JPS6054396A - 炭水化物の新規製造方法 - Google Patents
炭水化物の新規製造方法Info
- Publication number
- JPS6054396A JPS6054396A JP59157786A JP15778684A JPS6054396A JP S6054396 A JPS6054396 A JP S6054396A JP 59157786 A JP59157786 A JP 59157786A JP 15778684 A JP15778684 A JP 15778684A JP S6054396 A JPS6054396 A JP S6054396A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- amine
- formula
- carbon atoms
- compound
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/62—Three oxygen atoms, e.g. ascorbic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は゛それぞれ２−ケトがラクトン酸エステ５−
ル、２−ケトグルコ、ン酸エステル及び２，５−ジケト
グルコン酸エステルから出発する炭水化物、並びに％に
アスコルビン酸、インアスコルビン酸及びケトアスコル
ビン酸の新規な製造方法に関する。
グルコン酸エステルから出発する炭水化物、並びに％に
アスコルビン酸、インアスコルビン酸及びケトアスコル
ビン酸の新規な製造方法に関する。
イソアスコルビン酸は公知の醸化防止剤で２１、そして
５−４）アスコルビン酸はアスコルビン酸を製造するた
めの公知の中間体である。
５−４）アスコルビン酸はアスコルビン酸を製造するた
めの公知の中間体である。
本発明によって提供される一般式
ルを表わす１
の酸の製造方法は一般式
式中、Ｒは低級アルキルを表わいＲ１は式−０−ＯＲ
ＨＯ−０−ｆ（
０Ｈ，ＯＨ
の基を表わし、そしてＲ２は上記の意味を有する、
の化合物を適当な有機溶媒中にて炭素原子１２〜５８個
を含むアミンと反応させ１生ずる一般式式中１人は上記
の意味を有しそしてＸ■は用いるアミンのアンモニウム
イオンを表ワス、−のアミン塩を中和せずに開′Ａはせ
、そして式■の化合物並びに１必要に応じて１用いたア
ミンを単離することからなる。
を含むアミンと反応させ１生ずる一般式式中１人は上記
の意味を有しそしてＸ■は用いるアミンのアンモニウム
イオンを表ワス、−のアミン塩を中和せずに開′Ａはせ
、そして式■の化合物並びに１必要に応じて１用いたア
ミンを単離することからなる。
「低級アルキル」・なる用語は本発明の範囲においては
炭素原子１〜５個を含むアルキル基１例えばメチル〜エ
チル１プロピルｔイソプロピル、ブチル等を表わす、炭
素原子１〜３個を有するアルキル基、特にメチル及びエ
チルが好ま゛しい。
炭素原子１〜５個を含むアルキル基１例えばメチル〜エ
チル１プロピルｔイソプロピル、ブチル等を表わす、炭
素原子１〜３個を有するアルキル基、特にメチル及びエ
チルが好ま゛しい。
アミンとして本発明の範囲においては〜炭素原子１２〜
３８個を含む第一、第二及び第三アミンが考えられる。
３８個を含む第一、第二及び第三アミンが考えられる。
炭素原子数の下限はなか・でも１式■のアミン塩の開裂
に用いる有機溶媒中の溶解度に依存する。一方１炭素原
子数の上限は式■のエステル及びアミン間の反応に対し
て用いる溶媒中の溶解度に依存する。
に用いる有機溶媒中の溶解度に依存する。一方１炭素原
子数の上限は式■のエステル及びアミン間の反応に対し
て用いる溶媒中の溶解度に依存する。
使用し得るアミンは次の順序が好ましい： ９−
第三級アミン〉第二級アミン〉第一級アミン。
第一級アミン”ｌｄ直鎖状のみ在らず％また分枝鎖状ア
ミンが含まれ、分校鎖状アミンが好ましい。
ミンが含まれ、分校鎖状アミンが好ましい。
更に、炭素原子１２〜２４個を含むアミンか特に好まし
い、更に第一級アミンとしては１或る種の液体塩基性イ
オン交換体、例えばプライメン（Ｐｒｉｍｅｎｅ’）Ｊ
Ｍ Ｔ マｙ（は７７ ／Ｚ −？イト（’Ａｍｂｅ
ｒｌｉｔｅ）ＬＡ−５があることを理解すべきである。
い、更に第一級アミンとしては１或る種の液体塩基性イ
オン交換体、例えばプライメン（Ｐｒｉｍｅｎｅ’）Ｊ
