
   材刺。 ７、成分（ｉｉ）がエポキシ樹脂プレポリマーを含むこ
   とからなる特許請求の範囲第６項記載の強化インターリ
   ーフしたフィシメン１−樹脂７１ヘリックス複合材料。 　″ ８、（△）　（１）高強度の強化用フィラメント及び（
   １１）該フイラメン１−を被覆する熱硬化性エポキシ樹
   脂組成物を含む繊維樹脂７１〜リツクス層、並びに （Ｂ）　（ｉ　）熱硬化性エポキシ樹脂組成物、これは
   （ｉｉ）　８〜７０重量％のゴム状ビニルイ」加重合体
   を含有する、を含む離散したインターリーフ樹脂層、 を含んでおり、ここにおいて上記エポキシ樹脂組成物（
   Ａ＞　（ｉｉ）は高温で少なくとも９００００ｐｓｉ又
   Ｃよ高温湿潤条件下で少なくとも５００００１＋ｓｉの
   剪断弾性率を示し、そして上記インターリーフ樹脂（Ｂ
   ）は、高温で少なくとも５００００ｐｓｉの剪断弾性率
   及び少なくとも３０００ｐｓｉの降伏強度、並びに−６
   ７′Ｆで少なくとも６％及び室温で少なくとも１５％の
   破損歪を示づ、インターリーフした繊維樹脂７１−リツ
   クス複合材料。 ９、（Ａ＞’　（ｉ　）炭素繊維、黒鉛繊維、ニッケル
   被覆したこれらの繊維、銀被覆したこれらの繊維、ニッ
   ケル及び銀被覆したこれらのＭｕ　Ｉｔ、並びにこれら
   の組合わせからなる群から選択される６０〜７０重量％
   の高強度の強化用フイラメン１へ、及び（ｉｉ）　（ａ
   　）ポリ１ボキシ化合物又は化合物類σ）組合Ｕ、 （Ｌ）該ポリエポキシ化合物の重合を触媒するのに有効
   な硬化剤、及び （ｃ）充填剤、 を含む３０〜４０重量％の、上記フイラメン１−を被覆
   する熱硬化性エポキシ樹脂組成物、を含む、繊維樹脂７
   １〜リツクス、並びに（Ｂ）　（ｉ　）　（ａ　＞共役
   ジエン１ラストマー（ｂ）ポリエポキシ化合物又はポリ
   エポキシ化合物類の組合せ、及び （Ｃ）該ポリ１ボキシ化合物の重合を触媒するのに有効
   な硬化剤、 を含む４０〜７０重量％の予備反応物を、（ｉｉ）　（
   ａ　）ポリエポキシ化合物又はポリエポキシ化合物類の
   組合せ、ここにおいて、該ポリ−エポキシ化合物又は組
   合ｉＬ　（Ｂ）　（ｉｉ）（ａ　）は、予備反応成分（
   Ｂ）　（＋　＞　（ｂ　）のそれと同じ化合物又は組合
   ［’Ｃはない、（Ｉ））該ポリエポキシ化合物の重合を
   触媒するのに有効な硬化剤、及び （Ｃ）共役ジエンエラストマー を含む６０〜３０ｆｆｌｆｆｔ％の熱硬化性エポキシ樹
   脂組成物、 と混合し°Ｃ含む離散したインターリーフ樹脂層、を含
   ／υｅおり、ここにおいて上記エポキシ樹脂組成物（Δ
   ）（ｉｉ）は湿潤条件下高ｆＡ　Ｔ”少なくとも５００
   ００１１ｓｉの剪断弾性率を示し、そし−Ｃ上記インタ
   ーリーフ樹脂（Ｂ）は、高温で少なくとも５００００ｐ
   ｓｉの剪断弾性率及び少なくとも３０００１１Ｓｉの降
   伏強度、並びに−６７″Ｆで少なくとも６％、室温で少
   なくとも１５％及び高温で少なくとも２５％の破損歪を
   示す、インターリーフした繊維樹脂７１−リックス複合
   材料。 １０、（Ａ＞　（ｉ　）炭素繊維、黒鉛１維、ニッケル
   被覆したこれらのｍ維、銀被覆したこれらの繊維、ニッ
   ケル及び銀被覆したこれらの繊維、及びこれらの組合ゼ
   からなる群から選択される６０〜７０重量％の高強度の
   強化用フィラメント、及び（ｉｔ）　（ａ　＞　５０〜
   １００重量部のテ１〜う（４，４１Ｎ−グリシジルメチ
   レンジアニリン、 （ｂ）０〜５０重量部のテ１−ラグリシドキシデ１へラ
   フニーニル”エタン、 （Ｃ）２８〜６０重量部のｉ〜リメチレングリコールジ
   ーパラーアミノベンゾｉ−１〜、（ｄ）０〜１２重量部
   のヒユームドシリカ、及び （ｅ）０．１〜２．５重量部の、トルエンジイソシアネ
