JPS6054393A - 材料の微生物抵抗保存、滅菌仕上げ法 - Google Patents
材料の微生物抵抗保存、滅菌仕上げ法Info
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Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/04—Esters of silicic acids
- C07F7/07—Cyclic esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/14—Preparation thereof from optionally substituted halogenated silanes and hydrocarbons hydrosilylation reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、褒状フェノールオルガノシランエステル、そ
の製法および材料の生物抵抗性保存、滅菌加工法に関す
る。
の製法および材料の生物抵抗性保存、滅菌加工法に関す
る。
本発明の対象は、次式Iおよび■:
〔式中Xはハロゲン−および/または場合によ〕フッ素
化された、1〜4のC原子を有するアルキル基を表わし
、R′はハロゲンまたは1〜4のC原子を有するアルコ
キシ基およびRは1〜養のC原子を有する同じかまたは
異なるアルキル基を表わし;aはOlたは11!たは2
を表わす〕で示される環状フェノールオルガノシランエ
ステルである。本発明のもう1つの対象は、上記ll状
フェノールオルガノシランエステルを製造するため、相
応する0−アリルフェノールを一般式V : H8IR
,、(1,+1(V )で示される水素シランでエステ
ル化して一般式I: ■ 〔上記式中X、Rおよびaは上述のものを表わス〕で示
される0−アリルツエノールシランモジエステルヲ得、
引続きこのアリルフェノールシランモノエステルを環化
する方法である。上記式■で示される化合物も本発明の
範囲内である。
化された、1〜4のC原子を有するアルキル基を表わし
、R′はハロゲンまたは1〜4のC原子を有するアルコ
キシ基およびRは1〜養のC原子を有する同じかまたは
異なるアルキル基を表わし;aはOlたは11!たは2
を表わす〕で示される環状フェノールオルガノシランエ
ステルである。本発明のもう1つの対象は、上記ll状
フェノールオルガノシランエステルを製造するため、相
応する0−アリルフェノールを一般式V : H8IR
,、(1,+1(V )で示される水素シランでエステ
ル化して一般式I: ■ 〔上記式中X、Rおよびaは上述のものを表わス〕で示
される0−アリルツエノールシランモジエステルヲ得、
引続きこのアリルフェノールシランモノエステルを環化
する方法である。上記式■で示される化合物も本発明の
範囲内である。
従来の技術
西ドイツ国特許第2237961号明細書には、生物抵
抗作用を有し、数件用をプラスチック中へ混入した後も
なお維持する、クロルフェノキシシランが記載されてい
る。この化合物では、部分的に許容MAK値を越える、
この化合物の実地に対し高すぎる蒸気圧が不利であ石。
抗作用を有し、数件用をプラスチック中へ混入した後も
なお維持する、クロルフェノキシシランが記載されてい
る。この化合物では、部分的に許容MAK値を越える、
この化合物の実地に対し高すぎる蒸気圧が不利であ石。
それゆえ本発明の課題は、生物抵抗作用(bior*m
1st@nte Wirkung )を示し、できるか
ぎシ低い蒸気圧を有するフェノールオルガノシラン化合
物を見出す事であった。さらに1得ようとされる化合物
は、ツエニル項に最高養の塩素原子を有しかつベンゼン
環が2または3の塩素原子で置換されているにすぎない
場合に、できるだけ所望の特性を既に有して(へるべき
である。
1st@nte Wirkung )を示し、できるか
ぎシ低い蒸気圧を有するフェノールオルガノシラン化合
物を見出す事であった。さらに1得ようとされる化合物
は、ツエニル項に最高養の塩素原子を有しかつベンゼン
環が2または3の塩素原子で置換されているにすぎない
場合に、できるだけ所望の特性を既に有して(へるべき
である。
この課題の解決において、式:
〔式中れ=otたは1であり、Rけ1〜4のC原子を有
するアルキル基を表わし H/はハロゲンまたは1〜4
のC原子を有するアルコキシ基を表わし Hlはn =
Oの場合−CH3を表わすかまえはn = 1の場合
■を表わし、aは値0または1または2を表わしてよい
〕で示される環状フェノールオルガノシランエステルが
見出された。
するアルキル基を表わし H/はハロゲンまたは1〜4
のC原子を有するアルコキシ基を表わし Hlはn =
Oの場合−CH3を表わすかまえはn = 1の場合
■を表わし、aは値0または1または2を表わしてよい
〕で示される環状フェノールオルガノシランエステルが
見出された。
さらに、このIll覇の解決において、この最終生成物
の中間生成物として式: C式中X 、 R、R’および1は上述の鬼のを表わス
〕で示される0−アリルフェノールシランモノエステル
が見出されえ。
の中間生成物として式: C式中X 、 R、R’および1は上述の鬼のを表わス
〕で示される0−アリルフェノールシランモノエステル
が見出されえ。
l−オキサ−2−シラー2−クエトキシー6゜7−−4
ンゾシクロへブタン(X0# n’=oc2*5 。
ンゾシクロへブタン(X0# n’=oc2*5 。
@=2.n=2)を除き、これ壕で特許請求の範囲に記
載された物質を合成し、特性を確認する事はできなかっ
た。ヒPロゲンシランの■−アリルフェノールに対し水
素シラン(ケイ素に加水分解可能な置換基を有する)を
付加する全ての実験では、規則的に蒸留可能で明瞭に特
性を確認しうる特徴づけられる上述の構造Iおよび■の
化合物ではなく、明らかでない構造および複雑な組成を
有する不揮発性または難揮発性の分解性重合体が生じた
( 1.に、A、 Andrianovu、 a、 @
Iav、 Akad、 5SSR”1962年、第11
号、第1953ページ:2.DAS第1221222号
、例1および2参照)。従って、非置換形(Xo)のも
のの合成および特性確認のために、アンドリアノア (
Andrianov )は、面倒な保護基法な経済的製
造に適しない悪い収率で適用しなければならなかった。
載された物質を合成し、特性を確認する事はできなかっ
た。ヒPロゲンシランの■−アリルフェノールに対し水
素シラン(ケイ素に加水分解可能な置換基を有する)を
付加する全ての実験では、規則的に蒸留可能で明瞭に特
性を確認しうる特徴づけられる上述の構造Iおよび■の
化合物ではなく、明らかでない構造および複雑な組成を
有する不揮発性または難揮発性の分解性重合体が生じた
( 1.に、A、 Andrianovu、 a、 @
Iav、 Akad、 5SSR”1962年、第11
号、第1953ページ:2.DAS第1221222号
、例1および2参照)。従って、非置換形(Xo)のも
のの合成および特性確認のために、アンドリアノア (
Andrianov )は、面倒な保護基法な経済的製
造に適しない悪い収率で適用しなければならなかった。
従って、他の著者に・よシ、たとえばペンタクロルフェ
ノールの了りルエーテルの容易に入手しうる水素化ケイ
素伺加生成物を上述の適用目的に利用する事も既に試み
られている。しかし、エーテル結合によりフェノール性
OH基を封鎖する事により得らiまた物質特性は、特許
請求の範囲に記載された化合物の本発明による適用特性
とは著しく相違する。
ノールの了りルエーテルの容易に入手しうる水素化ケイ
素伺加生成物を上述の適用目的に利用する事も既に試み
られている。しかし、エーテル結合によりフェノール性
OH基を封鎖する事により得らiまた物質特性は、特許
請求の範囲に記載された化合物の本発明による適用特性
とは著しく相違する。
さらに、上述の鯉題の解決において、特許請求の範囲第
3項および第6項の手段を特徴とする、上述の弐■の了
りルフェノールシランモジエステルの製法、ならびに特
許請求の範囲第2項の手段を特徴とする、新規環状フェ
ノールオルガノシランエステルの製法が卵、出された。
3項および第6項の手段を特徴とする、上述の弐■の了
りルフェノールシランモジエステルの製法、ならびに特
許請求の範囲第2項の手段を特徴とする、新規環状フェ
ノールオルガノシランエステルの製法が卵、出された。
式■の新規アリルフェノールシランモノエステルは、簡
単な方法で、一般式■: の和尚する0−アリルフェノールから、水素クロルシラ
ンとの反応によシ製造富れる。その際、水素クロルシラ
ンを過剰に使用するか!たけ反応を酸結合剤の存在で実
施する。
単な方法で、一般式■: の和尚する0−アリルフェノールから、水素クロルシラ
ンとの反応によシ製造富れる。その際、水素クロルシラ
ンを過剰に使用するか!たけ反応を酸結合剤の存在で実
施する。
水素クロルシランの過剰使用は特に、相応するジーまた
はトリ闇ステルも形成しうるようなりロルシラン、たと
えばトリクロルシランまたはメチルジクロルシランの場
合に推奨され為。
はトリ闇ステルも形成しうるようなりロルシラン、たと
えばトリクロルシランまたはメチルジクロルシランの場
合に推奨され為。
この場合、過剰は有利にzランの2〜5モルであるべき
である。出発物質としてモノクロル水素シランを使用す
る場合には、このような過剰量の眸埒は必要でない。
である。出発物質としてモノクロル水素シランを使用す
る場合には、このような過剰量の眸埒は必要でない。
0−アリルフェノキシクロルシランの製造の際における
実際の実施は1.シライ過剰の使用の際には有利に、θ
〜アリルフェノール(またはその核置換生成物)を過剰
の水素ジーまたは水素トリクロルシラン中へ導入し、そ
の際生じる塩化水素を十分に加熱除去、するように、し
て行なう。加熱除去するのは、有利に反応混合物の沸騰
温度で行なわれ1.、従つ″′C,該塩度は一般に反応
温度としても選択される。しかし1.、、:l、ステル
化自体は既に室温でも進行す、るので、特別な場合にこ
の温度範囲内で作業する事もできる。
実際の実施は1.シライ過剰の使用の際には有利に、θ
〜アリルフェノール(またはその核置換生成物)を過剰
の水素ジーまたは水素トリクロルシラン中へ導入し、そ
の際生じる塩化水素を十分に加熱除去、するように、し
て行なう。加熱除去するのは、有利に反応混合物の沸騰
温度で行なわれ1.、従つ″′C,該塩度は一般に反応
温度としても選択される。しかし1.、、:l、ステル
化自体は既に室温でも進行す、るので、特別な場合にこ
の温度範囲内で作業する事もできる。
0−アリル7千ノー化をモノクロル水素シランア千ス2
.7Tル化すや際1.工1.ステル化輪有利に酢@傘、
qJ、%にアミクま、た輪7ンモニアの存在で実施する
。千の際生じる不溶性塩化物を分離し、その後後処理ま
たは精製を自体公知の方法で実施する。
.7Tル化すや際1.工1.ステル化輪有利に酢@傘、
qJ、%にアミクま、た輪7ンモニアの存在で実施する
。千の際生じる不溶性塩化物を分離し、その後後処理ま
たは精製を自体公知の方法で実施する。
アリルフェノールの、エステル化は、適尚な溶剤の存在
アも実施する事もできる。この実施形は、使用されるア
リルフェノールが、たとえば高級ハロゲン化アリルフ、
エノールおよびアリルメチルフェノールのよ、うな固形
物質である場合に特に推奨される。 ・ 。
アも実施する事もできる。この実施形は、使用されるア
リルフェノールが、たとえば高級ハロゲン化アリルフ、
エノールおよびアリルメチルフェノールのよ、うな固形
物質である場合に特に推奨される。 ・ 。
七ノー0−アリルフェノキシジオンからの環状フ千ン一
ルオをガノシランエステルの製造は、アリル基の二重結
合に存在するC原子が水素シリル基の水素原子と自体公
知の伺加反応によシ反応する、触媒的水車化ケイ素付加
によシ行なわれる。この場合、触媒としては、錯化合物
の形でも存在しうる白金−また紘ロジウム化合物が使用
される。その際、分子内環化が行なわれて、アリル基の
二重結合の末端位のC原子または隣竺するC原子が二i
結谷の開平下にS1原子に符加されるか蕃かによりり原
子およびO原子を含む6または7の成環原子を有する環
が生じる。この反応は、有利に不活性希釈剤中で45℃
