JPS6055A - 酸化銀電池の製造法 - Google Patents
酸化銀電池の製造法Info
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- JPS6055A JPS6055A JP58107065A JP10706583A JPS6055A JP S6055 A JPS6055 A JP S6055A JP 58107065 A JP58107065 A JP 58107065A JP 10706583 A JP10706583 A JP 10706583A JP S6055 A JPS6055 A JP S6055A
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- Japan
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- silver oxide
- positive electrode
- battery
- silver
- graphite
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- Pending
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/54—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of silver
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、酸化銀電池の製造法、特に、正極活物質の製
造法に関し、顆粒酸化粒子の狭面を還元したものと、黒
鉛とを混合して得られたものを正極活物質として用いる
ことによシ、電池の内部抵抗が安定し更に閉路電圧特性
も安定（−だ優れた酸化銀電池を提供するものである。
造法に関し、顆粒酸化粒子の狭面を還元したものと、黒
鉛とを混合して得られたものを正極活物質として用いる
ことによシ、電池の内部抵抗が安定し更に閉路電圧特性
も安定（−だ優れた酸化銀電池を提供するものである。
従来例の構成とその問題点
従来、酸化銀電池において、内部抵抗を安定させるとい
う目的で、以下の様な提案がなされている。すなわち、
酸化銀粉末を還元して粒子の表面に金属銀層を形成（−
だものをカ６圧成型して正極活物質として構成すること
によって、その金属銀層のネットワークを利用して電池
の内部抵抗を安定させるというものである。１〜がし、
この提案は、次に述べる様な欠点を残している。その欠
点は、酸化銀粉末を還元して粒子の表面に金属銀層を形
成した後、加圧成型してペレットにした時に粒子の表面
に形成されていた金属銀層が破壊きれると、とである。
う目的で、以下の様な提案がなされている。すなわち、
酸化銀粉末を還元して粒子の表面に金属銀層を形成（−
だものをカ６圧成型して正極活物質として構成すること
によって、その金属銀層のネットワークを利用して電池
の内部抵抗を安定させるというものである。１〜がし、
この提案は、次に述べる様な欠点を残している。その欠
点は、酸化銀粉末を還元して粒子の表面に金属銀層を形
成した後、加圧成型してペレットにした時に粒子の表面
に形成されていた金属銀層が破壊きれると、とである。
またペレット状に加圧成型した際に、成型金型に酸化銀
やその粒子表面に形成されている金属銀が付着し、ペレ
ットを成型金型から取り出す時ペレットと成型金型との
間のすべりが惑くなシ、ペレットの割れやカケ等の問題
点が生じていた。
やその粒子表面に形成されている金属銀が付着し、ペレ
ットを成型金型から取り出す時ペレットと成型金型との
間のすべりが惑くなシ、ペレットの割れやカケ等の問題
点が生じていた。
さらに、そのペレットを正極ケース内に充填して二次加
圧すると、酸化銀粉末の粒子表向に形成されていた金属
銀層が激しく破壊されるために、金属銀層によるネノト
ワ〜りが充分にできず、電池の円部抵抗にバラツキを生
じ、閉路電圧特性にもバラツキを生じていた。また、こ
こでの酸化銀粉末の還元方法は、還元性溶液に酸化銀粉
末を浸漬して酸化銀粒子の表面を還元し金属層を形成す
るという方法であった。しかし、この様な還元方法では
、酸化銀粒子の表面を均一に還元する事が困難であり、
また、還元性溶液に酸化銀を浸漬するため攪拌方法等に
よって、粒子の形状や、粒子表面の金属銀層が破壊され
ることがあった。
圧すると、酸化銀粉末の粒子表向に形成されていた金属
銀層が激しく破壊されるために、金属銀層によるネノト
ワ〜りが充分にできず、電池の円部抵抗にバラツキを生
じ、閉路電圧特性にもバラツキを生じていた。また、こ
こでの酸化銀粉末の還元方法は、還元性溶液に酸化銀粉
末を浸漬して酸化銀粒子の表面を還元し金属層を形成す
るという方法であった。しかし、この様な還元方法では
、酸化銀粒子の表面を均一に還元する事が困難であり、
また、還元性溶液に酸化銀を浸漬するため攪拌方法等に
よって、粒子の形状や、粒子表面の金属銀層が破壊され