Ｍ Ｔ マｙ（は７７ ／Ｚ −？イト（’Ａｍｂｅ
ｒｌｉｔｅ）ＬＡ−５があることを理解すべきである。
第二級アミンにｉｌ、直鎖状のみならず、また分枝鎖状
アルキルアミン並びに芳肴族アミンが含まれる。好まし
い第二級アミン１分枝鎖状アルキルアミン、特に脚素原
子１６〜２５個を含むアミンである。ジベンソルアミン
が好ましい芳香族第二級アミンである。更に第二級アミ
ンとしては、晟る種の液体塩基性イオン交換体１例えば
アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）’ＬＡ−１また
は１：＃Ｒ−ラ １０− イトＬＡ−２があることを理解すべきである。
アルキルアミン並びに芳肴族アミンが含まれる。好まし
い第二級アミン１分枝鎖状アルキルアミン、特に脚素原
子１６〜２５個を含むアミンである。ジベンソルアミン
が好ましい芳香族第二級アミンである。更に第二級アミ
ンとしては、晟る種の液体塩基性イオン交換体１例えば
アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）’ＬＡ−１また
は１：＃Ｒ−ラ １０− イトＬＡ−２があることを理解すべきである。
第三級アミンには特に直鎖状及び部分的に分枝鎖状アル
キルアミンが含まれ、特に炭素原子１５〜３０個を有す
るアミンが好ましい。
キルアミンが含まれ、特に炭素原子１５〜３０個を有す
るアミンが好ましい。
第二級アミン及び第三級アミンは同一アルキル鎖ｔたは
異なるアルキル鎖を含んでいてもよ一７本発明において
使用し得るアミンの例は次のものである；これらのアミ
ンが好ましい：ｆライメｙ（Ｐｒｉｍｅｎｅ） ＪＭＴ
アンバーライトＬＡ−３ ビス（２−エテル−ヘキシル）アミン アンバーライトＬＡ−１ アンバーライトＬＡ−２ ジオクチルアミン トリペンチルアミン トリイソペンチルアミン ７４、Ｎ−ソオクチルメチルアミン トリヘキシルアミン トリへグチルアミン トリオクチルアミン トリドデシルアミン。
異なるアルキル鎖を含んでいてもよ一７本発明において
使用し得るアミンの例は次のものである；これらのアミ
ンが好ましい：ｆライメｙ（Ｐｒｉｍｅｎｅ） ＪＭＴ
アンバーライトＬＡ−３ ビス（２−エテル−ヘキシル）アミン アンバーライトＬＡ−１ アンバーライトＬＡ−２ ジオクチルアミン トリペンチルアミン トリイソペンチルアミン ７４、Ｎ−ソオクチルメチルアミン トリヘキシルアミン トリへグチルアミン トリオクチルアミン トリドデシルアミン。
ピラノイドまたはフラノイド型で存在しイＭる式■のエ
ステルとアミンとの反応は、このエステル及び／または
用いるアミンが少くとも一部可溶性である適尚な有機溶
媒または溶媒混合物中で行われる。溶媒はプロトン性ま
たは非プロトンの双極性溶媒であることができる。グロ
トン性溶媒の例は炭素原子１〜５個を含む低級アルコー
ルを例えばメタノール、エタノール、グロノ臂ノール１
イソプロパツール等である。非プロトン性の双極性溶媒
の例はアセトニトリル１ジメチルホルムアオＰ％ジオキ
サン、モノグリム、メチルセロソルブ（Ｍｅｔｈｙｌ
０ｅｌｌｏｓｏｌｖｅ）（工ｆしｙ！リコールモノメチ
ルエーテル）尋である。
ステルとアミンとの反応は、このエステル及び／または
用いるアミンが少くとも一部可溶性である適尚な有機溶
媒または溶媒混合物中で行われる。溶媒はプロトン性ま
たは非プロトンの双極性溶媒であることができる。グロ
トン性溶媒の例は炭素原子１〜５個を含む低級アルコー
ルを例えばメタノール、エタノール、グロノ臂ノール１
イソプロパツール等である。非プロトン性の双極性溶媒
の例はアセトニトリル１ジメチルホルムアオＰ％ジオキ
サン、モノグリム、メチルセロソルブ（Ｍｅｔｈｙｌ
０ｅｌｌｏｓｏｌｖｅ）（工ｆしｙ！リコールモノメチ
ルエーテル）尋である。
出発物質として用いる式■のエステルは公知の化合物で
あるか１ｔたは公知の化合物の同族体である。これらの
もの紘反応にそのまま使用し得るか、或いＬ対応するア
ルコールでエステル化することによって１対応する酸を
その場であらかじめ製造することができる。
あるか１ｔたは公知の化合物の同族体である。これらの
もの紘反応にそのまま使用し得るか、或いＬ対応するア
ルコールでエステル化することによって１対応する酸を
その場であらかじめ製造することができる。
使用する溶媒の量はそれ自体は臨界的ではないが１しか
しエステル及び使用するアミンを基準にして約１：１〜