よシ上の温度で行なわれる。その際、実際には、o−ア
リルフェノキシシランを、場合により不活性溶剤中に溶
解して45℃より上の湿度に保たれ、触媒を含有する不
活性希釈剤の攪拌液相中へ導入するようにして実施する
。その際かなシ急速に進行する塩化反応により、嚇輸体
の環形成下に上述の構造■および■の化合物の混合物が
生じる。それぞれの構造の化合物の割合は、環化温度に
応じて、構造Iのもの10〜50%および構造■のもの
50〜QCIの間で変化する: 構造■の形成は、約45℃から約80℃までの低い温度
で有利である。
ルオをガノシランエステルの製造は、アリル基の二重結
合に存在するC原子が水素シリル基の水素原子と自体公
知の伺加反応によシ反応する、触媒的水車化ケイ素付加
によシ行なわれる。この場合、触媒としては、錯化合物
の形でも存在しうる白金−また紘ロジウム化合物が使用
される。その際、分子内環化が行なわれて、アリル基の
二重結合の末端位のC原子または隣竺するC原子が二i
結谷の開平下にS1原子に符加されるか蕃かによりり原
子およびO原子を含む6または7の成環原子を有する環
が生じる。この反応は、有利に不活性希釈剤中で45℃
よシ上の温度で行なわれる。その際、実際には、o−ア
リルフェノキシシランを、場合により不活性溶剤中に溶
解して45℃より上の湿度に保たれ、触媒を含有する不
活性希釈剤の攪拌液相中へ導入するようにして実施する
。その際かなシ急速に進行する塩化反応により、嚇輸体
の環形成下に上述の構造■および■の化合物の混合物が
生じる。それぞれの構造の化合物の割合は、環化温度に
応じて、構造Iのもの10〜50%および構造■のもの
50〜QCIの間で変化する: 構造■の形成は、約45℃から約80℃までの低い温度
で有利である。
本発明による方法の有利な実施形は、直接に一般式■の
0−アリルフェノールおよびHstR&−20a+1か
ら出発し、中間体として形成する構造■のモノー〇−ア
リルフェノキシシランを単離シないで、たんに中間生成
物としてその場で生成させ、引続き直ちに塩化および場
合により塩化生成物のニスデル化を実施する。これは、
上述の方法によシ製造されたモノー〇−アリルフェノキ
シシランの過剰のHEIB、、1.1−1中の溶液(場
合により不活性溶剤も含有する)を攪拌しながら、触媒
を含有する沸騰希釈剤中へ、場合によシ過剰の水素クロ
ルシランが反応溶液中へ入る際に直ちに留出するような
崗度の使用下に導入する事によって行なわれる。vl:
つて、この方法を使用する際には環化反応を、沸騰する
低沸点成分を場合によシ共沸する仙の物質から分割する
塔の下方で実施するのが有利である。
0−アリルフェノールおよびHstR&−20a+1か
ら出発し、中間体として形成する構造■のモノー〇−ア
リルフェノキシシランを単離シないで、たんに中間生成
物としてその場で生成させ、引続き直ちに塩化および場
合により塩化生成物のニスデル化を実施する。これは、
上述の方法によシ製造されたモノー〇−アリルフェノキ
シシランの過剰のHEIB、、1.1−1中の溶液(場
合により不活性溶剤も含有する)を攪拌しながら、触媒
を含有する沸騰希釈剤中へ、場合によシ過剰の水素クロ
ルシランが反応溶液中へ入る際に直ちに留出するような
崗度の使用下に導入する事によって行なわれる。vl:
つて、この方法を使用する際には環化反応を、沸騰する
低沸点成分を場合によシ共沸する仙の物質から分割する
塔の下方で実施するのが有利である。
さらに、本発明による方法の特に有利な実施形は、構造
田のモノ−0−アリルフェノキシシランのその場形成を
塩化反応の反応器に通じる供給管中で実施する事から成
る。この導管中で弐■の0−アリルフェノールとtis
ti’t2−aα、+。
田のモノ−0−アリルフェノキシシランのその場形成を
塩化反応の反応器に通じる供給管中で実施する事から成
る。この導管中で弐■の0−アリルフェノールとtis
ti’t2−aα、+。
とを1:2.5〜5.0のモル比で連続的に予備混合し
、この混合物を塩化反応器に供給する。この方法は、出
発物質の1つとしてトリクロルシランを使用する際特に
適当である。
、この混合物を塩化反応器に供給する。この方法は、出
発物質の1つとしてトリクロルシランを使用する際特に
適当である。
この実施形では、触媒は一般式■の成分によシ、場合に
より不活性溶剤の存在で溶解して供給するか、この中に
伺加的に含有されていてもよい。
より不活性溶剤の存在で溶解して供給するか、この中に
伺加的に含有されていてもよい。
この方法で本発明による方法によシ製造された、式中R
′がハロゲンを表わす構造■および■によるクロルシラ
ン形の化合物は、種々の使用目的、たとえばガラス繊維
含浸のために1、さらにrl製する事なしに使用する事
ができる。これは接着助剤としても使用できる。
′がハロゲンを表わす構造■および■によるクロルシラ
ン形の化合物は、種々の使用目的、たとえばガラス繊維
含浸のために1、さらにrl製する事なしに使用する事
ができる。これは接着助剤としても使用できる。
エステル化された形が所望である場合には、クロルシラ
ン形を、先行する別の後処理手段なしに直ちに自体公知
の方法に従い、アルキルオルトエステルと反応させ、形
成した塩化アルキルおよびギ酸アルキルを留去するか、
またはアルコール成分を化学量論的量で、反応系のガス
相と接触させる事なしに、たとえば液相中へ浸漬する導
入管を通して供給し、その際場合により沸騰するまで高
められた・反応温度で作業する事によりエステル化する
5、腰離した塩化水素を加熱除去した後になお場合によ
シ酸性残分が存在する場合には、こJlをたとえばアミ
ンまたはアルコールのような酸結合剤で捕捉する事がで
きる。場合により、全エステル化も酸結合剤の存在で行
なう事ができる。エステル化生成物を後処理してR′が
アルコキシ基を表わす構造lおよび■の環状フェノール
オルガノシランエステルにするのは、沖遇および真空蒸
留のような一般に常用の方法により行かう。3y!I状
フ工ノキシシラン結合は、このエステル化トψ作の間、
驚いた事に攻撃さねない。
ン形を、先行する別の後処理手段なしに直ちに自体公知
の方法に従い、アルキルオルトエステルと反応させ、形
成した塩化アルキルおよびギ酸アルキルを留去するか、
またはアルコール成分を化学量論的量で、反応系のガス
相と接触させる事なしに、たとえば液相中へ浸漬する導
入管を通して供給し、その際場合により沸騰するまで高
められた・反応温度で作業する事によりエステル化する
5、腰離した塩化水素を加熱除去した後になお場合によ
シ酸性残分が存在する場合には、こJlをたとえばアミ
ンまたはアルコールのような酸結合剤で捕捉する事がで
きる。場合により、全エステル化も酸結合剤の存在で行
なう事ができる。エステル化生成物を後処理してR′が
アルコキシ基を表わす構造lおよび■の環状フェノール
オルガノシランエステルにするのは、沖遇および真空蒸
留のような一般に常用の方法により行かう。3y!I状
フ工ノキシシラン結合は、このエステル化トψ作の間、
驚いた事に攻撃さねない。
一般式: H81R2−、α、、の出発物質としては、
たとえばトリクロルシラン、メチルジクロルシラン、エ
チルジクロルシラン、プロピルジクロルシラン、イソゾ
ロビルジクロルシラン、n−ブチルジクロ々シラン、イ
ソジチルジクロルシランおよびジメチルクロルシランが
適している。
たとえばトリクロルシラン、メチルジクロルシラン、エ
チルジクロルシラン、プロピルジクロルシラン、イソゾ
ロビルジクロルシラン、n−ブチルジクロ々シラン、イ
ソジチルジクロルシランおよびジメチルクロルシランが
適している。
これとは異なり、とのクロルシランに相当する、低P
脂肪11)frアルコールの水素シランエステル、たと
えばトリメトキシシラン勢は本発明による環状フェノー
ルオルガノシランエステルの製造にはあまり適していな
い:これらのアルコキシシランではモノエステルの形成
は一般式■と同様に不完全にしか行なわれず、得られる
生成物は良好に規定されず、水素化ケイ素付加反応は著
しく高い温度ではじめてはじtb、m化生成物のわずか
な収量を生じるにすぎない。
脂肪11)frアルコールの水素シランエステル、たと
えばトリメトキシシラン勢は本発明による環状フェノー
ルオルガノシランエステルの製造にはあまり適していな
い:これらのアルコキシシランではモノエステルの形成
は一般式■と同様に不完全にしか行なわれず、得られる
生成物は良好に規定されず、水素化ケイ素付加反応は著
しく高い温度ではじめてはじtb、m化生成物のわずか
な収量を生じるにすぎない。
一般構造弐■の適当なO−アリルフェノールは九とえは
次のものである: 2−アリル−3,4,5,6−テトラクロルフエノール
、 2−アリル−3,4,6−)リクロルフェノール、2−
”T IJシル−,6−−/クロルフエノール、2−
アリル−養−クロルフェノール、 2−アリル−6−クロルフェノール、 2−了りルー3−メチル−4−クロルフェノール1 2−71Jルー5−メチル−4,6−Jクロルフェノー
ル、 2−アリル−4−クロル−3,5−キシレノール、2−
アリル−4,6−シクロルー3,5−キシレノール、 2−アリルフェノール、 2−アリル−p−クレゾール、 2−アリル−5−メチルフェノール、 2−アリル−6−メチルフェノール、 2−71Jルーキーイソゾロビルフエノール、2−アリ
ル−養−ゾロムフェノール、 2−アリル−3,5−ジブロムフェノール、2−アリル
−4、−フルオロフェノール、2−71フルー4.6−
?フルオロフェノール、2−71フルー3−フルオロ−
養−メチルフェノール、 2−アリル−5−トリフルオロメチルフェノール− 2−アリル−4−トリフルオロメチルフェノール1 2−アリル−3−トリフルオロメチルフェノール等。
次のものである: 2−アリル−3,4,5,6−テトラクロルフエノール
、 2−アリル−3,4,6−)リクロルフェノール、2−
”T IJシル−,6−−/クロルフエノール、2−
アリル−養−クロルフェノール、 2−アリル−6−クロルフェノール、 2−了りルー3−メチル−4−クロルフェノール1 2−71Jルー5−メチル−4,6−Jクロルフェノー
ル、 2−アリル−4−クロル−3,5−キシレノール、2−
アリル−4,6−シクロルー3,5−キシレノール、 2−アリルフェノール、 2−アリル−p−クレゾール、 2−アリル−5−メチルフェノール、 2−アリル−6−メチルフェノール、 2−71Jルーキーイソゾロビルフエノール、2−アリ
ル−養−ゾロムフェノール、 2−アリル−3,5−ジブロムフェノール、2−アリル
−4、−フルオロフェノール、2−71フルー4.6−
?フルオロフェノール、2−71フルー3−フルオロ−
養−メチルフェノール、 2−アリル−5−トリフルオロメチルフェノール− 2−アリル−4−トリフルオロメチルフェノール1 2−アリル−3−トリフルオロメチルフェノール等。
これらの0−アリルフェノールは、簡単な通常の方法で
、相当するフェノール了りルエーテルから高められた温
度でまたliBα、の存在で冷時にクライゼン転位によ
って得られ、その場合周知のように種々のフェノールの
異なる反応性を考慮しなければならない(Houb@n
−Weyl。
、相当するフェノール了りルエーテルから高められた温
度でまたliBα、の存在で冷時にクライゼン転位によ
って得られ、その場合周知のように種々のフェノールの
異なる反応性を考慮しなければならない(Houb@n
−Weyl。
Phenols 1参照)。たとえけ、フェノール了り
ルエーテルの転位は200℃を約10時間必要とし、そ
の際はぼ定量の収量を生じる。これに反して、たとえば
養−クロルー3.5−キシレノールアリルエーテルは冴
に2時間で完全に反応し、2−アリル一番−クロルー3
.5−キシレノール(融点65℃)は、相応するインゾ
ジヒPロアラン(融点36℃)への異性化の虞れがある
ため熱処理をその後直ちに中断するときにのみ、はぼ定
量的収率で単離できる。他面において、たとえば2.4
5−)リクロルフェノールアリルエーテルは既に150
℃より上で、非常に激しくかつ強い発熱反応で転位する
が、これは安全性の理由から特に指摘される。
ルエーテルの転位は200℃を約10時間必要とし、そ
の際はぼ定量の収量を生じる。これに反して、たとえば
養−クロルー3.5−キシレノールアリルエーテルは冴
に2時間で完全に反応し、2−アリル一番−クロルー3
.5−キシレノール(融点65℃)は、相応するインゾ