ることがあった。
発明の目的
本発明は、以上述べた様な従来の問題点を正極活物質の
還元方法を改め、更に黒鉛を混合することによって解決
し、酸化銀電池の内部抵抗や閉路電圧特性を安定させる
とともに、正極の製造工程を簡略化して生産性の向上を
図ることを目的とする。
還元方法を改め、更に黒鉛を混合することによって解決
し、酸化銀電池の内部抵抗や閉路電圧特性を安定させる
とともに、正極の製造工程を簡略化して生産性の向上を
図ることを目的とする。
発明の構成
本発明は上記目的を達成するため、顆粒状酸化銀を加温
した流動空気中で流動状態とｊ−１この流動状態の酸化
銀に還元性溶液を噴霧１〜で粒子表面を還元し、これと
黒鉛とを混合し、たものを正極合剤と（−で用いること
を特徴としたものである。
した流動空気中で流動状態とｊ−１この流動状態の酸化
銀に還元性溶液を噴霧１〜で粒子表面を還元し、これと
黒鉛とを混合し、たものを正極合剤と（−で用いること
を特徴としたものである。
実施例の説明
以下、本発明の詳細な説明する。第１図は本発明の実施
例における酸化銀電池の半断面図である。
例における酸化銀電池の半断面図である。
１は本発明による正極合剤であり、顆粒状酸化銀粒子の
表面を還元性溶液で還元したものと黒鉛を混合したもの
を加圧成型してなるものである。２は断面り字状の正極
リングで、正極合剤の肩部を保護しかつ封口圧力を受け
止める役割をするものである。３は正極端子を兼ねた正
極ケース、４はポリエチレンから成る微孔性フィルムと
セロファンとから成るセパレータ、６はナイロン不織布
、あるいはセルロースやコノトン等から成る電解液含浸
材、６は負極で水化亜鉛粉末とカルボキシメチルセルロ
ース等の造粘剤及びアルカリ電解液から構成されている
。７は負極端子を兼ねた封目板、８は封ロバノキングで
、一般的にはナイロン６６゜１１等から成っている。こ
のような構成の電池において、正極合剤１は、顆粒状酸
化銀の粒子の表面を還元性溶液を用いて還元する際に、
加温した流動空気中で流動状態にし、流動状態にした酸
化銀に還元性溶液を噴霧して表面を還元し、同時に乾燥
を行ない顆粒状酸化銀粒子の表面に金属銀層を形成した
ものを用いた。酸化銀の還元量は酸化銀総量の２〜７重
量パーセントとし、２〜７重量パーセントの還元に相当
する還元性溶液を噴霧する。表面を金属銀化した正極活
物質と黒鉛とを混合した合剤をペレット状に成型して用
いる。以下、本発明の特徴とする正極活物質の製造法に
ついて詳細に説明する。第２図に示す流動槽１１内に顆
粒状酸化銀を投入し、槽下部の吹き込み口１２より乾燥
した空気を吹き込んで上方に吹き上げ、顆粒状酸化銀を
攪拌する。一方これとは別にあらかじめヒドラジン等の
還元性溶液を酸化銀の還元量が２〜７重量パーセントと
なるように秤量し、メチルアルコール等の溶媒で希釈し
ておく。メチルアルコール等の溶媒で希釈Ｌ−だヒドラ
ジン等の還元性溶液１３を１４に示すノズルより流動槽
内にスプレー状に噴霧する。スプレー状に噴霧された還
元性溶液は、流動槽内で乾燥した空気によＩ）攪拌され
ている顆粒状酸化銀の表面と接触し、その表面層を還元
して顆粒状酸化銀の表面は金属銀化する。流動槽内では
、あらかじめ乾燥した空気が吹き上げられているため、
還元反応と同時に乾燥が行なわれ、短時間で表面層を均
一に金属銀で覆った正極活物質を得ることがで、きる。
表面を還元性溶液で還元したものと黒鉛を混合したもの
を加圧成型してなるものである。２は断面り字状の正極
リングで、正極合剤の肩部を保護しかつ封口圧力を受け
止める役割をするものである。３は正極端子を兼ねた正
極ケース、４はポリエチレンから成る微孔性フィルムと
セロファンとから成るセパレータ、６はナイロン不織布
、あるいはセルロースやコノトン等から成る電解液含浸
材、６は負極で水化亜鉛粉末とカルボキシメチルセルロ
ース等の造粘剤及びアルカリ電解液から構成されている
。７は負極端子を兼ねた封目板、８は封ロバノキングで
、一般的にはナイロン６６゜１１等から成っている。こ
のような構成の電池において、正極合剤１は、顆粒状酸
化銀の粒子の表面を還元性溶液を用いて還元する際に、
加温した流動空気中で流動状態にし、流動状態にした酸
化銀に還元性溶液を噴霧して表面を還元し、同時に乾燥
を行ない顆粒状酸化銀粒子の表面に金属銀層を形成した
ものを用いた。酸化銀の還元量は酸化銀総量の２〜７重
量パーセントとし、２〜７重量パーセントの還元に相当
する還元性溶液を噴霧する。表面を金属銀化した正極活
物質と黒鉛とを混合した合剤をペレット状に成型して用
いる。以下、本発明の特徴とする正極活物質の製造法に
ついて詳細に説明する。第２図に示す流動槽１１内に顆
粒状酸化銀を投入し、槽下部の吹き込み口１２より乾燥
した空気を吹き込んで上方に吹き上げ、顆粒状酸化銀を
攪拌する。一方これとは別にあらかじめヒドラジン等の
還元性溶液を酸化銀の還元量が２〜７重量パーセントと
なるように秤量し、メチルアルコール等の溶媒で希釈し
ておく。メチルアルコール等の溶媒で希釈Ｌ−だヒドラ