約＋ｏ：ｔ（Ｗｔ／ｆ）の比が有利である。
しエステル及び使用するアミンを基準にして約１：１〜
約＋ｏ：ｔ（Ｗｔ／ｆ）の比が有利である。
本発明によって提供される方法において使用するアミン
の量は有利にはエステル１モル当シ約α１〜約１．５モ
ル１好ましく紘約α５〜約１．１モル％特に約α９〜約
１モルの量である。
の量は有利にはエステル１モル当シ約α１〜約１．５モ
ル１好ましく紘約α５〜約１．１モル％特に約α９〜約
１モルの量である。
温度１圧力及び反応期間は本発明による方法においてそ
れ自体は臨界的でない。
れ自体は臨界的でない。
温度は反応速度を決定する因子である。上限温 １３一
度は反応相手の安定性によって支配される。この反応は
有利には約９０℃まで、好ましくは約り０℃〜約７５℃
〜特に約６５℃の温度で行われる。
有利には約９０℃まで、好ましくは約り０℃〜約７５℃
〜特に約６５℃の温度で行われる。
本発明によって提供される方法を行う除に圧力は臨界的
でなく一本方法を常圧で容易に行うことができる。しか
しながらＮ成る状況の下では一対応する昇温下で且つ対
応する短い反応時間をもって１また反応を昇圧下で行う
こともできる、反応時間社反応温度に依存しｔ最適温度
を考慮すれば、約２〜７時間、特に約５〜５時間である
。
でなく一本方法を常圧で容易に行うことができる。しか
しながらＮ成る状況の下では一対応する昇温下で且つ対
応する短い反応時間をもって１また反応を昇圧下で行う
こともできる、反応時間社反応温度に依存しｔ最適温度
を考慮すれば、約２〜７時間、特に約５〜５時間である
。
エステルとアミンとの反応を空気の存在下において或い
は不存在下において行うことができる。
は不存在下において行うことができる。
しかし表から、好ましくは反応は空気を排除して１即ち
不活性ガスを例えば窒素、アルゴン等の下で行われる。
不活性ガスを例えば窒素、アルゴン等の下で行われる。
得られる弐■のアミン塩の開裂状本発明に従って中和せ
ずに、即ち酸また鉱塩基を添加せずに行 １４− われる、この開裂並びに式ＩＯ純粋な化合物及び、必要
に応じて、用いたアミンの単離は液−液抽出によって行
われ、これによって式■の化合物が有極性相に入シ、そ
して遊離アミンが無極性相に入るか、或いは成る状況の
下ではｔ簡単な温浸（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ）、即ち適当
な有機溶媒と共に加熱することによって行われる。
ずに、即ち酸また鉱塩基を添加せずに行 １４− われる、この開裂並びに式ＩＯ純粋な化合物及び、必要
に応じて、用いたアミンの単離は液−液抽出によって行
われ、これによって式■の化合物が有極性相に入シ、そ
して遊離アミンが無極性相に入るか、或いは成る状況の
下ではｔ簡単な温浸（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ）、即ち適当
な有機溶媒と共に加熱することによって行われる。
抽出に適する無極性溶媒は用いたアミンが良好な溶解度
を有する溶媒である。非プロトン性の無極性溶媒を例え
ば脂肪族または芳香族炭化水素（例、ｔばへ＋サン１石
油エーテル１ベンゼン１ トルエン〜キシレン等）が有
利に用いられる。適当な有極性溶媒または溶媒混合物は
式■の化合物が良好な溶解度を有し且つ前記の無極性溶
媒と非混和性である溶媒である。水、メタノール、エタ
ノール１アセトニトリルーア七トン等またはこれらの混
合物が有利に用いられる。少なくとも少量の水の存在が
特に有利であることを見出した。水または水−メタノー
ル混合物が特に好ましい。
を有する溶媒である。非プロトン性の無極性溶媒を例え
ば脂肪族または芳香族炭化水素（例、ｔばへ＋サン１石
油エーテル１ベンゼン１ トルエン〜キシレン等）が有
利に用いられる。適当な有極性溶媒または溶媒混合物は
式■の化合物が良好な溶解度を有し且つ前記の無極性溶
媒と非混和性である溶媒である。水、メタノール、エタ
ノール１アセトニトリルーア七トン等またはこれらの混
合物が有利に用いられる。少なくとも少量の水の存在が
特に有利であることを見出した。水または水−メタノー
ル混合物が特に好ましい。
抽出を行う温度はそれ自体は臨界的でなく、抽出を室温
または昇温下で行うことができる。抽出は好ましくはほ
ぼ室温で行われる。抽出を行った後、式Ｉの以合物並び
に用いたアミンをそれ自体公知の方法においてこれらを