ジヒPロアラン(融点36℃)への異性化の虞れがある
ため熱処理をその後直ちに中断するときにのみ、はぼ定
量的収率で単離できる。他面において、たとえば2.4
5−)リクロルフェノールアリルエーテルは既に150
℃より上で、非常に激しくかつ強い発熱反応で転位する
が、これは安全性の理由から特に指摘される。
本発明による場化反応の際の触媒としては、周期律の第
8Ats、の金属の化合物のうち、特に白金の化合物、
たとえば塩化第二白金酸6水和物、白金アセチルアセト
ン錯塩、白金メシチルオキシP錯体等およびロジウムけ
たとえばロクウムーオレフイン、ロジウム−シラン、ロ
ジウム−カル4をン酸錯体として、たとえ1丁ルコール
、ケトン、炭化水素および塩素化炭化水素中の希薄ない
し飽和溶液で適当である。本発明による触媒濃度状、基
質1モルあfrす10−〜10ばリモルである。
8Ats、の金属の化合物のうち、特に白金の化合物、
たとえば塩化第二白金酸6水和物、白金アセチルアセト
ン錯塩、白金メシチルオキシP錯体等およびロジウムけ
たとえばロクウムーオレフイン、ロジウム−シラン、ロ
ジウム−カル4をン酸錯体として、たとえ1丁ルコール
、ケトン、炭化水素および塩素化炭化水素中の希薄ない
し飽和溶液で適当である。本発明による触媒濃度状、基
質1モルあfrす10−〜10ばリモルである。
出発成分の不活性希釈剤および溶剤、環化媒体としては
、炭化水素および塩素化炭化水車が適している。その際
、”B化媒体として使用される希釈剤は、その沸点が環
化の反応温度を定めるように選択するのが有利である。
、炭化水素および塩素化炭化水車が適している。その際
、”B化媒体として使用される希釈剤は、その沸点が環
化の反応温度を定めるように選択するのが有利である。
これに適した物w 社たとえば、ヘキサノ、イソオクタ
ン、ペンゾール、ドルオール、キジロール、テトラリン
、デカリンのような液状の脂肪族および芳香ts炭化水
嵩、たとえばトランス−ジクロルエチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、ペルクロルエチ
レン、1.1.1−)Uクロルエタン、トリフルオロト
リクロルエタン、クロルベンゾール、ジクロルペンゾー
ルのような塩素化炭化水素である。環化媒体として使用
する際の希釈度としては、環化すべき基質1モルあたシ
、不活性溶剤(場合によシ触媒含有)特に200〜50
0 mlが選択され、環化温度に予熱される。これに反
して、出発物質の溶剤としての使用は、たとえば相当す
る場合によ多結晶性の0−アリルフェノールを従って液
状にするときにのみ重要である。
ン、ペンゾール、ドルオール、キジロール、テトラリン
、デカリンのような液状の脂肪族および芳香ts炭化水
嵩、たとえばトランス−ジクロルエチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、ペルクロルエチ
レン、1.1.1−)Uクロルエタン、トリフルオロト
リクロルエタン、クロルベンゾール、ジクロルペンゾー
ルのような塩素化炭化水素である。環化媒体として使用
する際の希釈度としては、環化すべき基質1モルあたシ
、不活性溶剤(場合によシ触媒含有)特に200〜50
0 mlが選択され、環化温度に予熱される。これに反
して、出発物質の溶剤としての使用は、たとえば相当す
る場合によ多結晶性の0−アリルフェノールを従って液
状にするときにのみ重要である。
エステル化成分としては、脂肪族C4〜C4−アルコー
ル、つマシメタノール、エタノール、n−プロパツール
、イソゾロパノール、n−ブタノール、イソシタノール
、第二ブタノールおよび第三ブタノール(後者は酸結合
性アミンの存在かまたはそのアルカリ−アルコレートの
形でのみ)が使用される。中和のためにまたは場合によ
シ酸結合剤としては、たとえばアンそニア、メチルアば
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリメチルア
ミン、ピリジンその他、のような全てのアミンならびに
エステル化アルコールのアルコレート形が適している。
ル、つマシメタノール、エタノール、n−プロパツール
、イソゾロパノール、n−ブタノール、イソシタノール
、第二ブタノールおよび第三ブタノール(後者は酸結合
性アミンの存在かまたはそのアルカリ−アルコレートの
形でのみ)が使用される。中和のためにまたは場合によ
シ酸結合剤としては、たとえばアンそニア、メチルアば
ン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリメチルア
ミン、ピリジンその他、のような全てのアミンならびに
エステル化アルコールのアルコレート形が適している。
本発明による方法によシ構造■のそジエステルを経て製
造される構造Iおよび…の物質は、たとえば次のもので
ある: 0−アリルフェノキシジクロルシランから1−オキサ−
2−シラー2.2−ジアルコキシ−6,7−ベンゾ−シ
クロへブタンおよび1−オキサ−2−シラー2,2−ジ
アルコキシ−5−メチル−5,6−ベンゾ−シクロヘキ
サン、 イソブチル−@−了りルフェノキシクロルシランから1
−オキサ−2−シラー2−イソブチル−2−フルフキシ
ー6.フーペンゾーシクロへブタンおよび1−オキサ−
2−シラー2−イソブチル−2−アルコキシ−3−メチ
ル−5,6−ベンゾ−シクロヘキサン、 ジメチル−(2−アリル−4,−クロル−3,5−キシ
レンオキシ)シランから1、−Aキサ−2−シラー2.
2−ジメチル−6,7−(4−クロル−3,5−ジメチ
ルベンゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シ
ラー22.3−トリメチル−5,6−(+−クロル−3
,5−ジメチルベンゾ)−シクロヘキサン、 2−アリル−4−クロル−3,5−キシレンオキシジク
ロルシランから1−オキサ−2−シラー2.2−ジアル
コキシ−6,7−(4−クロル−3゜5−ジメチルベン
ゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラー2
,2−ジアルコキシ−3−メチル−5,6−(+−クロ
ル−3,5−ジメチルベンゾ)−シクロヘキサン、 ジメチル−(2−アリル−養−クロル畳トクレゾールオ
キシ)−シランから1−オキサ−2−シラー2.2−ジ
メチル−6,7−(4−クロル−6−メチルベンゾ)−
シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラー22.3
−トリメチル−5,6−(4−クロル−5−メチルベン
ゾ)−シクロヘキサン、 メチル−(2−アリル−養−クロルー5−クレゾールオ
キシ)−クロルシランから1−オキサ−2−シラー2−
アルコキシ−2−メチル−6゜7−(4−クロル−5−
メチルペンツ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2
−シラー2−アルコキシ−2−メチル−5,6−(4−
クロル−5−メチルペンツ)−シクロヘキサン、2−ア
リル−3−メチル−4−クロルフェノキシジクロルシラ
ンから1−4キザ−2−シラー2.2−ジアルコキシ−
6,7−(3−メチル−キークロルペンツ)−シクロヘ
プタンおよび1−オキサ−2−シラー2.2−ジアルコ
キシ−5−メチル−5,6−(3−メチル−養−クロル
シンゾ)−シクロヘキサン、 メチル−(2−アリル−養、6−ジクロル−5−メチル
フェノキシ)クロルシランから1−オキサ−2−シラー
2−アルコキシ−2−メチル−6,7−(4,6−ジク
ロル−5−メチル−ベンゾ)−シクロヘプタンおよび1
・−オキサ−2−シラー2−アルコキシ−2,3−ジメ
チル−5,6−(4,6−tクロル−5−メチルベンゾ
)−シクロヘキサン、 2−アリル−3−メチル−4,6−ジクロルフエノキシ
ジクロルシランから1−オキサ−2−シラー2.2−ジ
アルコキシ−6,7−(3−メチル−4,6−ジクロル
ベンゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラ
ー2,2−ジアルコキシ−3−メチル−5,6−(3−
メチル−4,6−ジクロルベンゾ)−シクロヘキサン、 ジメチル−(2−了りルー3.5−ジメチル−化6−ジ
クロルフェノキシ)−シランから1−オキサ−2−シラ
ー2.2−ジメチル−6,7−(3゜5−ジメチル−4
,6−ジクロル−ベン:、/’)−シクロヘプタンおよ
び1−オキサ−2−シラー2゜2.34リメチル−5,
6−(3,5−ジメチル−も6−ジクロルペンツ)−シ
クロヘキサン、メチル−2−アリル−手−インゾロビル
−フェノキシクロルシランから1−オキサ−2−シラー
2−メチル−2−アルコキシ−6,7−(4−イソゾロ
ピルベンゾ)−シクロへブタンおよび相応する−5.6
−(4−イソプロピル−ベンゾ)−3−メチルーシクロ
ヘキャン、 2−アリル−5−1リフルオロメチルフェノキシ−ジク
ロルシランから1−オギザー2−シラー22−ジアルコ
キシ−6,7−(5−トリフルオロメチルベンゾ)−シ
クロヘプタンおよび相当する−5.6−(5−)リフル
オロメチルベンゾ)−3−メチルーシクロヘギ→ノン、
メチル−2−アリル−4−トリフルオロメチルフェノギ
シクロルシランから相当する−2−メチル−2−アルコ
キシ−および−2,3−ジメチル−2−アルコギシー誘
導体、およびジメチル−2−アリル−5−トリフルオロ
メチルフェノキシシランから、相当する−2.2−ジメ
チル−および−λ2.3−)リメチルー誘導体、 2−71Jルー4−クロルフェノキシジクロルシランか
ら1−オキシー−2−シラ・−2,2−ジアルコキシ−
6,7−(4−クロルベンゾ)−シクロヘプタンおよび
和尚する−5.6−(4−クロルベンゾ)−3−メチル
−シクロ−、キャン、メチル−2−アリル−4,,6−
シクロルフェノキシクロルシランから1−オキサ−2−
シラー2−メチル−2−アルコキシ−6,7−(4,6
−ジクロル(ンゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ
−2−シラー2.3−ジメチル−2−アルコキシ−5,
6−(4,6−ジクロルベンゾ)−シクロヘキサン、 2−アリル−3,4,6−)ジクロルフェノキシジクロ
ルシランから1−オキサ−2−シラー2,2−ジアルコ
キシ−6,7−(3,4,6−)ジクロルベンゾ)−シ
クロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラー2.2−・
ジアルコキシ−3−メチル−5,6−(3,4,6−ト
リクロルベンゾ)−シクロヘキサン、メチル−2−アリ
ル−3,4,6−トリクロルフエノキシクロルシランか
ら相当するー2−メチル−2−アルコキシ−および−2
,3−ジメチル−2−アルコキシ−誘導体およびジメチ
ル−2−アリル−3,4,6−) !J クロル7:r
−/キシシランから−2,2−ジメチル−および−2゜
2.3−トリメチル−誘導体、 2−アリル−3,4,、5,6−テトラクロルフエノキ
シージクロルシランから1−オキサ−2−シラー2,2
−ジアルコキシ−6,7−(3,4,,5,6−テトラ
クロル47ゾ)−シクロヘキサンおよび1゜−オキサ−
2−シラー2.2−ジアルコキシ−3−メチル−5,6
−(3,4,5,6−デトラクロルペンソ)−シクロヘ
キサン、メチル−2−アリル−3,4,5,6−デ;・
ラクロルフェノキシクロルシランから相当する−2−メ
チル−2−アルコキシ−および23−ジメチル−2−ア
ルコキシ−誘導体およびジメチル−2−アリル−3,4
,5,6−テトラクロルフエノキシシランから−2,2
−ジメチル−および−22,3−トリメチル−誘導体、 である。
造される構造Iおよび…の物質は、たとえば次のもので
ある: 0−アリルフェノキシジクロルシランから1−オキサ−
2−シラー2.2−ジアルコキシ−6,7−ベンゾ−シ
クロへブタンおよび1−オキサ−2−シラー2,2−ジ
アルコキシ−5−メチル−5,6−ベンゾ−シクロヘキ
サン、 イソブチル−@−了りルフェノキシクロルシランから1
−オキサ−2−シラー2−イソブチル−2−フルフキシ
ー6.フーペンゾーシクロへブタンおよび1−オキサ−
2−シラー2−イソブチル−2−アルコキシ−3−メチ
ル−5,6−ベンゾ−シクロヘキサン、 ジメチル−(2−アリル−4,−クロル−3,5−キシ
レンオキシ)シランから1、−Aキサ−2−シラー2.
