JPS6057450B2 - シリコ−ングラフト化ポリエチレンの製造方法 - Google Patents
シリコ−ングラフト化ポリエチレンの製造方法Info
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- JPS6057450B2 JPS6057450B2 JP53146273A JP14627378A JPS6057450B2 JP S6057450 B2 JPS6057450 B2 JP S6057450B2 JP 53146273 A JP53146273 A JP 53146273A JP 14627378 A JP14627378 A JP 14627378A JP S6057450 B2 JPS6057450 B2 JP S6057450B2
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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- Organic Insulating Materials (AREA)
- Processes Specially Adapted For Manufacturing Cables (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、シリコーングラフト化ポリエチレンの製造
方法に係り、特にグラフト化率の高いシリコーングラフ
ト化ポリエチレンの架橋物をワンスチップで押出成形し
得るシリコーングラフト化ポリエチレンの製造方法に関
する。
方法に係り、特にグラフト化率の高いシリコーングラフ
ト化ポリエチレンの架橋物をワンスチップで押出成形し
得るシリコーングラフト化ポリエチレンの製造方法に関
する。
加水分解し得るシリル基と二重結合とを分子内に有す
るシラン化合物を、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）
の如き有機過酸化物の存在下でポリエチレンにグラフト
させて成るシリコーングラフト化ポリエチレンは、ジブ
チル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）の如きシラノール縮
合触媒の存在下に、常温で微量の水分と反応して架橋す
るところから、従来有機過酸化物架橋ポリエチレンある
いは電子線照射架橋ポリエチレンの使用されていた分野
に多用されつつある。
るシラン化合物を、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）
の如き有機過酸化物の存在下でポリエチレンにグラフト
させて成るシリコーングラフト化ポリエチレンは、ジブ
チル錫ジラウレート（ＤＢＴＤＬ）の如きシラノール縮
合触媒の存在下に、常温で微量の水分と反応して架橋す
るところから、従来有機過酸化物架橋ポリエチレンある
いは電子線照射架橋ポリエチレンの使用されていた分野
に多用されつつある。
しかして、ポリエチレンに対するシラン化合物、例え
ばビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）のグラフト
化反応は、 のように行なわれるが同時に次のような架橋反応が進行
し、このため、ＶＴＭＯＳのグラフト化率が低くなると
いう難点があつた（特開昭５３−６５３４３号公報）。
ばビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）のグラフト
化反応は、 のように行なわれるが同時に次のような架橋反応が進行
し、このため、ＶＴＭＯＳのグラフト化率が低くなると
いう難点があつた（特開昭５３−６５３４３号公報）。
特に、シリコーングラフト化ポリエチレン形成成物と共
にシラノール縮合触媒を添加し、シリコーングラフト化
ポリエチレンの製造と押出成形とを同時に行なう場合に
は、混練が不充分となり、グラフト化の不充分な従つて
架橋度の低い製品が往々にして生ずるという欠点があつ
た。このような欠点はＬ／Ｄの０程度の練りの効く押出
機を使用することによりある程度解消することができる
が、Ｌ／Ｄ≦２７のような汎用のポリエチレン押出機で
は、このような欠点の回避はきわめて困難であつた。本
発明者等は、かかる難点を解消すべく鋭意研究をすすめ
たところ、■ＴＭＯＳのグラフト化反応は、１８０℃以
上の高温下で起り、１８０゜Ｃ未満の温度では、架橋反
応が優先し、従つて押出機内の温度勾配を小さくすると
グラフト化率が低下することを発見した。
にシラノール縮合触媒を添加し、シリコーングラフト化
ポリエチレンの製造と押出成形とを同時に行なう場合に
は、混練が不充分となり、グラフト化の不充分な従つて
架橋度の低い製品が往々にして生ずるという欠点があつ
た。このような欠点はＬ／Ｄの０程度の練りの効く押出
機を使用することによりある程度解消することができる
が、Ｌ／Ｄ≦２７のような汎用のポリエチレン押出機で
は、このような欠点の回避はきわめて困難であつた。本
発明者等は、かかる難点を解消すべく鋭意研究をすすめ