含むそれぞれの相から容易に単離することができる。
または昇温下で行うことができる。抽出は好ましくはほ
ぼ室温で行われる。抽出を行った後、式Ｉの以合物並び
に用いたアミンをそれ自体公知の方法においてこれらを
含むそれぞれの相から容易に単離することができる。
温浸するために、抽出に対してすでに述べた如き無極性
溶媒が原則的に適当である。加熱は有利には約５０℃か
ら用いた溶媒の還流温度までの温度で行われる。温浸は
好ましくは還流温度で行われる１式■１のアミン塩がと
の温浸で分解され、次に沈殿する式■の化合物及び有機
相に移行するアミンをそれ自体公知の方法において容易
に単離することができる。
溶媒が原則的に適当である。加熱は有利には約５０℃か
ら用いた溶媒の還流温度までの温度で行われる。温浸は
好ましくは還流温度で行われる１式■１のアミン塩がと
の温浸で分解され、次に沈殿する式■の化合物及び有機
相に移行するアミンをそれ自体公知の方法において容易
に単離することができる。
更に上記の全ての操作は連続的にのみならず〜また回分
法で行うこともできる１、 以下の実施倒位本発明を更に詳細に説明するものである
が〜しかしその範囲を限定するものではない。
法で行うこともできる１、 以下の実施倒位本発明を更に詳細に説明するものである
が〜しかしその範囲を限定するものではない。
実施例 １
攪拌機、温度計、還流冷却器及び１０−の滴下ロートを
備えた容量１００ｍ／のスルホン化用フラスコにアルゴ
ン下にて２−ケトグルコン酸メチル４、１６ Ｆ （２
ａ Ｏミリ七ル）及びメタノール１９．４−を加えた。
備えた容量１００ｍ／のスルホン化用フラスコにアルゴ
ン下にて２−ケトグルコン酸メチル４、１６ Ｆ （２
ａ Ｏミリ七ル）及びメタノール１９．４−を加えた。
そこですぐに１混合物を攪拌し力から６５℃（還流）に
加熱した。
加熱した。
次にトリメチルアミン（９９，９％） ５．５９９（１
００モル％）を滴下ロートから１５分以内に滴下した。
００モル％）を滴下ロートから１５分以内に滴下した。
混合物を還流下で更に４一時間攪拌し１これによって混
合物は黄色に六つだ０合計５時間後、混合物をメタノー
ルで容量２５０−の丸底フラスコ中にすすぎ入れ、回転
蒸発機において４０１７− ℃／２０ミリバールで濃縮した。残渣として黄色粘性油
が摺られた。
合物は黄色に六つだ０合計５時間後、混合物をメタノー
ルで容量２５０−の丸底フラスコ中にすすぎ入れ、回転
蒸発機において４０１７− ℃／２０ミリバールで濃縮した。残渣として黄色粘性油
が摺られた。
上で得られた油を窒素通気されている回転蒸発機中に脱
イオン水５０−ですすぎ入れた。そこですぐに混合物を
ｎ−ヘキサン約５００−で２０時間連続的に抽出した。
イオン水５０−ですすぎ入れた。そこですぐに混合物を
ｎ−ヘキサン約５００−で２０時間連続的に抽出した。
抽出の完了後、抽出器中に残った２相を分液ロートで分
離した。有機相を合液し、約３０ｆのＮａ、Ｓｏ、上で
乾燥し、回転蒸発機によって４５℃７１００〜２０ミリ
バールで蒸発させた。含有量９６．６チの黄色トリヘキ
シルアミン５．４Ｂｆが残った。これはトリヘキシルア
ミンの収率９ａｚ＋％に相当した。
離した。有機相を合液し、約３０ｆのＮａ、Ｓｏ、上で
乾燥し、回転蒸発機によって４５℃７１００〜２０ミリ
バールで蒸発させた。含有量９６．６チの黄色トリヘキ
シルアミン５．４Ｂｆが残った。これはトリヘキシルア
ミンの収率９ａｚ＋％に相当した。
トリヘキシルアミンの抽出後に潜られた水相はイソアス
コルビン酸に１８Ｆを含有し、９０．４％の収率に相当
した。含有ｉ ９９．１％のイソアスコルビ／酸１．９
７ Ｆがこの溶液から結晶した。
コルビン酸に１８Ｆを含有し、９０．４％の収率に相当
した。含有ｉ ９９．１％のイソアスコルビ／酸１．９
７ Ｆがこの溶液から結晶した。
実施例 ２
１８−
攪拌機、温度計、還流冷却器及び５０ｍ１の滴下ｔｆｆ
−）１１えた８ｍ ２００ ｍｅのスルホン化用フラス
コにアルゴン下で２−ケトグルコン酸メチル１ ’ ５
ｆ （６４，４ミリモル）及びメタノール６３−を加
えた。そこですぐに〜混合物を撹拌しながら６５℃（還
流）に加熱した１次にトリオクチルアミン２２．８ｆ（
１００モル％）を滴下ロートから１５分以内に滴下した
。混合物を還流下で更に４一時間攪拌し、これによって
混合物は黄色になつた０合計５時間後、メタノールを留
去し１連続的にトルエンと入れ換えた。１時間後、溶媒