2−ジメチル−6,7−(4−クロル−3,5−ジメチ
ルベンゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シ
ラー22.3−トリメチル−5,6−(+−クロル−3
,5−ジメチルベンゾ)−シクロヘキサン、 2−アリル−4−クロル−3,5−キシレンオキシジク
ロルシランから1−オキサ−2−シラー2.2−ジアル
コキシ−6,7−(4−クロル−3゜5−ジメチルベン
ゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラー2
,2−ジアルコキシ−3−メチル−5,6−(+−クロ
ル−3,5−ジメチルベンゾ)−シクロヘキサン、 ジメチル−(2−アリル−養−クロル畳トクレゾールオ
キシ)−シランから1−オキサ−2−シラー2.2−ジ
メチル−6,7−(4−クロル−6−メチルベンゾ)−
シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラー22.3
−トリメチル−5,6−(4−クロル−5−メチルベン
ゾ)−シクロヘキサン、 メチル−(2−アリル−養−クロルー5−クレゾールオ
キシ)−クロルシランから1−オキサ−2−シラー2−
アルコキシ−2−メチル−6゜7−(4−クロル−5−
メチルペンツ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2
−シラー2−アルコキシ−2−メチル−5,6−(4−
クロル−5−メチルペンツ)−シクロヘキサン、2−ア
リル−3−メチル−4−クロルフェノキシジクロルシラ
ンから1−4キザ−2−シラー2.2−ジアルコキシ−
6,7−(3−メチル−キークロルペンツ)−シクロヘ
プタンおよび1−オキサ−2−シラー2.2−ジアルコ
キシ−5−メチル−5,6−(3−メチル−養−クロル
シンゾ)−シクロヘキサン、 メチル−(2−アリル−養、6−ジクロル−5−メチル
フェノキシ)クロルシランから1−オキサ−2−シラー
2−アルコキシ−2−メチル−6,7−(4,6−ジク
ロル−5−メチル−ベンゾ)−シクロヘプタンおよび1
・−オキサ−2−シラー2−アルコキシ−2,3−ジメ
チル−5,6−(4,6−tクロル−5−メチルベンゾ
)−シクロヘキサン、 2−アリル−3−メチル−4,6−ジクロルフエノキシ
ジクロルシランから1−オキサ−2−シラー2.2−ジ
アルコキシ−6,7−(3−メチル−4,6−ジクロル
ベンゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラ
ー2,2−ジアルコキシ−3−メチル−5,6−(3−
メチル−4,6−ジクロルベンゾ)−シクロヘキサン、 ジメチル−(2−了りルー3.5−ジメチル−化6−ジ
クロルフェノキシ)−シランから1−オキサ−2−シラ
ー2.2−ジメチル−6,7−(3゜5−ジメチル−4
,6−ジクロル−ベン:、/’)−シクロヘプタンおよ
び1−オキサ−2−シラー2゜2.34リメチル−5,
6−(3,5−ジメチル−も6−ジクロルペンツ)−シ
クロヘキサン、メチル−2−アリル−手−インゾロビル
−フェノキシクロルシランから1−オキサ−2−シラー
2−メチル−2−アルコキシ−6,7−(4−イソゾロ
ピルベンゾ)−シクロへブタンおよび相応する−5.6
−(4−イソプロピル−ベンゾ)−3−メチルーシクロ
ヘキャン、 2−アリル−5−1リフルオロメチルフェノキシ−ジク
ロルシランから1−オギザー2−シラー22−ジアルコ
キシ−6,7−(5−トリフルオロメチルベンゾ)−シ
クロヘプタンおよび相当する−5.6−(5−)リフル
オロメチルベンゾ)−3−メチルーシクロヘギ→ノン、
メチル−2−アリル−4−トリフルオロメチルフェノギ
シクロルシランから相当する−2−メチル−2−アルコ
キシ−および−2,3−ジメチル−2−アルコギシー誘
導体、およびジメチル−2−アリル−5−トリフルオロ
メチルフェノキシシランから、相当する−2.2−ジメ
チル−および−λ2.3−)リメチルー誘導体、 2−71Jルー4−クロルフェノキシジクロルシランか
ら1−オキシー−2−シラ・−2,2−ジアルコキシ−
6,7−(4−クロルベンゾ)−シクロヘプタンおよび
和尚する−5.6−(4−クロルベンゾ)−3−メチル
−シクロ−、キャン、メチル−2−アリル−4,,6−
シクロルフェノキシクロルシランから1−オキサ−2−
シラー2−メチル−2−アルコキシ−6,7−(4,6
−ジクロル(ンゾ)−シクロヘプタンおよび1−オキサ
−2−シラー2.3−ジメチル−2−アルコキシ−5,
6−(4,6−ジクロルベンゾ)−シクロヘキサン、 2−アリル−3,4,6−)ジクロルフェノキシジクロ
ルシランから1−オキサ−2−シラー2,2−ジアルコ
キシ−6,7−(3,4,6−)ジクロルベンゾ)−シ
クロヘプタンおよび1−オキサ−2−シラー2.2−・
ジアルコキシ−3−メチル−5,6−(3,4,6−ト
リクロルベンゾ)−シクロヘキサン、メチル−2−アリ
ル−3,4,6−トリクロルフエノキシクロルシランか
ら相当するー2−メチル−2−アルコキシ−および−2
,3−ジメチル−2−アルコキシ−誘導体およびジメチ
ル−2−アリル−3,4,6−) !J クロル7:r
−/キシシランから−2,2−ジメチル−および−2゜
2.3−トリメチル−誘導体、 2−アリル−3,4,、5,6−テトラクロルフエノキ
シージクロルシランから1−オキサ−2−シラー2,2
−ジアルコキシ−6,7−(3,4,,5,6−テトラ
クロル47ゾ)−シクロヘキサンおよび1゜−オキサ−
2−シラー2.2−ジアルコキシ−3−メチル−5,6
−(3,4,5,6−デトラクロルペンソ)−シクロヘ
キサン、メチル−2−アリル−3,4,5,6−デ;・
ラクロルフェノキシクロルシランから相当する−2−メ
チル−2−アルコキシ−および23−ジメチル−2−ア
ルコキシ−誘導体およびジメチル−2−アリル−3,4
,5,6−テトラクロルフエノキシシランから−2,2
−ジメチル−および−22,3−トリメチル−誘導体、 である。
発明の効果
本発明により製造される特許請求の範囲に記載された構
造■および■の物質は、特にこれがフェノール核に置換
基を有する場合、たとえばダラム陽性菌およびグラム陰
性菌および発芽苗に対して部分的に非常に広範な′また
は置換次第で段階のある作用を示し、植物生長および昆
虫侵食に対し拒絶作用を示す。さらに、本発明による物
質の用途は、材料の保存および/″!、たけ滅菌および
/または生物抵抗性加工、たとえば織物、紙および木材
の保存、セラミック表面の滅菌加工、天然材料、プラス
チックおよび殊に電気絶縁材料の昆虫侵食拒絶加工、船
および水辺建造物の牛物伺着防止塗料等を包含する。フ
ェノールオルガノシランがそのシラン成分によシ発揮す
る伺着強IWがとくに有利である。シラン成分は、フェ
ノール成分を、その自体公知の接着剤特性により固着す
る。こうして、抽述した用途におけるより長く持続する
作用が達成される。フェノールオルガノシランを適用の
際の付着は本発明によれば、アミンオルガノシラン、た
とえば3−アミノプロピルトリエトキシシランまたは3
− N、N−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ンと混合する事によりさらに強化される。同時にこの手
段により本発明により発芽菌およびそう類に対する作用
の明らかな上昇も達成される。発芽菌および藻類に対す
るフェノールオルガノシランの作用のこの強化は、本発
明に−よりそれをアミン、たとえばアビエチンアミンと
の組みあわせによっても達成できる。
造■および■の物質は、特にこれがフェノール核に置換
基を有する場合、たとえばダラム陽性菌およびグラム陰
性菌および発芽苗に対して部分的に非常に広範な′また
は置換次第で段階のある作用を示し、植物生長および昆
虫侵食に対し拒絶作用を示す。さらに、本発明による物
質の用途は、材料の保存および/″!、たけ滅菌および
/または生物抵抗性加工、たとえば織物、紙および木材
の保存、セラミック表面の滅菌加工、天然材料、プラス
チックおよび殊に電気絶縁材料の昆虫侵食拒絶加工、船
および水辺建造物の牛物伺着防止塗料等を包含する。フ
ェノールオルガノシランがそのシラン成分によシ発揮す
る伺着強IWがとくに有利である。シラン成分は、フェ
ノール成分を、その自体公知の接着剤特性により固着す
る。こうして、抽述した用途におけるより長く持続する
作用が達成される。フェノールオルガノシランを適用の
際の付着は本発明によれば、アミンオルガノシラン、た
とえば3−アミノプロピルトリエトキシシランまたは3
− N、N−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラ
ンと混合する事によりさらに強化される。同時にこの手
段により本発明により発芽菌およびそう類に対する作用
の明らかな上昇も達成される。発芽菌および藻類に対す
るフェノールオルガノシランの作用のこの強化は、本発
明に−よりそれをアミン、たとえばアビエチンアミンと
の組みあわせによっても達成できる。
実施例
本発明を次側につき詳述するが、これに限定されるもの
でFLない。
でFLない。
例1
a)還流冷却器および底排出弁を備えた加熱および攪拌
可能な4g−フラスコ中でトリクロルシラン2710.
!i+(20モル)を加熱沸騰さぜ、引続き浸漬導入管
を通1.て滴下ロートからo−アリルフェノ−/l−6
1−67%モル)を約80分内に攪拌し彦がら配青し、
生じたI(α、を完全に煮沸除去した。
可能な4g−フラスコ中でトリクロルシラン2710.
!i+(20モル)を加熱沸騰さぜ、引続き浸漬導入管
を通1.て滴下ロートからo−アリルフェノ−/l−6
1−67%モル)を約80分内に攪拌し彦がら配青し、
生じたI(α、を完全に煮沸除去した。
完全に反応した)9ツチのtr−゛λクロマトダラムは
0−アリルフェノキシジクロルシラシの約25チの溶液
を指示j7、とれを平行ノ々ツチから蒸留によりほぼ定
量的収率tj $師(、た。m点、ニア8℃/1■If
g 元素分析(C2H1oα20Slで計算、分子量233
”):CHCl 81 計算値 46.34チ 牛、36チ 30.44% 1
2.04チ央測値 4−6.10チ 4.58チ 30
.62チ 11.83チb)磁気攪拌機、内部温度計お
よび自動塔ヘッドを有する棚段数20の塔を備えた、加
熱可能1k4−1−75スコ中テ、トリクロルエチレン
11を加熱沸騰させる。アセトン中のH2PtCl4・
6N(2000,01モル溶液0.5 Mj )添加後
、攪拌しなからa)により得られた粗製溶液を浸漬導入
管を通して120分内に配量し、その際トリクロルシラ
ンは供給の速度で留出し、約82℃の沸騰温度は約96
℃に上昇した。30分間後煮沸した。
0−アリルフェノキシジクロルシラシの約25チの溶液
を指示j7、とれを平行ノ々ツチから蒸留によりほぼ定
量的収率tj $師(、た。m点、ニア8℃/1■If
g 元素分析(C2H1oα20Slで計算、分子量233
”):CHCl 81 計算値 46.34チ 牛、36チ 30.44% 1
2.04チ央測値 4−6.10チ 4.58チ 30
.62チ 11.83チb)磁気攪拌機、内部温度計お
よび自動塔ヘッドを有する棚段数20の塔を備えた、加
熱可能1k4−1−75スコ中テ、トリクロルエチレン
11を加熱沸騰させる。アセトン中のH2PtCl4・
6N(2000,01モル溶液0.5 Mj )添加後
、攪拌しなからa)により得られた粗製溶液を浸漬導入
管を通して120分内に配量し、その際トリクロルシラ
ンは供給の速度で留出し、約82℃の沸騰温度は約96
℃に上昇した。30分間後煮沸した。
ガスクロマトダラムは、1−オキサ−2−シラーλ2−
ジクロル−6,7−ベンゾシクロへブタンとその−3−
メチル−5,6−ベンゾ−シクロヘキサン異性体との約
5=2−混合物の約46%溶液を指示し、これは平行ノ
々ツチから蒸留によシ94.5チの収率で単離した。沸
点ニア4〜76℃/ 1 m Tag 元素分析(c、ri1oct2ostて計算、分子11
233):CHα SI 計算値 !6.34チ 4.36チ 30.44−俤
12.04チ実測値 46.4−1% 4,65チ 3
0.70俤 ]、]、、75チa) b)による沸騰オ
II !F!!溶液中へ14.0分間内に(最初は徐々
に、約60チの添加後は急速に)過剰のオルトギ酸トリ
メチル1.600 g(15モル)を配量し、その場合
塩化メチルは塔頂部から逃出し、ギ酸メチル(沸点31
℃)が留出し、反応混合物の沸騰温度を104℃に上昇
した。16時間後煮沸し、引続き蒸留により後処理した
。
ジクロル−6,7−ベンゾシクロへブタンとその−3−
メチル−5,6−ベンゾ−シクロヘキサン異性体との約
5=2−混合物の約46%溶液を指示し、これは平行ノ
々ツチから蒸留によシ94.5チの収率で単離した。沸
点ニア4〜76℃/ 1 m Tag 元素分析(c、ri1oct2ostて計算、分子11
233):CHα SI 計算値 !6.34チ 4.36チ 30.44−俤
12.04チ実測値 46.4−1% 4,65チ 3
0.70俤 ]、]、、75チa) b)による沸騰オ
II !F!!溶液中へ14.0分間内に(最初は徐々
に、約60チの添加後は急速に)過剰のオルトギ酸トリ
メチル1.600 g(15モル)を配量し、その場合
塩化メチルは塔頂部から逃出し、ギ酸メチル(沸点31
℃)が留出し、反応混合物の沸騰温度を104℃に上昇
した。16時間後煮沸し、引続き蒸留により後処理した
。
棚段数8のズルツアー(5ulzer ) −BX−充
填塔を用いる真空蒸留は、]−]オキザー2−シラー2
.2−1メトキシ6.7−ベンゾシクロへブタンとその
−5−メチル−5,6−ベンゾシクロヘキサン異性体と
の約5=2の混合物1032g(92%)を生じfr、
。沸点95〜06℃/ 1 was Hg :D、1°
1.1168゜ 元素分析(0111■1605B’で計算、分子量22
4.3):CHSi 計算値 58.8G>’J 7.19% 12.52%
実測値 58.60チ 7.209g 12.30チ例
2 &)還流冷却器および底排出弁を備えた加熱−および攪
拌可能な41−フラスコ中で、トリクロルシラン813
g(6モル)を加熱沸騰させ、引続き浸漬導入管を通し
て滴下ロートからジクロルメタン880履l中の2−ア
リル−3,5−−/メチルー4−クロルフェノール59
0.!i’(3モル)の溶液を約80分間に攪拌しなが
ら配量し、生じたHαは完全に煮沸除去した。
填塔を用いる真空蒸留は、]−]オキザー2−シラー2
.2−1メトキシ6.7−ベンゾシクロへブタンとその
−5−メチル−5,6−ベンゾシクロヘキサン異性体と
の約5=2の混合物1032g(92%)を生じfr、
。沸点95〜06℃/ 1 was Hg :D、1°
1.1168゜ 元素分析(0111■1605B’で計算、分子量22
4.3):CHSi 計算値 58.8G>’J 7.19% 12.52%
実測値 58.60チ 7.209g 12.30チ例
2 &)還流冷却器および底排出弁を備えた加熱−および攪
拌可能な41−フラスコ中で、トリクロルシラン813
g(6モル)を加熱沸騰させ、引続き浸漬導入管を通し
て滴下ロートからジクロルメタン880履l中の2−ア
リル−3,5−−/メチルー4−クロルフェノール59
0.!i’(3モル)の溶液を約80分間に攪拌しなが
ら配量し、生じたHαは完全に煮沸除去した。
平行ノ々ツチから、蒸留によシはぼ定量的収率で2−ア
リル−3,5−ジメチル−4−クロルフェノキシ−ジク
ロルシランを単離した。沸点115℃/ 0.5 m
TIg Hg元素分析1.■、3α3osiで計算、分子量29
5.7):CHCI Si 計算値 44.68チ 養、41 35.98チ 9.