ジン等の還元性溶液１３を１４に示すノズルより流動槽
内にスプレー状に噴霧する。スプレー状に噴霧された還
元性溶液は、流動槽内で乾燥した空気によＩ）攪拌され
ている顆粒状酸化銀の表面と接触し、その表面層を還元
して顆粒状酸化銀の表面は金属銀化する。流動槽内では
、あらかじめ乾燥した空気が吹き上げられているため、
還元反応と同時に乾燥が行なわれ、短時間で表面層を均
一に金属銀で覆った正極活物質を得ることがで、きる。
なお１６は排気口である。
この方法で得た正極活物質と黒鉛とを混合した合剤をペ
レット状に加圧成型した後、正極ケースに充填し、二次
加圧する。上記の製造法で得た正極活物質と黒鉛とを混
合した合剤を用いた正極を、ペレット状に加圧成型し、
正極ケースで二次加圧した際には、顆粒状酸化銀の界面
に形成された金属銀層のネットワークが破壊されるが、
黒鉛が酸化銀総重量の最低１重量パーセント以上混合さ
れていれば、金属銀層のネットワークの破壊された部分
をカバーし、充分な導電性を得ることができる。
レット状に加圧成型した後、正極ケースに充填し、二次
加圧する。上記の製造法で得た正極活物質と黒鉛とを混
合した合剤を用いた正極を、ペレット状に加圧成型し、
正極ケースで二次加圧した際には、顆粒状酸化銀の界面
に形成された金属銀層のネットワークが破壊されるが、
黒鉛が酸化銀総重量の最低１重量パーセント以上混合さ
れていれば、金属銀層のネットワークの破壊された部分
をカバーし、充分な導電性を得ることができる。
また黒鉛の滑性によりペレット状に加圧成型した際に、
成型金型に酸化銀や、その粒子表面に形成されている金
属銀が付着することもなく、ペレットを成型金型から取
り出す時、ペレットと成型金型との間のすべりも良く、
従来のペレットの割れやカケ等の問題も解消できる。
成型金型に酸化銀や、その粒子表面に形成されている金
属銀が付着することもなく、ペレットを成型金型から取
り出す時、ペレットと成型金型との間のすべりも良く、
従来のペレットの割れやカケ等の問題も解消できる。
黒鉛の添刀口量が酸化銀総量の３重量パーセント以上に
なると正極合剤のかさが高くなって、高密度の正極を得
られなくなるため不利になる。さらに、顆粒状酸化銀の
還元量については、種々の検討を行なっ／Ｃが、電池と
しての優れた内部抵抗や閉路電圧特性を得るためには、
少なくとも酸化銀総重量の２重量パーセント以上還元す
る必要があり、逆に７重量パーセントを超す還元量を施
すと、活物質としての酸化銀の有効添加量を減少させる
ことになり不利になる。
なると正極合剤のかさが高くなって、高密度の正極を得
られなくなるため不利になる。さらに、顆粒状酸化銀の
還元量については、種々の検討を行なっ／Ｃが、電池と
しての優れた内部抵抗や閉路電圧特性を得るためには、
少なくとも酸化銀総重量の２重量パーセント以上還元す
る必要があり、逆に７重量パーセントを超す還元量を施
すと、活物質としての酸化銀の有効添加量を減少させる
ことになり不利になる。
以下、本発明による具体例を説明する。ここで用いた本
発明の製造法による正極の構成条件は、次の通りである
。
発明の製造法による正極の構成条件は、次の通りである
。
１ 還元量・・・・・・酸化銀総量の６重量パーセント
。
。
２ 黒鉛の添加量・・・・・酸化銀総量の２重量パーセ
ント。
ント。
以上の構成条件で製造した正極を用いた電池をＡ１還元
量と黒鉛の添加量がそれぞれ酸化銀総量の５１ｉｆｆｉ
バーセントと０重量パーセントのものを正極として用い
た電池をＢ１同じく６重量パーセントと４重量パーセン
トのものを正極として用いた電池を０１同じく１重量パ
ーセントと２重量パーセントのものを正極として用いた
電池をＢ１同じく８重量パーセントと２重量パーセント
のものを正極として用いた電池をＥ１従来の酸化銀粉末
を還元性溶液に浸漬して酸化銀粒子の表面を還元し金属
銀層を形成したものを正極として用いた電池をＦとした
。なお電池Ｆの酸化銀還元量は、酸化銀総量の５重量パ
ーセントとした。以上の条件で製造した電池Ａ、Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｆ、、Ｆのペレツト割れの数量と初期閉路電圧及
び放電容量を次表に示す。なおここで比較試験に用いた
電池サイズは、直径７．９ｍｍ、高さ２．１咽の酸化銀
電池Ｒ８７２１ＳＷ である。
量と黒鉛の添加量がそれぞれ酸化銀総量の５１ｉｆｆｉ
バーセントと０重量パーセントのものを正極として用い
た電池をＢ１同じく６重量パーセントと４重量パーセン
トのものを正極として用いた電池を０１同じく１重量パ
ーセントと２重量パーセントのものを正極として用いた
電池をＢ１同じく８重量パーセントと２重量パーセント
のものを正極として用いた電池をＥ１従来の酸化銀粉末
を還元性溶液に浸漬して酸化銀粒子の表面を還元し金属
銀層を形成したものを正極として用いた電池をＦとした
。なお電池Ｆの酸化銀還元量は、酸化銀総量の５重量パ