８０−を入れ換え１これによって温度が１０５℃に上昇
した。褐色の結晶塊が１００℃で結晶し始めた。
−）１１えた８ｍ ２００ ｍｅのスルホン化用フラス
コにアルゴン下で２−ケトグルコン酸メチル１ ’ ５
ｆ （６４，４ミリモル）及びメタノール６３−を加
えた。そこですぐに〜混合物を撹拌しながら６５℃（還
流）に加熱した１次にトリオクチルアミン２２．８ｆ（
１００モル％）を滴下ロートから１５分以内に滴下した
。混合物を還流下で更に４一時間攪拌し、これによって
混合物は黄色になつた０合計５時間後、メタノールを留
去し１連続的にトルエンと入れ換えた。１時間後、溶媒
８０−を入れ換え１これによって温度が１０５℃に上昇
した。褐色の結晶塊が１００℃で結晶し始めた。
次にこの混合物を還流温度で更に１時間攪拌し、沈殿物
を熱時吸引沢別した。残渣をトルエン７−及び次にアセ
トン各１０ｍ１で３回洗浄しｔ真空乾燥炉中にて室温／
２０ ミ’）パールで一夜乾燥した。
を熱時吸引沢別した。残渣をトルエン７−及び次にアセ
トン各１０ｍ１で３回洗浄しｔ真空乾燥炉中にて室温／
２０ ミ’）パールで一夜乾燥した。
含有ｉｉ ９９．１％のイソアスコルビン酸５．５２ｆ
（４ａ７％）が得られた。
（４ａ７％）が得られた。
濾過後に得られたＰ液を回転蒸発機で完全に蒸発させ１
粗製のトリオクチルアミン２７．５ ｆ （重量で１２
０％収率）が得られた。
粗製のトリオクチルアミン２７．５ ｆ （重量で１２
０％収率）が得られた。
実施例 ３
実施例１に述べた方法と同様にして、２−ケトグルコン
酸メチルを他のアミンによって転位させた。その結果を
次の第１表に示した。
酸メチルを他のアミンによって転位させた。その結果を
次の第１表に示した。
２１−
ａ）抽出１蒸発及び滴定彼の有機相、
ｂ）抽出、酸化還元滴定（プライメン：ＨＰＬＯ）後の
水相。
水相。
Ｃ）抽出時間： ６８時間。
ｄ）Ｒｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ製の液体イオン交換体。
実施例 ４
磁気攪拌機及び還流冷却器を備えた容量１０〇−の丸底
フラスコに窒素通気しなから２，５−ジケトグルコン酸
メチル５．５−ジメチルクタール５、０５ ｆ （２０
ミリモル）及び乾燥メタノール５０−を加えた。その後
、トリヘキシルアミン６．７６ｍ１（２０ミリモル）を
加え、この混合物を還流温度に加熱し、これによってエ
ステルが溶解した。この溶液を還流下で４８時間攪拌し
た。そこですぐに１溶液を回転蒸発機で１２．１ ｔの
重」に濃縮した。残渣として黄色粘性油が得られた。
フラスコに窒素通気しなから２，５−ジケトグルコン酸
メチル５．５−ジメチルクタール５、０５ ｆ （２０
ミリモル）及び乾燥メタノール５０−を加えた。その後
、トリヘキシルアミン６．７６ｍ１（２０ミリモル）を
加え、この混合物を還流温度に加熱し、これによってエ
ステルが溶解した。この溶液を還流下で４８時間攪拌し
た。そこですぐに１溶液を回転蒸発機で１２．１ ｔの
重」に濃縮した。残渣として黄色粘性油が得られた。
２２−
この油を脱イオン水２５ｍ１に採り入れ、分液ロート中
にてヘキサン５０−で抽出した。ヘキサン相を水１０−
で洗浄し、Ｎ ａ、 Ｓ Ｏ，約１５ｆで乾燥し、次に
回転蒸発機で完全に蒸発させた。含有量９６２％の淡黄
色アミン４．９５ Ｆが残った０分液ロート中で抽出に
よるアミンの収率は８ａ４％であった。水相を容１１０
０−のクツチャー・スチュウＦ（Ｋｕｔｓｃｈｅｒ−Ｂ
ｔｅｕａｌ）抽出器に加え、抽出をヘキサン５００−で
１６時間続けた。はとんど無色のヘキサン相をＮ ａ、
Ｓ Ｏ，約３０１で乾燥し１そして濃縮した。含有量
９６．６％のアミンα６８ｔが得られた。連続抽出によ
るアミンの収率は１２．２％でらった。
にてヘキサン５０−で抽出した。ヘキサン相を水１０−
で洗浄し、Ｎ ａ、 Ｓ Ｏ，約１５ｆで乾燥し、次に
回転蒸発機で完全に蒸発させた。含有量９６２％の淡黄
色アミン４．９５ Ｆが残った０分液ロート中で抽出に
よるアミンの収率は８ａ４％であった。水相を容１１０
０−のクツチャー・スチュウＦ（Ｋｕｔｓｃｈｅｒ−Ｂ
ｔｅｕａｌ）抽出器に加え、抽出をヘキサン５００−で
１６時間続けた。はとんど無色のヘキサン相をＮ ａ、
Ｓ Ｏ，約３０１で乾燥し１そして濃縮した。含有量
９６．６％のアミンα６８ｔが得られた。連続抽出によ
るアミンの収率は１２．２％でらった。