50チ実測値 44.41チ 4.72% 35.20
チ 9,25チb)例1、b)項と同様に、a)で得ら
れた粗製溶液を、イソゾロAノール中のlI2Ptα6
・6 T(20の0.01モル溶液Q、 4− mlを
含有する沸騰]・ルオールII中に配量し、その場合ト
リクロルシランおよびジクロルメタンは添加の速度で留
去し、110℃の沸騰I1度が約119℃に−に昇した
。
リル−3,5−ジメチル−4−クロルフェノキシ−ジク
ロルシランを単離した。沸点115℃/ 0.5 m
TIg Hg元素分析1.■、3α3osiで計算、分子量29
5.7):CHCI Si 計算値 44.68チ 養、41 35.98チ 9.
50チ実測値 44.41チ 4.72% 35.20
チ 9,25チb)例1、b)項と同様に、a)で得ら
れた粗製溶液を、イソゾロAノール中のlI2Ptα6
・6 T(20の0.01モル溶液Q、 4− mlを
含有する沸騰]・ルオールII中に配量し、その場合ト
リクロルシランおよびジクロルメタンは添加の速度で留
去し、110℃の沸騰I1度が約119℃に−に昇した
。
20分抜煮沸した。
平行ノ々ツチから、蒸留によシ92チの収率で、1−オ
キサ−2−シラー2.2−ジクロル−6,7−(3,5
−ジメチル−4−クロルベンゾ)−シクロヘプタンとそ
の−3−メチル−シクロヘキサン異性体との約2:l−
混合物を単離した。
キサ−2−シラー2.2−ジクロル−6,7−(3,5
−ジメチル−4−クロルベンゾ)−シクロヘプタンとそ
の−3−メチル−シクロヘキサン異性体との約2:l−
混合物を単離した。
沸点112〜114℃10.5IIIII(gc) b
)による和製酢液を44℃にし、次いで攪拌しながら3
0分間にメタノ−A1.28 g(4屹ル)を反応溶液
中へ浸漬している導入管を通して配量し、その場合塩化
水素が脱離しjroその彼、約20分間に約100℃に
加熱し、それによシ形成した塩化水素を十分に加熱除去
した(最後に直空中約1,40ミリノ々−ルで)。引続
き、・々ツチに約70℃でメタノールさらに64N(2
モル)を加え、アンモニア約100gで中和した。冷時
に炉遇した後、真空蒸留によシ1−オキサー2−シラー
2.2−ジメトキシ−6゜7−(3,5−ジメチル−4
−クロロベンゾ)−シクロヘプタンとその−3−メチル
−シクロヘキサン−異性体との約2:1の混合物758
g(88チ)を単離した。沸点127〜129℃/ o
、 5 wIIT■g * D−41−1177゜元素
分析(C13H19α0.Siで計算、分子量286.
8):CHCJ Si 計算値 54.43チ 6.68チ 12.36% 9
.79チ実測値 54.25% 6.60% 12゜5
0% 9.81%例3 a)例2と同様に、2−アリル−3,4,6−トリクロ
ルフエノール9507(4モル)をn−ヘプタン600
at中の溶液としてトリクロルシラン2170g(2
0モル)と反応させて2−ア9ルー3,4.6−ト+)
クロルフェノキシジクロルシランにした。沸点122℃
/ 0.2 wta Hg元素分析(C9H8α、O8
Sで計嘗、分子1336.5):CHα S1 計算値 32.12チ 2.10チ 52.68チ 8
.35チ実測値 31.76チ 2.39q652.4
1俤 8.04チb)1)による和製溶液を、同様に沸
騰n−へブタンll中へ導入する事により、過剰のトリ
クロルシランの留去下に温度を07℃から約111℃に
上昇させて項化し、]−]オキザー2−シラー2,2−
ジJ久口弄6.7− (3,4,6−トリクロルペンツ
)−シクロヘプタンとその−3−メチル−5,6−(ベ
ンゾ)−シクロヘキサン異性体トの約3:1の混合物を
得た。沸点120〜122℃/ 0.2 m Hg 元素分析(C,II8α、O8iで計算、分子量337
.f5):CHCl 81 計算値 32.12% 2.10チ 52.68% 8
.35チ実測値 31.80チ 2.41% 52.3
0チ 8.10チa) b)による粗製溶液に同様にメ
タノールを加えて後処理し約1090109Oチ)の収
量で1−オキサ−2−シラー2.2−ジメトキシ−6゜
7−(3,4,6−)リクロルペンゾ)−シクロヘプタ
ンとその−3−メチル−5,6−(−tンゾ)−シクロ
ヘキサン、異性体との約3 : l −混合物を得た。
)による和製酢液を44℃にし、次いで攪拌しながら3
0分間にメタノ−A1.28 g(4屹ル)を反応溶液
中へ浸漬している導入管を通して配量し、その場合塩化
水素が脱離しjroその彼、約20分間に約100℃に
加熱し、それによシ形成した塩化水素を十分に加熱除去
した(最後に直空中約1,40ミリノ々−ルで)。引続
き、・々ツチに約70℃でメタノールさらに64N(2
モル)を加え、アンモニア約100gで中和した。冷時
に炉遇した後、真空蒸留によシ1−オキサー2−シラー
2.2−ジメトキシ−6゜7−(3,5−ジメチル−4
−クロロベンゾ)−シクロヘプタンとその−3−メチル
−シクロヘキサン−異性体との約2:1の混合物758
g(88チ)を単離した。沸点127〜129℃/ o
、 5 wIIT■g * D−41−1177゜元素
分析(C13H19α0.Siで計算、分子量286.
8):CHCJ Si 計算値 54.43チ 6.68チ 12.36% 9
.79チ実測値 54.25% 6.60% 12゜5
0% 9.81%例3 a)例2と同様に、2−アリル−3,4,6−トリクロ
ルフエノール9507(4モル)をn−ヘプタン600
at中の溶液としてトリクロルシラン2170g(2
0モル)と反応させて2−ア9ルー3,4.6−ト+)
クロルフェノキシジクロルシランにした。沸点122℃
/ 0.2 wta Hg元素分析(C9H8α、O8
Sで計嘗、分子1336.5):CHα S1 計算値 32.12チ 2.10チ 52.68チ 8
.35チ実測値 31.76チ 2.39q652.4
1俤 8.04チb)1)による和製溶液を、同様に沸
騰n−へブタンll中へ導入する事により、過剰のトリ
クロルシランの留去下に温度を07℃から約111℃に
上昇させて項化し、]−]オキザー2−シラー2,2−
ジJ久口弄6.7− (3,4,6−トリクロルペンツ
)−シクロヘプタンとその−3−メチル−5,6−(ベ
ンゾ)−シクロヘキサン異性体トの約3:1の混合物を
得た。沸点120〜122℃/ 0.2 m Hg 元素分析(C,II8α、O8iで計算、分子量337
.f5):CHCl 81 計算値 32.12% 2.10チ 52.68% 8
.35チ実測値 31.80チ 2.41% 52.3
0チ 8.10チa) b)による粗製溶液に同様にメ
タノールを加えて後処理し約1090109Oチ)の収
量で1−オキサ−2−シラー2.2−ジメトキシ−6゜
7−(3,4,6−)リクロルペンゾ)−シクロヘプタ
ンとその−3−メチル−5,6−(−tンゾ)−シクロ
ヘキサン、異性体との約3 : l −混合物を得た。
沸点140〜143℃10.2■Hg;D、” 1.3
279゜ 元素分析(C,、H,p!l!O,S 1で計算、分子
量327.7):C■ α S1 計算値 40.32チ 4.OOチ 32.46チ 8
,57優実測値 40.24チ 4.20チ 32.5
0チ 8.養養チ例4 例2と同様に a)2−アリル−4−イソプロピルフェノール705、
!?(4モル)にトリクロルシラン2170.9(16
モル)を加え、2−アリル−キーイソゾロピルフェノキ
シジクロルシランを得た。沸点112℃/ 0.5 w
a Hg 元素分析(C,2H1p2081で計算、分子量275
.3):CHCI Si 計算値 52.36% 5.861 25.76% 1
0.21%実測値 52.29慢 δ、99チ 2δ、
71チ 9.951b) a)による和製溶液を61−
フラスコ中で同様に沸騰ヘキサン1700 d中で、ア
セトン中のH2PtCl4・6H20の0.01モル溶
溶液、21Ilの存在で、240分の添加時間で、過剰
のトリクロルシランの留去および62℃から66℃へ反
応温度の上昇下に環化して#1ぼ異性体不含の1−オキ
サ−2−シラー2.2−ジクロル−6,7−(41ソゾ
ロビルーペンソ)−シクロヘプタンを得た。沸点117
℃/ l wr Hga) b)による冷11#溶液中
へ、攪拌し々から50分間に第三シタノール300.9
(約49モル)中のトリメチルアぐン250gの溶液
を配置・シ、その場合トリメチルアミツ塩階塩が沈殿し
た。
279゜ 元素分析(C,、H,p!l!O,S 1で計算、分子
量327.7):C■ α S1 計算値 40.32チ 4.OOチ 32.46チ 8
,57優実測値 40.24チ 4.20チ 32.5
0チ 8.養養チ例4 例2と同様に a)2−アリル−4−イソプロピルフェノール705、
!?(4モル)にトリクロルシラン2170.9(16
モル)を加え、2−アリル−キーイソゾロピルフェノキ
シジクロルシランを得た。沸点112℃/ 0.5 w
a Hg 元素分析(C,2H1p2081で計算、分子量275
.3):CHCI Si 計算値 52.36% 5.861 25.76% 1
0.21%実測値 52.29慢 δ、99チ 2δ、
71チ 9.951b) a)による和製溶液を61−
フラスコ中で同様に沸騰ヘキサン1700 d中で、ア
セトン中のH2PtCl4・6H20の0.01モル溶
溶液、21Ilの存在で、240分の添加時間で、過剰
のトリクロルシランの留去および62℃から66℃へ反
応温度の上昇下に環化して#1ぼ異性体不含の1−オキ
サ−2−シラー2.2−ジクロル−6,7−(41ソゾ
ロビルーペンソ)−シクロヘプタンを得た。沸点117
℃/ l wr Hga) b)による冷11#溶液中
へ、攪拌し々から50分間に第三シタノール300.9
(約49モル)中のトリメチルアぐン250gの溶液
を配置・シ、その場合トリメチルアミツ塩階塩が沈殿し
た。
引続き、2時間還流で攪拌しながら煮沸し、次いで沈殿
物を冷時に遠心分離した。
物を冷時に遠心分離した。
引続き、澄明表F液に約30分間に約20℃で、攪拌し
ながらカリウム第二ブチレート。合計450g(4モル
)を少量ずつ添加した。さらに40分間攪拌しながら還
流で煮沸した後、再び冷却し、Kαを遠心分離した。
ながらカリウム第二ブチレート。合計450g(4モル
)を少量ずつ添加した。さらに40分間攪拌しながら還
流で煮沸した後、再び冷却し、Kαを遠心分離した。
蒸留による後処理で、1−オキサ−2−シラー2.2−
ジt−シトキシ−(4−インゾロ−ルーベンゾ)−シク
ロヘプタン1142g(81,4tIk)の収量が得ら
れた。沸点157℃10.2−Hg;0 D、40.9594゜ 元素分析(C20H540!”で計算、分子量350.