たところ、■ＴＭＯＳのグラフト化反応は、１８０℃以
上の高温下で起り、１８０゜Ｃ未満の温度では、架橋反
応が優先し、従つて押出機内の温度勾配を小さくすると
グラフト化率が低下することを発見した。
すなわち、第１図のような供給領域（フィードゾーン）
、圧縮領域（コンプレッションゾーン）および計量化領
域（ミータリングゾーン）から成るスクリューＳを内蔵
する押出機において、ポリエチレンと２ＰＨＲのＶＴＭ
ＯＳ．．Ｏ．Ｏ６ＰＨＲ（７）ＤＣＰから成る配合組成
物を（ａ）のような温度勾配を待つ押出機に供給した場
合グラフト化率は０．６〜０．８となり、（ｂ）のよう
に、スクリューの供給領域および圧縮領域内に冷却油を
循環させて、少なくとも圧縮領域の前段の温度を低くし
て、計量化領域の前段においてせん断発熱を起こさせ、
配合組成物の温度を急激に上昇させてやるとグラフト化
率は、１．４〜２．０程度のポリエチレンの架橋に充分
なまでのグラフト化率が得られる。
、圧縮領域（コンプレッションゾーン）および計量化領
域（ミータリングゾーン）から成るスクリューＳを内蔵
する押出機において、ポリエチレンと２ＰＨＲのＶＴＭ
ＯＳ．．Ｏ．Ｏ６ＰＨＲ（７）ＤＣＰから成る配合組成
物を（ａ）のような温度勾配を待つ押出機に供給した場
合グラフト化率は０．６〜０．８となり、（ｂ）のよう
に、スクリューの供給領域および圧縮領域内に冷却油を
循環させて、少なくとも圧縮領域の前段の温度を低くし
て、計量化領域の前段においてせん断発熱を起こさせ、
配合組成物の温度を急激に上昇させてやるとグラフト化
率は、１．４〜２．０程度のポリエチレンの架橋に充分
なまでのグラフト化率が得られる。
なお、同図ｃに示すように、計量化領域後段の温度を低
く保持するとグラフト化反応は生起しない。本発明は、
かかる知見に基いてなされたもので、加熱することによ
り、シリコーングラフト化ポリエチレンを形成する配合
組成物を供給領域、−圧縮領域および計量化領域から成
る単一のスクリューを内蔵する押出機に供給し、加熱昇
温させつつ混合してシリコーングラフト化ポリエチレン
を製造するにあたり、前記スクリューの供給領域および
圧縮領域内に冷却媒体を送入して、供給領域および圧縮
領域の少くとも前段にある前記配合組成物を１４５゜Ｃ
以下の温度に保持すると共に、計量化領域前段の温度を
１４５〜１７０゜Ｃとしてせん断発熱を起こさせること
により計量化領域後段の温度を２００℃以上に急激に上
昇させるシリコーングラフト化ポリエチレンの製造方法
を提供しようとするものである。
く保持するとグラフト化反応は生起しない。本発明は、
かかる知見に基いてなされたもので、加熱することによ
り、シリコーングラフト化ポリエチレンを形成する配合
組成物を供給領域、−圧縮領域および計量化領域から成
る単一のスクリューを内蔵する押出機に供給し、加熱昇
温させつつ混合してシリコーングラフト化ポリエチレン
を製造するにあたり、前記スクリューの供給領域および
圧縮領域内に冷却媒体を送入して、供給領域および圧縮
領域の少くとも前段にある前記配合組成物を１４５゜Ｃ
以下の温度に保持すると共に、計量化領域前段の温度を
１４５〜１７０゜Ｃとしてせん断発熱を起こさせること
により計量化領域後段の温度を２００℃以上に急激に上
昇させるシリコーングラフト化ポリエチレンの製造方法
を提供しようとするものである。
以下実施例につきその詳細を説明する。
実施例
第２図に示すように、供給領域、圧縮領域および計量化
領域から成るスクリューＳを有する押出機ＥＣＬ／Ｄ＝
２７〕のスクリューＳに、１１０〜１２０℃の冷却油を
循環させ、バレルの温度を 〃 （ＴｋＥ（
ノ 乙１ｕυとなるように設定し、ホッパーＨに、ホツ
パーローダーＨ．Ｒによリポリエチレンンペレットを供
給しつつ、ＶＴＭＯＳにＤＣＰを溶解させた溶液を次の
割合で供給した。
領域から成るスクリューＳを有する押出機ＥＣＬ／Ｄ＝
２７〕のスクリューＳに、１１０〜１２０℃の冷却油を
循環させ、バレルの温度を 〃 （ＴｋＥ（
ノ 乙１ｕυとなるように設定し、ホッパーＨに、ホツ
パーローダーＨ．Ｒによリポリエチレンンペレットを供
給しつつ、ＶＴＭＯＳにＤＣＰを溶解させた溶液を次の
割合で供給した。
ＲはモータＭにより駆動される攪拌用のロータである。
ポリエチレン １（１）部■ＴＭＯＳ
２〃ＤＣＰＯ．Ｏ６〃 ＤＢＴＤＬＯ．Ｏ６〃 ホッパーＨより供給された上記の配合組成物は、押出機
Ｅ内をスクリューＳにより推進され、クロスヘッドＣ．
Ｒ先端で銅撚線Ｗ上に被覆され、冷却後水蒸気雰囲気中
で架橋された。
ポリエチレン １（１）部■ＴＭＯＳ
２〃ＤＣＰＯ．Ｏ６〃 ＤＢＴＤＬＯ．Ｏ６〃 ホッパーＨより供給された上記の配合組成物は、押出機
Ｅ内をスクリューＳにより推進され、クロスヘッドＣ．
Ｒ先端で銅撚線Ｗ上に被覆され、冷却後水蒸気雰囲気中
で架橋された。
被覆のグラフト化率は１．７、架橋度（ゲル分率）は７
２％てあつた。
２％てあつた。
一方同一押出機で冷却油の循環を行なわず供給領域から
計量化領域にかけてゆるやかな温度勾配にして押出した
ときのグラフト化率は０．５〜０．７であり、被覆の架