トリエチルアミンの抽出後に得られた水相は２．１５−
ジケトグルコン酸メチル５，５−ジメチルケタール２α
６チ及び５−ケトアスコルビン酸５．５−ジメチルケタ
ール６４．１％を含有していｆｃ。
ジケトグルコン酸メチル５，５−ジメチルケタール２α
６チ及び５−ケトアスコルビン酸５．５−ジメチルケタ
ール６４．１％を含有していｆｃ。
実施例 ５
実施例４に述べた方法と同様にして２，５−ジケトグル
コン酸メチル５．５−ジメチルケタールを他のアミンと
反応させた。その結果を次の第２表に示した。
コン酸メチル５．５−ジメチルケタールを他のアミンと
反応させた。その結果を次の第２表に示した。
第２表
ａ）水溶液における収率
ｂ）結晶物としての収率
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式 ■化合物を製造するにあたυを一般式 ００Ｒ Ｏ＝０ ■ ■ Ｒ烏 式中、Ｒは低級アルキルを表わし、Ｒ１は式蒙 または Ｈ−０−ＯＨ −０−ＯＢ ［０−０−Ｈ ０Ｈ，ＯＨ の基を表わし、そしてＲＩＦｉ、上記の意味を有する、 の化合物を適当な有機溶媒中にて炭素原子１２〜．５８
個を含むアミンと反応させ、生ずる一ｉ式式中１＾は上
記の意味を有し、そしてＸ■は用いるアミンのアンモニ
ウムイオンを表わす、のアミン塩を中和せずに開裂させ
、そして式Ｉの化合物並びに、必要に応じてへ用いたア
ミンを単離することを特徴とする上記一般式■の化合物
の製造方法。 ２、アミンとして炭素原子１５〜３０個を含す奥鎖状の
第三級アルキルアミンを用いる特許請求の範囲第１項記
載の方法。 五 アミンとして炭素原子１６〜２５個を含む分枝鎖状
の第二級アルキルアミン番用いる特許請求の範囲第１項
記載の方法。 ４、 アミンとして炭素原子１２〜２４個を含む分枝鎖
状の第一級アルキルアミンを用いる特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ５、 アミンとしてトリペンチルアミン、トリイソペン
チルアミン％Ｎ、Ｎ−ジオクチルメチルアミン、トリヘ
キシルアミン１ トリへブチルアミン、トリオクチルア
ミンまたはトリドデシルアミンを用いる特許請求の範囲
第１項または第２項記載の方法。 ＆ アミンとしてビス（２−エチルヘキシル）アミン１
ジオクチルアミン１アンバーライト（Ａｍｂａｒｌｉｔ
ｅ）’ＬＡ−１またはアンバーライトＬＡ−２を用いる
特許請求の範囲第１項または第３項記載の方法。 ｌ アミンとしてノライメン（Ｐｒｉｍｅｎθ）ＪＭＴ
またはアンバーライトＬＡ−！ｌを用いる特許請求の範
囲第１項または第４項記載の方法。 ＆ エステル１モル肖りアミンを約α１〜約１．５モル
、好ましくは約α５〜約１．１モル、そして特に約α９
〜１モルの量で用いる特許請求の範囲第１〜７項のいず
れかに記載の方法っ９ アミン塩の開翠を液−液抽出に
よって行う特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載
の方法。 １［Ｌ アミン塩の開裂を適当な有機溶媒と共に温浸す
ることによって行う特許請求の範囲第１〜８項のいずれ
かに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4268/83-0 | 1983-08-05 | ||
| CH426883 | 1983-08-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054396A true JPS6054396A (ja) | 1985-03-28 |
| JPH0533228B2 JPH0533228B2 (ja) | 1993-05-19 |
Family
ID=4272934
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59157786A Granted JPS6054396A (ja) | 1983-08-05 | 1984-07-30 | 炭水化物の新規製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0133493B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6054396A (ja) |
| AT (1) | ATE40356T1 (ja) |