   −１〜とジメチルアミンとの反応生酸物、 を含む、３０〜４０重量部の、上記フィラメン１〜を被
   覆する熱硬化性エポキシ樹脂組成物、並びに（Ｂ）　（
   ｉ　）　（ａ　）　６〜１８重量部のアルボキシル官能
   性ブタジェン−アクリＵ二ｌ・リル共重合体、 （１））Ｏ〜１３０重間部のデ１〜ラブロモビスフェノ
   ールＡのジグリシジルニーデル、（Ｃｏ０〜１３０重量
   部のじスフ１ノールΔのジグリシジルニーデル、 （ｄ）１〜６重間部のビスフェノール△、（ｅ　）０．
   ０５〜０．２５ｆｆｉＬｆｉ部の１〜リフエニル小スフ
   イン、及び （ｆ）２〜′１２重最部のジアミノジフェニルスルホン
   を含む４０〜６０爪ｍ％の予備反応物を、 （ｉｔ＞　（ａ　）　２５〜６０ｉ但部のテ１−ラ（４
   ゜４′）Ｎ−グリシジルメチレンジアニリン、（１＋）
   １０〜３０１’ｉＭ部のジアミノジフェニルスルホン、 （Ｃ）２〜１２重用部のジシアンジアミン、（ｄ）６〜
   １８重用部のカルボキシル官能性シタジエン−アクリロ
   ニトリル共重合体、及び （ｅ）０．５〜１．５重量部の二酸化チタン、を含む４
   ０〜６０重用％のだｉ硬化性エポキシ樹脂組成物、 と混合して含む離散したインターリーフ樹脂層、を含む
   インターリーフした繊維樹脂７１へリックス複合材料。 １１、（Δ）（ｉ）６０〜７０重用％の高強度の強化用
   フィラメント及び（ｉｉ）３０〜４０重用％の、該フィ
   ラメントを被覆する熱硬化性１ボキシ樹脂組成物を含む
   繊維樹脂７１〜リツクス層、並びに（Ｂ）　（ｉ　）熱
   硬化性エポキシ樹脂組成物、これは（ｉｉ）８〜７０重
   量％のゴム状ビニルイ」加重合体を含有ジる、を含むａ
   ｔ敗したインターリーフ樹脂層、 を含／Ｖており、ここにおいて２００　’Ｆで剪断力を
   与えた上記熱硬化性エポキシ樹脂組成物（Ａ＞（１１）
   は少なくとも５０００ｐｓｉの極限応力を有し、そして
   ２００Ｆで剪断力を与えた上記インターリーフ樹脂（Ｂ
   ）は、少なくとも４００．Ｏｐｓｉの降伏応力、少なく
   とも５０００１）Ｓｉの極限応力及び少なくとも’ｌ　
   ５％の破損歪を右し、そしてエポキシ樹脂組成物（△２
   ＋１＞の剪断弾性率は少なくとも１０００００ｐｓｉで
   あり降伏点未満のインターリ−）樹脂（８）の剪断弾性
   率は少なくとも’Ｉ　Ｏ００００１１Ｓ＋である、 インターリーフした＃Ｉ帷樹脂７１〜リックス複合材利
   。 １２、（Ａ）　（ｉ　）高強度の強化用フィラメン１へ
   及び（１１）該フィラメントを被覆する熱硬化性エポキ
   シ樹脂組成物を含むｐ＆帷樹脂マＩ−リックス層、！１
   （１，びに （Ｂ）　（＋　＞熱硬化性エポキシ樹脂組成物、これは
   （ｉｉ）７０重攬％までのゴム状ビニル付加重合体を含
   有する、を含む離散したインターリーフ樹脂層、 を含んでおり、ここにおいて該熱硬化性エポキシ樹脂組
   成物（Ａ＞　（ｉｔ＞及び該インターリーフ樹脂（Ｂ）
   の剪断応力及び剪断歪性は実質的に第５図に表わされる
   、 インターリーフした繊維樹脂マトリックス複合材料。 １３、インターリーフしたフィラメント樹脂マトリック
   スの製造において、 （ｉＨｉ帷樹耐樹脂マトリックス組成物くり、（ｉｉ）
   該繊維樹脂マトリックスの表面にインターリーフ架橋さ
   れる樹脂界面層をつくり、そし“Ｃ（ｉｉｉ　）該界＠
   層に閘接するエクストマー含有ポリマーの離散したイン
   ターリーフ層をつくる、ことを含む方法。 １４、インターリーフ材料の粘度が、流れ（粘度）試験
   により測定すると１２又はそれ゛以上のＮ数である特許
   請求の範囲第１３項記載の方法。 １５、インターリーフ材わ１が、流れ（粘度〉試験によ
   り測定すると７．７又はそれ以下のＮ数の粘度である、
   特許請求の範囲第１３項記載の方法。