橋度は４８〜５２％てあつた。
計量化領域にかけてゆるやかな温度勾配にして押出した
ときのグラフト化率は０．５〜０．７であり、被覆の架
橋度は４８〜５２％てあつた。
以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、
押出機のスクリューの供給領域および圧縮領域内に冷却
媒体を送入して、供給領域および圧縮領域の少なくとも
前段にある配合組成物を１４５゜Ｃ以下の温度に保持す
ると共に、計量化領域前段の温度を１４５〜１７０℃と
してせん断発熱を起こさせることにより計量化領域後段
の温度を２００℃“以上に急激に上昇させるようにした
ので、汎用のＬ／Ｄの押出機によつても高いグラフト化
率のシリコーングラフト化ポリエチレンを容易に得るこ
とが可能である。
押出機のスクリューの供給領域および圧縮領域内に冷却
媒体を送入して、供給領域および圧縮領域の少なくとも
前段にある配合組成物を１４５゜Ｃ以下の温度に保持す
ると共に、計量化領域前段の温度を１４５〜１７０℃と
してせん断発熱を起こさせることにより計量化領域後段
の温度を２００℃“以上に急激に上昇させるようにした
ので、汎用のＬ／Ｄの押出機によつても高いグラフト化
率のシリコーングラフト化ポリエチレンを容易に得るこ
とが可能である。
第１図は、押出機の供給領域、圧縮領域および計領化領
域の設定温度と得られるシリコーングラフト化ポリエチ
レンのグラフト化率との関係を示すグラフ、第２図は、
本発明の一実施例を示す説明図である。 Ｓ・・・・・・スクリュー、Ｅ・・・・・・押出機、Ｈ
・・・・・・ホッパー、Ｈ．Ｒ・・・・・・ホツパーロ
ーダー、Ｒ・・・・・田一ター、Ｗ・・・・・・銅撚線
。
域の設定温度と得られるシリコーングラフト化ポリエチ
レンのグラフト化率との関係を示すグラフ、第２図は、
本発明の一実施例を示す説明図である。 Ｓ・・・・・・スクリュー、Ｅ・・・・・・押出機、Ｈ
・・・・・・ホッパー、Ｈ．Ｒ・・・・・・ホツパーロ
ーダー、Ｒ・・・・・田一ター、Ｗ・・・・・・銅撚線
。
Claims (1)
- １ 加熱することにより、シリコーングラフト化ポリエ
チレンを形成する配合組成物を、供給領域、圧縮領域、
計量化領域から成る単一のスクリューを内蔵する押出機
に供給し、加熱昇温させつつ混合してシリコーングラフ
ト化ポリエチレンを製造するにあたり、前記スクリュー
の供給領域および圧縮領域内に冷却媒体を送入して、供
給領域および圧縮領域の少なくとも前段にある前記配合
組成物を１４５℃以下の温度に保持すると共に、計量化
領域前段の温度を１４５〜１７０℃としてせん断発熱を
起こさせることにより計量化領域後段の温度を２００℃
以上に急激に上昇させることを特徴とするシリコーング
ラフト化ポリエチレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53146273A JPS6057450B2 (ja) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | シリコ−ングラフト化ポリエチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53146273A JPS6057450B2 (ja) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | シリコ−ングラフト化ポリエチレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5571708A JPS5571708A (en) | 1980-05-30 |
| JPS6057450B2 true JPS6057450B2 (ja) | 1985-12-14 |
Family
ID=15403998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53146273A Expired JPS6057450B2 (ja) | 1978-11-27 | 1978-11-27 | シリコ−ングラフト化ポリエチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6057450B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5476901A (en) * | 1993-06-24 | 1995-12-19 | The Procter & Gamble Company | Siloxane modified polyolefin copolymers |
-
1978
- 1978-11-27 JP JP53146273A patent/JPS6057450B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5571708A (en) | 1980-05-30 |
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