| DE (1) | DE3476387D1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2515556B2 (ja) * | 1986-08-29 | 1996-07-10 | 武田薬品工業株式会社 | ヒドロキシブテノライド誘導体およびその製造法 |
| IT1215325B (it) * | 1987-01-07 | 1990-02-08 | Barisintex Sa | Composti antagonisti di recettori -h2 e procedimento per la loro preparazione. |
| US6172242B1 (en) | 1996-05-31 | 2001-01-09 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Process for the production of erythorbic acid |
| US6169187B1 (en) | 1996-12-01 | 2001-01-02 | Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem | Process for recovery of ascorbic acid |
| DE19954511A1 (de) * | 1999-11-12 | 2001-05-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkalisalzen der L-Ascorbinsäure |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58148873A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-09-05 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | アスコルビン酸の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE892446C (de) * | 1942-05-07 | 1953-10-08 | Riedel De Haeen A G | Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsaeure aus 2-Keto-1-gulonsaeureestern |
| CH256514A (de) * | 1946-05-23 | 1948-08-31 | Hoffmann La Roche | Verfahren zur Herstellung von Ascorbinsäure. |
| DE854514C (de) * | 1951-03-21 | 1952-11-04 | Byk Gulden Lomberg Chem Fab | Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Ascorbinsaeure mit Aminen |
| DE3378049D1 (en) * | 1982-02-12 | 1988-10-27 | Hoffmann La Roche | Process for preparing ascorbic acid |
-
1984
- 1984-07-19 DE DE8484108532T patent/DE3476387D1/de not_active Expired
- 1984-07-19 EP EP84108532A patent/EP0133493B1/de not_active Expired
- 1984-07-19 AT AT84108532T patent/ATE40356T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-30 JP JP59157786A patent/JPS6054396A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58148873A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-09-05 | エフ・ホフマン―ラ ロシユ アーゲー | アスコルビン酸の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0133493B1 (de) | 1989-01-25 |