6):CHS量 計算値 68.51チ 9.78* 8.01チ実測値
68.55チ 10.02チ 7.749g例5 例2と同様に a)2−アリル−5−トリフルオロメチルフェノール6
07,1lF(3モル)t[ルクロルエチレン600履
l中の溶液としてトリクロルシラン1626.9(12
モル)と反応させて2−アリル−5−)リフルオロメチ
ルフェノキシジクロルシランを得た。沸点103〜b 元素分析(C1oI(,02F、SiOで計算、分子1
301.176): CIT α F 81 計算値 30.87優 5.01チ 23.55チ 1
8.93チ Q、33嗟実測値 39.80チ 3.2
29g 23.30チ 19.05チ 0,08チb)
1)による粗製溶液を、同様に沸騰ペルクロルエチレy
500肩I中で、過剰のトリクロルシランを留去し、温
度を124℃から約128℃に上昇下に環化して、l−
オキサ−2−シラー22−ジクロル−6,7−(5−ト
リフルオロメチル4ンゾ)−シクロヘプタンとその−5
−メチル−5,6−(ヘンゾ)−シクロヘキサン異性体
との約3=2の混合物を得た。沸点104〜106℃/
l−Hg 元素分析(c、。H9α、F、810で計算、分子量3
01.176): C)I α F 191 計算値 39.8711g 3.01チ 23.55嗟
18゜93m! 9.33チ集測値 39.611g
3.301g 23.211s18.751 G1.
041G@)b)による粗製溶液を、例1と同様に、オ
ル)A’酸1Jエチル900#l’J6モル)〒エステ
ル化し、後処理して1−オキサ−2−シラー、2.2−
−、’エトキシ−6,7−(5−トリフルオロ−メチル
ベンゾ)−シクロヘプタンとその−3−メチル−5,6
−(−’tンソ)−シクロヘキサン異性体との約3=2
の混合物を903 、!i’、(94,0チリの収預テ
得た。沸点128〜130℃/ 0.5 tn Hg
:D、4.1.1241゜ 元素分析(C,4H4,F50381 テ計算、分子量
320.4):CHF Si 計算値 52.48% 5.98チ 17.79チ 8
.77%実測値 52.20チ 6.05% 17.8
0チ 8.50チ例6 磁気攪拌機、内部温度計、20段の棚段塔(自動塔ヘッ
ドおよびHα洗浄器に通じる排ガス管を有する)およ、
び11−および21−滴下ロートを備え、該滴下ロート
の流出口はY字状に1つにナシ、いくつかの・4調−陶
製くら型の充填された下向き管を経て導入管中を反応フ
ラスコのガス相中へ案内されている加熱可能の64、の
フラスコ中で、、トリクロルエチレン11を加熱沸騰さ
せた。、子方トン中H2Ptα6・6H20の0.01
.モル溶液Q、 3 mlの添加後、攪拌しながらll
の滴下ロートから0−アリルフェノールを、26の滴下
ロートからメチルジクロルシランを約1:2.5のモJ
−肚で、合計0−アリルフェノール1075g(8モル
)およびメチルヒPロゲンシクロルシラン2300g(
20モル)を14.0分間に同時に、不変の反応速度で
反応器中へ導入した。この、場合、不断に攪拌しながら
、塩化水素および過剰のメチルジクロルシラに ンの即時留去下t\、戊応瀞度は約82℃から1約07
℃に上列した。添加の終了抜約1時間抜煮沸した。
ジt−シトキシ−(4−インゾロ−ルーベンゾ)−シク
ロヘプタン1142g(81,4tIk)の収量が得ら
れた。沸点157℃10.2−Hg;0 D、40.9594゜ 元素分析(C20H540!”で計算、分子量350.
6):CHS量 計算値 68.51チ 9.78* 8.01チ実測値
68.55チ 10.02チ 7.749g例5 例2と同様に a)2−アリル−5−トリフルオロメチルフェノール6
07,1lF(3モル)t[ルクロルエチレン600履
l中の溶液としてトリクロルシラン1626.9(12
モル)と反応させて2−アリル−5−)リフルオロメチ
ルフェノキシジクロルシランを得た。沸点103〜b 元素分析(C1oI(,02F、SiOで計算、分子1
301.176): CIT α F 81 計算値 30.87優 5.01チ 23.55チ 1
8.93チ Q、33嗟実測値 39.80チ 3.2
29g 23.30チ 19.05チ 0,08チb)
1)による粗製溶液を、同様に沸騰ペルクロルエチレy
500肩I中で、過剰のトリクロルシランを留去し、温
度を124℃から約128℃に上昇下に環化して、l−
オキサ−2−シラー22−ジクロル−6,7−(5−ト
リフルオロメチル4ンゾ)−シクロヘプタンとその−5
−メチル−5,6−(ヘンゾ)−シクロヘキサン異性体
との約3=2の混合物を得た。沸点104〜106℃/
l−Hg 元素分析(c、。H9α、F、810で計算、分子量3
01.176): C)I α F 191 計算値 39.8711g 3.01チ 23.55嗟
18゜93m! 9.33チ集測値 39.611g
3.301g 23.211s18.751 G1.
041G@)b)による粗製溶液を、例1と同様に、オ
ル)A’酸1Jエチル900#l’J6モル)〒エステ
ル化し、後処理して1−オキサ−2−シラー、2.2−
−、’エトキシ−6,7−(5−トリフルオロ−メチル
ベンゾ)−シクロヘプタンとその−3−メチル−5,6
−(−’tンソ)−シクロヘキサン異性体との約3=2
の混合物を903 、!i’、(94,0チリの収預テ
得た。沸点128〜130℃/ 0.5 tn Hg
:D、4.1.1241゜ 元素分析(C,4H4,F50381 テ計算、分子量
320.4):CHF Si 計算値 52.48% 5.98チ 17.79チ 8
.77%実測値 52.20チ 6.05% 17.8
0チ 8.50チ例6 磁気攪拌機、内部温度計、20段の棚段塔(自動塔ヘッ
ドおよびHα洗浄器に通じる排ガス管を有する)およ、
び11−および21−滴下ロートを備え、該滴下ロート
の流出口はY字状に1つにナシ、いくつかの・4調−陶
製くら型の充填された下向き管を経て導入管中を反応フ
ラスコのガス相中へ案内されている加熱可能の64、の
フラスコ中で、、トリクロルエチレン11を加熱沸騰さ
せた。、子方トン中H2Ptα6・6H20の0.01
.モル溶液Q、 3 mlの添加後、攪拌しながらll
の滴下ロートから0−アリルフェノールを、26の滴下
ロートからメチルジクロルシランを約1:2.5のモJ
−肚で、合計0−アリルフェノール1075g(8モル
)およびメチルヒPロゲンシクロルシラン2300g(
20モル)を14.0分間に同時に、不変の反応速度で
反応器中へ導入した。この、場合、不断に攪拌しながら
、塩化水素および過剰のメチルジクロルシラに ンの即時留去下t\、戊応瀞度は約82℃から1約07
℃に上列した。添加の終了抜約1時間抜煮沸した。
蒸留により、約95チの収率で1−オキサ−2−シラー
2−クロル−2−メチル−6,7−−々ンゾシクロへブ
タンとその・−2,3−ジメチル−5,6−ベンゾシク
ロヘキサ−六性体との約5:2の混合物を牟帥した。沸
恢72〜75℃/ 1 van Hg元素分析(C1o
■■1.αO8Sで針巽、分子11212.75): CHα si 計算竺、 56.4リ 6.16% 16.67チ 1
3.20チ実測値 56.5.8% 6.44% 16
.50% 、12.90%エチル千ステル:エタイニル
/NH5でのエステル化による。沸点72〜b 1.1187゜ 元素分析(C12H4802Slで引發、分子量222
.4):C、H,−、、81 計算値 68.82チ 8.16% 12.63係実測
値 65,0% 8.2% 12.4−%例7 例2と同様に a) :’ 0.−了りルフェノール、、5..′57
p (4モル)ヲn −プロピル水素・フクロルシラン
1300.!i’(約9モル)と反応、させてn−プロ
ピル−(2−,71J、ルフエノキシ)−り、ロルシラ
ンニt4.。
2−クロル−2−メチル−6,7−−々ンゾシクロへブ
タンとその・−2,3−ジメチル−5,6−ベンゾシク
ロヘキサ−六性体との約5:2の混合物を牟帥した。沸
恢72〜75℃/ 1 van Hg元素分析(C1o
■■1.αO8Sで針巽、分子11212.75): CHα si 計算竺、 56.4リ 6.16% 16.67チ 1
3.20チ実測値 56.5.8% 6.44% 16
.50% 、12.90%エチル千ステル:エタイニル
/NH5でのエステル化による。沸点72〜b 1.1187゜ 元素分析(C12H4802Slで引發、分子量222
.4):C、H,−、、81 計算値 68.82チ 8.16% 12.63係実測
値 65,0% 8.2% 12.4−%例7 例2と同様に a) :’ 0.−了りルフェノール、、5..′57
p (4モル)ヲn −プロピル水素・フクロルシラン
1300.!i’(約9モル)と反応、させてn−プロ
ピル−(2−,71J、ルフエノキシ)−り、ロルシラ
ンニt4.。
蒸声による後処理で1. 、? 28g、 (19−6
係)の成年が得らりた。沸点、99−7100℃/ 0
.5 tan Hg元素分析(C42H17α081で
計算、分子量241):c ■ α 1 計算値 1.85鵞 7.12% 14.’73% ]
、1.67チ実測値 59.60チ 7.40% 14
.45俤 ]]、牛Oチb)水素−n−プロピル−(2
、−アリル−フェノキシ)−クロルシラン720.9
(3モル)、を、クロルベンゾール5 o、 p、 a
t中の溶液として60分間に攪拌し2力から、アセI・
ン中へギザクロル白金酸6水和物の0.01モル溶液0
.2 肩/を触媒として含有する、II!を流下に沸騰
するクロルベンゾール11中へ滴下した。沸騰湯度はそ
の際132℃から約134℃に」二つだ。・さらに2時
間還流で煮沸し、その後蒸留により後処理した。
係)の成年が得らりた。沸点、99−7100℃/ 0
.5 tan Hg元素分析(C42H17α081で
計算、分子量241):c ■ α 1 計算値 1.85鵞 7.12% 14.’73% ]
、1.67チ実測値 59.60チ 7.40% 14
.45俤 ]]、牛Oチb)水素−n−プロピル−(2
、−アリル−フェノキシ)−クロルシラン720.9
(3モル)、を、クロルベンゾール5 o、 p、 a
t中の溶液として60分間に攪拌し2力から、アセI・
ン中へギザクロル白金酸6水和物の0.01モル溶液0
.2 肩/を触媒として含有する、II!を流下に沸騰
するクロルベンゾール11中へ滴下した。沸騰湯度はそ
の際132℃から約134℃に」二つだ。・さらに2時
間還流で煮沸し、その後蒸留により後処理した。
この場合、89チの収率で、?1ト小]、 OO〜10
2℃/ 0.5 wan Hgの、1−オギサ72−シ
ラー2−クロル−2−n−プロピル−6,7−−’tン
ゾシクロヘブタントソの−3−メチル−5,6一−々ン
ゾシクロヘキサンー異性体との約]:1混合物が得られ
た。 。
2℃/ 0.5 wan Hgの、1−オギサ72−シ
ラー2−クロル−2−n−プロピル−6,7−−’tン
ゾシクロヘブタントソの−3−メチル−5,6一−々ン
ゾシクロヘキサンー異性体との約]:1混合物が得られ
た。 。
元素分析(C12H1,αO81で泪勢、分子用240
.8):C,Hα St 引算値 50.85係 7.12チ 14.72% 1
1.67チ実測値 5956多 7.28チ 14.4
9係 ]、1.38チメチルエステル:メタノール/N