ーセントとした。以上の条件で製造した電池Ａ、Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｆ、、Ｆのペレツト割れの数量と初期閉路電圧及
び放電容量を次表に示す。なおここで比較試験に用いた
電池サイズは、直径７．９ｍｍ、高さ２．１咽の酸化銀
電池Ｒ８７２１ＳＷ である。
前表に示した各項目の測定条件は次の通りである。
ペレット割れ・・・・・・ｎ＝６０の製造時のペレット
割れ個数。
割れ個数。
閉路電圧・・・・・各温度条件に１６時間放置後、２に
Ω、５秒間の最低電圧を測定し、ｎ−６の平均値。
Ω、５秒間の最低電圧を測定し、ｎ−６の平均値。
放電容量・・・・２０℃における３０にΩ定抵抗放電で
終止電圧１．４■までの放電時間より算出したもので、
ｎ＝５の平均値。
終止電圧１．４■までの放電時間より算出したもので、
ｎ＝５の平均値。
以上の結果より、電池Ｂ、Ｄ、Ｆはペレット割れという
問題があり、電池Ｃ，Ｅは容量が少ないという結果であ
る。
問題があり、電池Ｃ，Ｅは容量が少ないという結果であ
る。
発明の効果
以上の通シ、本発明の製造法で得た電池は、ペレット割
れがなく、放電容量が大きいとともに閉路電圧も充分で
ある。
れがなく、放電容量が大きいとともに閉路電圧も充分で
ある。
１１・・・・・・流動槽、１２・・・・加熱（〜た望見
の吹き込み口、１３・・・・・・還元性溶液、１４・・
・・スプレーノズル。
の吹き込み口、１３・・・・・・還元性溶液、１４・・
・・スプレーノズル。
Claims (3)
- （１）顆粒状酸化銀を加温した流動空気中で流動状態と
し、この酸化銀に還元性溶液を噴霧してその粒子表面を
還元したものと、黒鉛とを混合したものを正極合剤とし
て用いることを特徴とする酸化銀電池の製造法。 - （２）還元して得だ金属銀が酸化銀総量の２〜７重量パ
ーセントである特許請求の範囲第１項記載の酸化銀電池
の製造法。 - （３）黒鉛の添加量が１〜３重量パーセントである特許
請求の範囲第１項記載の酸化銀電池の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58107065A JPS6055A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 酸化銀電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58107065A JPS6055A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 酸化銀電池の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6055A true JPS6055A (ja) | 1985-01-05 |
Family
ID=14449593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58107065A Pending JPS6055A (ja) | 1983-06-15 | 1983-06-15 | 酸化銀電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004073095A1 (ja) * | 2003-02-13 | 2004-08-26 | Dowa Mining Co., Ltd. | アルカリ電池用酸化銀粉末およびその製造方法 |
-
1983
- 1983-06-15 JP JP58107065A patent/JPS6055A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004073095A1 (ja) * | 2003-02-13 | 2004-08-26 | Dowa Mining Co., Ltd. | アルカリ電池用酸化銀粉末およびその製造方法 |
| AU2004211104B2 (en) * | 2003-02-13 | 2009-01-29 | Dowa Mining Co., Ltd. | Silver oxide powder for alkaline battery and method of producing the same |
| AU2004211104C1 (en) * | 2003-02-13 | 2009-08-13 | Dowa Mining Co., Ltd. | Silver oxide powder for alkaline battery and method of producing the same |
| US7771872B2 (en) | 2003-02-13 | 2010-08-10 | Dowa Electronics Materials Co., Ltd. | Silver oxide powder for alkaline battery and method of producing the same |
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