| EP0133493A3 (en) | 1986-12-03 |
| ATE40356T1 (de) | 1989-02-15 |
| DE3476387D1 (en) | 1989-03-02 |
| JPH0533228B2 (ja) | 1993-05-19 |
| EP0133493A2 (de) | 1985-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1124735A (en) | Preparation of 2-aryl-propionic acids by direct coupling utilizing a mixed magnesium halide complex | |
| US5041563A (en) | Rearrangement process | |
| US4868322A (en) | Process for preparing trithiocarbonic acid diesters | |
| JPS6054396A (ja) | 炭水化物の新規製造方法 | |
| SU747428A3 (ru) | Способ получени производных псоралена | |
| RU2149874C1 (ru) | Способ получения диметиламинборана | |
| US3966825A (en) | Process for preparing β-nitroethanethiol | |
| JPH057388B2 (ja) | ||
| US2744114A (en) | Pyridoxine synthesis | |
| US4435328A (en) | Preparation and use of alkali metal isethionates from ethionic acid | |
| CN114380661B (zh) | 一种(±)-薰衣草醇的合成方法 | |
| SU569292A3 (ru) | Способ получени 0,0-диметил-или 0,0-диэтил-0-(2,2-дихлорвинил)тиофосфатов | |
| US3336394A (en) | Alpha and beta unsaturated sulfoxide and process for its production | |
| US3230250A (en) | Preparation of 1-hydroxy-2-alkane-sulfonates | |
| US3081338A (en) | Method of reacting hydrocarboyl manganese polycarbonyls | |
| JP3484161B2 (ja) | スルホ−ｎ−ヒドロキシスクシンイミドおよびその製造方法 | |
| US3136800A (en) | Method for producing hydroxythiobenzoic acids and esters thereof | |
| US2668176A (en) | Dinitrobutyrates | |
| US2640072A (en) | Valeric acid derivatives | |
| US4267351A (en) | Sulfur trioxide adducts of sulfolenes | |
| US5113001A (en) | Process for preparing sulfophenylalkylsiloxanes or sulfonaphthylalkylsiloxanes | |
| US4091033A (en) | Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters | |
| US4020129A (en) | Production of dithiophosphoric acid-O,O-diesters | |
| JPH0372493A (ja) | ２´―ｏ―置換―アデノシン―３´，５´―環状リン酸又はその塩の製法 | |
| JPH02503920A (ja) | ４‐フェニル‐２‐ピロリドン‐１‐酢酸のアミドの製造方法 |