T(3でのエステル化による。沸点116〜b D。41.1162゜ 元素分析(C15H2o02Sjで計算、分子!236
.4):CHSt 計算値 、66.05係 8.53係 1.1.88チ
実測値 66.10係 8.67チ 11.70係例8 例2と同様に a) 2−アリル−4−クロル−3,5−キシレノール
3モルを塩化メチレン880 ml中に溶解して沸騰水
素メチルジクロルシラン1085g(0モル)と反応さ
せてヒドロゲンメチル−(2−アリル−生−クロルー3
.5−キシレンオキシ)−クロルシランを得た。?ll
i点113℃10、5 wm Hg 元素分析(C42■■、6α2osiテ計算、分子fi
275):CH(l St 計毅値 、52.36チ 5,86チ 25.76・俤
1−0.21チ実測値 52.4.6係 6.04係
25.50% 9.98チb) a)による和製溶液
を、例11))と同様に、塩化メチレンおよび過剰の水
素メチルジクロルシランの留去下に環化水素化ケイ素反
応によシ反応すせて約90俤の1■率で1−オハザー2
−シラー2−クロル−2−メチル−6,7=(4−クロ
ル−3,5−jメチル−ベンゾ)−シクロへブタンおよ
びその−2,3−ジメチル−5,6−(べ ′ンゾ)−
シクロヘキサン−異性体を旬た。沸点114〜116℃
/ 0.5 m TTH元素分析(C12”16α20
SIで!I!1分子$11275 ):CHα 81 計算値 52.36チ 5.86% 25.7f3%
]、0.21チ実測値 52.50−6゜01% 25
.50チ ]、 0.02係メチルエステル;メタノー
ル/ PJT(、でのエステル化による。沸点11.7
〜]、 1.9℃/ 0.2 am FT。
.8):C,Hα St 引算値 50.85係 7.12チ 14.72% 1
1.67チ実測値 5956多 7.28チ 14.4
9係 ]、1.38チメチルエステル:メタノール/N
T(3でのエステル化による。沸点116〜b D。41.1162゜ 元素分析(C15H2o02Sjで計算、分子!236
.4):CHSt 計算値 、66.05係 8.53係 1.1.88チ
実測値 66.10係 8.67チ 11.70係例8 例2と同様に a) 2−アリル−4−クロル−3,5−キシレノール
3モルを塩化メチレン880 ml中に溶解して沸騰水
素メチルジクロルシラン1085g(0モル)と反応さ
せてヒドロゲンメチル−(2−アリル−生−クロルー3
.5−キシレンオキシ)−クロルシランを得た。?ll
i点113℃10、5 wm Hg 元素分析(C42■■、6α2osiテ計算、分子fi
275):CH(l St 計毅値 、52.36チ 5,86チ 25.76・俤
1−0.21チ実測値 52.4.6係 6.04係
25.50% 9.98チb) a)による和製溶液
を、例11))と同様に、塩化メチレンおよび過剰の水
素メチルジクロルシランの留去下に環化水素化ケイ素反
応によシ反応すせて約90俤の1■率で1−オハザー2
−シラー2−クロル−2−メチル−6,7=(4−クロ
ル−3,5−jメチル−ベンゾ)−シクロへブタンおよ
びその−2,3−ジメチル−5,6−(べ ′ンゾ)−
シクロヘキサン−異性体を旬た。沸点114〜116℃
/ 0.5 m TTH元素分析(C12”16α20
SIで!I!1分子$11275 ):CHα 81 計算値 52.36チ 5.86% 25.7f3%
]、0.21チ実測値 52.50−6゜01% 25
.50チ ]、 0.02係メチルエステル;メタノー
ル/ PJT(、でのエステル化による。沸点11.7
〜]、 1.9℃/ 0.2 am FT。
元素分析(015H19GO2Sl テR’t’ F
% 分子III’ 270’ )”CH’ α si 計算値 57.65% 7.07%・13.09% 1
0.37チ 2実測値 57.41チ 7.26.チ
12.81俤 10.OQ係例9 例2と同様°に a)四塩化炭素50Q ml中の溶液としての2−アリ
ル−3,4,6−)リクロルフェノール3モルカラヒP
ロケ/メチルジクロルシラン7.5モルを用いて、水素
メチル−(2−アリル−3,4,6−トvクロルフエノ
キシ)−クロルシランの相当する溶液を製造した。
% 分子III’ 270’ )”CH’ α si 計算値 57.65% 7.07%・13.09% 1
0.37チ 2実測値 57.41チ 7.26.チ
12.81俤 10.OQ係例9 例2と同様°に a)四塩化炭素50Q ml中の溶液としての2−アリ
ル−3,4,6−)リクロルフェノール3モルカラヒP
ロケ/メチルジクロルシラン7.5モルを用いて、水素
メチル−(2−アリル−3,4,6−トvクロルフエノ
キシ)−クロルシランの相当する溶液を製造した。
純粋物質は、沸点130〜132℃10.5闘Hgで沸
騰する。
騰する。
元素分析(C16I■1oα40S1で計算、分子[3
16):C、Hα S1 計算値 38.00% 3.19多 44.87% 8
.89係実測値 37.70% 3.33% 44.5
0% 8゜60係b)粗、製溶液を、例2と同様に沸騰
触媒溶液としての四塩化炭素600rnlと、160分
間に過剰なメチルジノ9ルシランの蒸留下に反応させた
。生成物は、1−オキサ−2−シラー2−り′ロルー2
−メチル−6、? −(3,4,6−トリクロルベンゾ
)−シクロヘプタンとその2.3−ジメチル−5,6=
(−iンソ)−シクロヘキサンー天性体との約5:1の
混合物でホ)つた。沸点1]7〜120℃10.5朋T
Tg メチルエステル:メタノール/ NEf、を用いるエス
テル化による。沸点14−1〜14,4、℃/ 0.4
− tim TTg0 D41.3308゜ 元素分析(C11H1,C!502S蚤で1豹、分子1
t’、’5 ]、 1.7 ’) :CH(″1ISt 計算値 42.3996 4.20tl・:S4..1
.’5% 0.0:1%実測値 4−2.10チ 4.
32チ 35.85% 8.87係例10 ・ 例2と同様に a) 2−アリル−5−1−リフル40フェノール3モ
ルをトリクロルエチレン、500rRt中の溶液として
、水素メチルジク「コルシラン8モルでエステル化して
水素メチル−(2−アリル−5−トリフルオロメチル−
フェノキシ)クロルシランにした。沸点93〜b 元素分析(C4,■、20F5081で計算、分子量2
80゜8): CH(l F Si 計算値 47.06% 番、31チ 12.63チ 2
0.20% 10.01%実測値 47.121 4.
501 12.351 20.501 9.751b)
環化を、a)により得られた粗製溶液から、例1と同様
に、沸騰触媒温としてのトリクロルエチレン500 m
lを用い過剰なメチルジクロルシランの留去下に行なっ
た。生成物は、1−オキサ−2−シラー2−クロル−2
−メチル−6゜7−(5−トリフルオロメチル−ベンゾ
)−シクロヘプタンとその−2,3−ジメチル−5,6
−(ベンゾ)−シクロヘキサン−異性体との約2=1混
合物であった。沸点95〜G1℃/ 1 ws Hgメ
チルエステル:メタノール/ピリジンを用いるエステル
化による。沸点111〜114℃/111IIHg1D
41.1308゜ 元素分析(Cl2H15’502Siで計算、分子量2
76):CHF 8% 計算値 52゜16% 5.4M 20.6X′S%
10.17%実測値 5200% 5.55% 20.
4−Ol Q、(J8エチルエステル:エタノール/
) IJエチルアミンを用いるエステル化による。沸盾
123〜126℃/ 1−Hg s l) 2 1.1
287゜元素分析(C,、H,、F、0281 f計算
、分子量290 ):CII F Si 計算値 53.77チ 5.9oチ 10.63チ 9
.67チ実11[53,5015,98% IQ、64
1 9.60%例11 還流冷却器および滴下ロートを有する加熱−および攪拌
可能な4. l −7ラスコ中で、無水ドルオール16
00 wIl中の2−アリル−3,4,5,6−テトラ
クロルフエノール54−4. g(2モル)および水!
R−)メチルクロルシラン19(1(2モル)の溶液中
へ、室温で攪拌しながら過剰のアンモニア約80gを導
入し、その場合塩化アンモニウムの白色沈殿が生じた。
16):C、Hα S1 計算値 38.00% 3.19多 44.87% 8
.89係実測値 37.70% 3.33% 44.5
0% 8゜60係b)粗、製溶液を、例2と同様に沸騰
触媒溶液としての四塩化炭素600rnlと、160分
間に過剰なメチルジノ9ルシランの蒸留下に反応させた
。生成物は、1−オキサ−2−シラー2−り′ロルー2
−メチル−6、? −(3,4,6−トリクロルベンゾ
)−シクロヘプタンとその2.3−ジメチル−5,6=
(−iンソ)−シクロヘキサンー天性体との約5:1の
混合物でホ)つた。沸点1]7〜120℃10.5朋T
Tg メチルエステル:メタノール/ NEf、を用いるエス
テル化による。沸点14−1〜14,4、℃/ 0.4
− tim TTg0 D41.3308゜ 元素分析(C11H1,C!502S蚤で1豹、分子1
t’、’5 ]、 1.7 ’) :CH(″1ISt 計算値 42.3996 4.20tl・:S4..1
.’5% 0.0:1%実測値 4−2.10チ 4.
32チ 35.85% 8.87係例10 ・ 例2と同様に a) 2−アリル−5−1−リフル40フェノール3モ
ルをトリクロルエチレン、500rRt中の溶液として
、水素メチルジク「コルシラン8モルでエステル化して
水素メチル−(2−アリル−5−トリフルオロメチル−
フェノキシ)クロルシランにした。沸点93〜b 元素分析(C4,■、20F5081で計算、分子量2
80゜8): CH(l F Si 計算値 47.06% 番、31チ 12.63チ 2
0.20% 10.01%実測値 47.121 4.
501 12.351 20.501 9.751b)
環化を、a)により得られた粗製溶液から、例1と同様
に、沸騰触媒温としてのトリクロルエチレン500 m
lを用い過剰なメチルジクロルシランの留去下に行なっ
た。生成物は、1−オキサ−2−シラー2−クロル−2
−メチル−6゜7−(5−トリフルオロメチル−ベンゾ
)−シクロヘプタンとその−2,3−ジメチル−5,6
−(ベンゾ)−シクロヘキサン−異性体との約2=1混
合物であった。沸点95〜G1℃/ 1 ws Hgメ
チルエステル:メタノール/ピリジンを用いるエステル
化による。沸点111〜114℃/111IIHg1D
41.1308゜ 元素分析(Cl2H15’502Siで計算、分子量2
76):CHF 8% 計算値 52゜16% 5.4M 20.6X′S%
10.17%実測値 5200% 5.55% 20.
4−Ol Q、(J8エチルエステル:エタノール/
) IJエチルアミンを用いるエステル化による。沸盾
123〜126℃/ 1−Hg s l) 2 1.1
287゜元素分析(C,、H,、F、0281 f計算
、分子量290 ):CII F Si 計算値 53.77チ 5.9oチ 10.63チ 9
.67チ実11[53,5015,98% IQ、64
1 9.60%例11 還流冷却器および滴下ロートを有する加熱−および攪拌
可能な4. l −7ラスコ中で、無水ドルオール16
00 wIl中の2−アリル−3,4,5,6−テトラ
クロルフエノール54−4. g(2モル)および水!
R−)メチルクロルシラン19(1(2モル)の溶液中
へ、室温で攪拌しながら過剰のアンモニア約80gを導
入し、その場合塩化アンモニウムの白色沈殿が生じた。
引続き、温度を1時間内に反応油5合物の沸騰温度まで
高め、約20分間抜煮沸した。これを冷時にF遇した。
高め、約20分間抜煮沸した。これを冷時にF遇した。
蒸留による後処理により、水素ジメチル−(2−了りル
ー3.4.5.6−テトラークロルフエノキシ)−シラ
ン622g(94%)を単離した。
ー3.4.5.6−テトラークロルフエノキシ)−シラ
ン622g(94%)を単離した。
沸点152〜154℃/ l w I1g元素分析(C
1,H42α4081で計算、分子量330):CHC
X Sl 計算値 40.02% 3.66% 42.96% 8
.511実測値 39.70% 3.50ヂ 4z70
チ 8.24チこの水素ジメチル−(2−アリル−3,
4,5,6−テトラクロルフエノキシ)−シラン66(
1(2モル)をドルオール33Qd中に溶解し、40分
間内に均一に触媒溶液(例1におけると同様)0.5−
を含有する沸騰ドルオール600III中に配量した。
1,H42α4081で計算、分子量330):CHC
X Sl 計算値 40.02% 3.66% 42.96% 8
.511実測値 39.70% 3.50ヂ 4z70
チ 8.24チこの水素ジメチル−(2−アリル−3,
4,5,6−テトラクロルフエノキシ)−シラン66(
1(2モル)をドルオール33Qd中に溶解し、40分
間内に均一に触媒溶液(例1におけると同様)0.5−
を含有する沸騰ドルオール600III中に配量した。
これを2時間後煮沸した。蒸留による後処理によシ、1
−オキサ−2−シラー22−ジメチル−6,7−(3,
4,δ、6.−テトラクロルベンゾ)シクロヘプタン5
8フ、l約89%)がその−2,2,3−トリメチル−
5,6−(ベンゾ)−シクロヘキサン異性体との約3=
2の混合物で単離された。
−オキサ−2−シラー22−ジメチル−6,7−(3,
4,δ、6.−テトラクロルベンゾ)シクロヘプタン5
8フ、l約89%)がその−2,2,3−トリメチル−
5,6−(ベンゾ)−シクロヘキサン異性体との約3=
2の混合物で単離された。
元素分析(C11”12α40S1で計算、分子133
0):CHα S1 計算値 40.02チ 3.66チ 4−2.961
8.5]チ実測値 39.809$ 3.809g 4
2.69% 8.25%次例は本発明の効果を示すもの
である。
0):CHα S1 計算値 40.02チ 3.66チ 4−2.961
8.5]チ実測値 39.809$ 3.809g 4
2.69% 8.25%次例は本発明の効果を示すもの
である。
例12〜25
発芽薗〔たとえばカンジダ アルビカンス(Can41
da albloanm )およびアスベルとス ニゲ
ル(Amp@rgillus nlgor ) )およ
びダラム陽性菌(たとえばスタフィロコッカス アウレ
ウス(5taphylleoaeui aur*us
) )およびグラム陰性菌〔たとえばエシェリキア コ
リ(Each・rlohia eoll )、プロテウ
ス ミラピリス(Proteusmlrabilim
)、プソイドモナス アエルギノサ(Ps@udomo
nam a@ruglnosa ) )に対する本発明
による作用物質の阻止濃度。
da albloanm )およびアスベルとス ニゲ
ル(Amp@rgillus nlgor ) )およ
びダラム陽性菌(たとえばスタフィロコッカス アウレ
ウス(5taphylleoaeui aur*us
) )およびグラム陰性菌〔たとえばエシェリキア コ
リ(Each・rlohia eoll )、プロテウ
ス ミラピリス(Proteusmlrabilim
)、プソイドモナス アエルギノサ(Ps@udomo
nam a@ruglnosa ) )に対する本発明
による作用物質の阻止濃度。
真菌−および細菌培地で、細菌または真菌を殺すのに必
要な、溶解された作用物質の最低濃度を測定した。表冒
および■はII宇結果を示す。
要な、溶解された作用物質の最低濃度を測定した。表冒
および■はII宇結果を示す。
例26〜28
例2で製造された、環状2− (3’(2’)−ジメト
キシシリルゾロビル) −4,−クロル−3゜5−キシ
レノール−エステルの異性体混合物を、それぞれ等モル
■の5−アミノ−プロピルトリエトキシシラン、3−N
、N−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランおよ
びアビエチンアミンと一緒に50%アセトン水溶液で、
エシエリキア コリ、スタフィロコッカス アウレウス
およびアス(ルギルス ニゲルに対する阻止濃度を微生
物学的に試験し六。その稜、アスペルギルス ニゲルを
用いてカップ法を実施;−、アスペルギルス ニゲルを
有する寒天培地」二へ確かめられた[i[1土製度の試
料溶液それぞれ0.1mlを中心に加え、完全に発達し
た可視■11−ゾーンの円直径を測定した。
キシシリルゾロビル) −4,−クロル−3゜5−キシ
レノール−エステルの異性体混合物を、それぞれ等モル
■の5−アミノ−プロピルトリエトキシシラン、3−N
、N−ジメチルアミノプロピルトリメトキシシランおよ
びアビエチンアミンと一緒に50%アセトン水溶液で、
エシエリキア コリ、スタフィロコッカス アウレウス
およびアス(ルギルス ニゲルに対する阻止濃度を微生
物学的に試験し六。その稜、アスペルギルス ニゲルを
用いてカップ法を実施;−、アスペルギルス ニゲルを
有する寒天培地」二へ確かめられた[i[1土製度の試
料溶液それぞれ0.1mlを中心に加え、完全に発達し
た可視■11−ゾーンの円直径を測定した。
測定結果を表面であられしカニ。
特開昭GO−54393(18)
例29
糸状藻類に対する作用
エチルゾロビルケイ酸塩40および亜鉛末を主体とする
市販の防蝕ラッカーに、3−N、N−ジメチルアずノー
ゾロビルトリメトキシシランおよび例11で製造された
環状2−(3’(2’)−ジメチルシリルゾロビル)−
へ本a6−チトラクロルフエノールエステルー異性体混
合物の等モル混合物0.5重量−を、エタノール中の養
Os溶液で添加した。ヒリして処理したラッカーを、鋼
薄板から成る200X40簡の試験条片に塗布し、硬化
した。対照として、処理されてないラッカーで被覆され
た試験薄板を使用した。試験生物として、主に工Pゴニ
ウム(0*degonlum )およびスピロキラ(8
pyrogyra )を含有する生長緑藻類培地を使用
した。約3ケ月の貯蔵時間後、対照薄板は藻類が繁茂し
、試験物は藻類繁茂を示さなかつ九。
市販の防蝕ラッカーに、3−N、N−ジメチルアずノー
ゾロビルトリメトキシシランおよび例11で製造された
環状2−(3’(2’)−ジメチルシリルゾロビル)−
へ本a6−チトラクロルフエノールエステルー異性体混
合物の等モル混合物0.5重量−を、エタノール中の養
Os溶液で添加した。ヒリして処理したラッカーを、鋼
薄板から成る200X40簡の試験条片に塗布し、硬化
した。対照として、処理されてないラッカーで被覆され
た試験薄板を使用した。試験生物として、主に工Pゴニ
ウム(0*degonlum )およびスピロキラ(8
pyrogyra )を含有する生長緑藻類培地を使用
した。約3ケ月の貯蔵時間後、対照薄板は藻類が繁茂し
、試験物は藻類繁茂を示さなかつ九。
例30
長時間試験:
のり抜きされたE−ザラス繊維−7リースから成る長さ
4 cm 、幅0.5 tsの条片を、例2で製造され
た環状2−(3’(2’)−ジメトキシシリルゾロビル
)−4−クロル−3,5−キシレノールエステルの異性
体混合物2重量%の、酢酸数滴で−14に調節した70
%のア七トン水溶液に浸漬し、120℃で乾燥する事に
よって含浸した。
4 cm 、幅0.5 tsの条片を、例2で製造され
た環状2−(3’(2’)−ジメトキシシリルゾロビル
)−4−クロル−3,5−キシレノールエステルの異性
体混合物2重量%の、酢酸数滴で−14に調節した70
%のア七トン水溶液に浸漬し、120℃で乾燥する事に
よって含浸した。
微生物学的試験は、ノ々クテリウム スブチリスで、真
菌試験はカン・クダ アルビカンスで行なった。試験の
ために、試験条片を2日間にわたって滅菌ペトリ皿中で
貯蔵した。滅菌試験後、条片をそれぞれ15分間培養懸
濁液ないしは培養溶液それぞれ1511j中に浸漬し、
滅菌ふきとルし、ペトリ皿中で滅菌中間貯蔵し、約1日
後そのつど栄養液中へうつし、場合によシ生長を観察し
た。
菌試験はカン・クダ アルビカンスで行なった。試験の
ために、試験条片を2日間にわたって滅菌ペトリ皿中で
貯蔵した。滅菌試験後、条片をそれぞれ15分間培養懸
濁液ないしは培養溶液それぞれ1511j中に浸漬し、
滅菌ふきとルし、ペトリ皿中で滅菌中間貯蔵し、約1日
後そのつど栄養液中へうつし、場合によシ生長を観察し
た。
試験条片の一部を対照としてペトリ皿に入れ閉鎖して不
活性貯蔵した。他の試験条片は、時間短縮空気調和のた
めに、その温度および空気相対湿度を規則的な連日変化
で16時間40℃、501Gに、8時間20℃、70−
に調節した新しい空気流中で貯蔵した。
活性貯蔵した。他の試験条片は、時間短縮空気調和のた
めに、その温度および空気相対湿度を規則的な連日変化
で16時間40℃、501Gに、8時間20℃、70−
に調節した新しい空気流中で貯蔵した。
実験で、時間短縮空気調和された試験条片はその殺菌お
よび防カビ特性を保持し、結果において対照物に比して
はつきシした相違を示さない事が判明した。
よび防カビ特性を保持し、結果において対照物に比して
はつきシした相違を示さない事が判明した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、式: 〔式中Xけハロゲンおよび/またはl−4の炭素原子を
有する場合によシフッ素化されたアルキル基を表わし、
R′はハロゲンまたは1〜養のC原子を有するアルコキ
シ基を表わ12、Rは1〜4の炭素原子を有する同じか
または異なるアルキル基を表わし Hlはn = Oの
場合CH,を表わすかまたはn = 1の場合)(を表
わし、aは0または1または2を表わす〕で示すしる環
状フェノールオルガノシランエステル。 2 式: 〔式中Xはハロゲンおよび/または1〜4.0炭素原子
を有する場合によシフッ素化されたアルキル基を表わし
、R′はハロゲンオたけ1〜4のC原子を有するアルコ
キシ基を表わし、Rは1〜4の炭素原子を有する同じか
またけ異なるアルキル基を表わL、R’はyl =x
Qの場合CH,を表わすかまたはn−1の場合■を表わ
し、aは0′または1ま九社2を表わす〕で示すしる環
状フェノールオルガノシランエステルの製法において、
一般式■: 〔式中Xは上述のものを表わす〕で示される0−アリル
フェノールを自体公知の方法によシ、一般式V: H81R,、CI、、 (V) の水素クロルシランでエステル化して式■:XO〜4 〔上記式中X 、 R、R’およびaは上述のものを表
わす〕で示される0−アリルフェノールシランモノエス
テルにし、これを引続き不活性希釈剤中で自体公知の接
触的水素化ケイ素付加反応によりm化し、その後場合に
よシ自体公知の方法でエステル化する事を特徴とする、
褒状フェノールオルガノシランエステルの製法。 3、 アリルフェノールの水素クロルシランによるエス
テル化を、ジーまたはトリクロルシランを使用する際、
このシランの過剰で実施する、特許請求の範囲第2項記
載の方法。 4、o−アリルフェノールのエステル化を、不活性希釈
剤の存在で実施する、特許請求の範囲第2項または第5
項記載の方法。 5、o−アリルフェノールのエステル化ヲ、装入された
シラン中へこの化合物を導入する事によシ実施する、特
許請求の範囲第2項から第養項までのいずれか1項記載
の方法。 6、o−アリルフェノールのエステル化ヲ、水素モノク
ロルシランを使用する場合、酸結合剤の存在で実施する
、特#l′f請求のea囲第2項または第4項または第
5項のいずれか1項記載の方法。 7、水素化ケイ素付加項化反応を45℃より上の温度お
よび白金触媒またはロジウム触媒の存在で実施する、特
許請求の範囲第2項から詑6項までのいずれか1項記載
の方法。 8、水車化ケイ素付加環化反応を、0−了りルフェノー
ルシランモジエステルの単離なしにエステル化反応に直
接引続き実施する、特許請求の範囲第2項から第6項ま
でのいずれか1項記載の方法。 9、水素ケイ素伺加反応を、水素クロルシランの沸点よ
り上の温度で実施し、これを連続的に蒸留装置を特徴と
する特許請求の範囲第8項記載の方法。 10、天然および合成材料を真菌、ビールス、単細胞植
物、昆虫および他の有害生物による生物的攻撃および/
lたは生物的汚染および/または生物的侵食に対して保
膜するため、式:〔式中Xはハロゲンおよび/または1
〜4の炭素原子を有する場合によシラン素化されたアル
キル基を表わし、R′はハロゲンまたは1〜養のC原子
を有するアルコキシ基を表わし、Rは1〜4の炭素原子
を有・する同じかまたは異なるアルキル基を表わし B
lはn = Oの場合CH3を表わすかまたはn =
1の場合Hを表わし、為はOlたは1tたは2を表わす
〕で示される褒状7豊ノールオルガノシランエステルを
、場合によシアミンおよび/lたはア()有機ケイ素化
合物と組み合せて使用する事を特徴とする、材料の生物
抵抗性保存、滅菌加工法。 11、 一般式■: ■1 〔式中Xはハロゲンおよび/または1〜4の炭素原子を
有する場合によシラン素化されたアルキル基を表わし
Blはハロゲンまたは1〜養のC原子を有するアルコキ
シ基を表わし、Rは1〜4の炭素原子を有する同じかま
たは異なるアルキル基を表わしnlはn = Qの場合
CH,を表わすかまたはnc=1の場合Hを表わし、a
は0または1また#′i2を表わす〕で示すしる0−ア
リルフェノールシランモノエステル。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19833327795 DE3327795A1 (de) | 1983-08-02 | 1983-08-02 | Cyclische phenolorganosilane und verfahren zu deren herstellung |
DE3327795.8 | 1983-08-02 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6054393A true JPS6054393A (ja) | 1985-03-28 |
JPH054363B2 JPH054363B2 (ja) | 1993-01-19 |
Family
ID=6205522
Family Applications (1)
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