JPS6054332A - エチレングリコ−ル類の製造方法 - Google Patents

エチレングリコ−ル類の製造方法

Info

Publication number
JPS6054332A
JPS6054332A JP59161652A JP16165284A JPS6054332A JP S6054332 A JPS6054332 A JP S6054332A JP 59161652 A JP59161652 A JP 59161652A JP 16165284 A JP16165284 A JP 16165284A JP S6054332 A JPS6054332 A JP S6054332A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
ethylene oxide
water
ethylene carbonate
vapor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59161652A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0446252B2 (ja
Inventor
ビジヤイ・エス・ビセ
ハロルド・ギルマン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Halcon International Inc
Original Assignee
Halcon International Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Halcon International Inc filed Critical Halcon International Inc
Publication of JPS6054332A publication Critical patent/JPS6054332A/ja
Publication of JPH0446252B2 publication Critical patent/JPH0446252B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • C07C29/103—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers
    • C07C29/106—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes of cyclic ethers of oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は酸化エチレンからのグリコール類の製造に一般
に関する。
〔従来の技術〕
伝統的にこ４は水による酸化エチレンの水和によりなさ
れてきた。さもなけ名ば形成されるであろう高級グリコ
ール類の量を最低にするために大過剰の水が用いられる
。しかし過剰の水の除去は工程を阻害する。従って近年
では他の経路による酸化エチレンからのグリコール類の
製造が多くの特許の主題となってきた。これらの多くは
二酸化炭素の存在を含みそれは高級グリコール類の形成
を減少させそしてその結果一層少量の水の使用を許して
理論上の１：１の比に近付ける効果を有する。炭酸エチ
レンがグリコール製品中に存在すると通常報告されてい
なｈし又それが望ましいだるうとされていないがそれが
このような一段階工程におりて中間体として形成される
ことが若干のものにより述べられている。仙の工程は酸
化エチレンと二酸化炭素とを反応させて炭酸エチレンを
形成しそして次に分離段階において酸化エチレンを加水
分解してエチレングリコール類を形成させる。
−殺菌工程の例は昭和−化の米国特許第４．１６０，１
１６号であり一方二段階工程はユニオン・カーバイトの
米国特許第４，１１７，２５０号及び第４．３１４，９
４５号に示さｔ′シている。もし二段階工程が第一の工
程において水により行われるならば（米国特許第３．ｆ
ｉ２９，３４３号参照）炭酸エチレン１１第一の段階で
実際には生成されずエチレングリコールｔ、ｒ　ｌ’ｌ
ｉ’化エチレンの加水分解から誘導されるという米国％
許第４，１１７，２５４号における％的−権者の主張を
注目することは興味あることである。
炭酸エチレン製造は多数の特許の主題であった。
それは溶媒の性質を有しそして酸化エチレンを輸送する
潜在的に有利な方法である。炭酸エチレンの製造に関す
る特許は出願番号第３２６，４４７号、第４４１，１９
１号及び第３８８，３９５号特許明細書に示ζねそれは
水の存在下の炭酸エチレンの製造を明らかにしている。
米国特許第３，２１４，８９２号において）ｌｏｌｂｒ
ｏ−Ｏｋ　は炭酸エチレンが気体から二酸化炭素を吸収
するのに有用であることを示している。最′近の特許に
おいて米国特許第４．２２１．７２７号（’、ｆ”ｓａ
−ｎｇ　ら）は炭酸エチレンが用いられて酸化エチレン
が製造された反応器の流出液から酸化エチレンを吸収す
るであろうことを示している。次に酸化エチレンは不活
性気体例えば二酸化炭素又は窒素により炭酸エチレンか
らストリッピングされそして炭酸エチレンの流ｔ′Ｌ／
／ｉ戻されて追加の酸化エチレンをスクラッピングする
。酸化エチレンストリッパーからの塔頂外は’ｒｓａｎ
ｇの特許の共願（Ｒａｉｎｅｓらの米国特許第４，２３
３，２２１号）に示さｔて炭酸エチレンの製造の有用な
原料である。
単にストリッパー塔頂気体を圧縮して次に炭酸エチレン
の形成前に存在する水を除去するためにそれを冷却する
だけで充分であることをそれらは教えている。Ｔｓａｎ
ｇらは吸収媒体として炭酸エチレンを用いる多くの利点
をあけている。第一にそねけ従来用いらｔｌている水よ
りも酸化エチレン及び二酸化炭素の両者を吸収する能力
が大きい。それけ又Ｈｏ１ｂｒｏｏｌｃが教示するよう
に二酸化炭素を一層吸収しつる。さらに炭酸エチレンは
水より低い比熱を有しそＩ−でストリッピングカラムの
熱負荷が減少さ力るといわわ、る。エチレンは炭酸エチ
レ”ンにより大きな割合で吸収されないとも述べられて
いる。
Ｔｓａｎｇらにより提唱さｔまた工程を注意深く研究ｌ
また後にそす１には重大な欠陥がありそしてこれらの問
題を考慮することにより後述する本発明を見い出した。
水Ｊｕ外のスクラッピング媒体の使用により酸化エチレ
ン触媒はスクラッピング媒体により汚染されよう。従っ
てＴｓａｎｇらの提唱された工程の採用は注Ｘｌｖ＜な
さｎなければならない。又特許権者の主張とは逆に炭酸
エチレンへのエチレンの溶解度打１小さなものではなく
そしてエチレンの損失は実質的なものであろうと考えら
れる。代表的な酸化エチレン工程において比較的少量の
エチレンが各バスにおいて反応するに過ぎないことも理
解すべきである。従って循環気体は多葉のエチレンを含
有する。もし炭酸エチレンに吸収されそしてストリッパ
ーに入るならばエチレンは生成された酸化エチレン中に
見い出されその損失を防ぐために追加の分離手段を必要
とするだろう。
Ｔａａｎｇ工程の特に重大な困難は溶液により吸収され
た副生水の処理である。生成される酸化エチレン各モル
に対して約０．５〜１モルの水が反応の選択率に応じて
又形成されよう。この水は除去されねばならない。Ｔｓ
ａｎｇ特許において第２表は吸収材が大体等しい割合の
酸化エチレン及び水を含みそしてかなりの量の酸化エチ
レンがストリッピング後に残存する。ストリッピング条
件は循環する吸収材中の酸化エチレンを減少するように
調節されうるが副生水のパージは炭酸エチレンを失うこ
となく再循環の少い吸収材からなされない。実質的量の
存在する酸化エチレン及び炭酸エチレンは回収されねば
ならず工程を複雑にしよう。しかしもしへ′−ジさＴＩ
ないならば吸収塔に吸収される水はストリッパーの堆り
除かれる塔頂外であろう。
従ってこねは酸化エチ１ノン各モル当り約０．５〜１モ
ルの水であろう。炭酸エチレン吸収材中の水のｔｈ反応
により生成さＪする水の量がストリッパーによる取り除
かねる塔頂外である迄それが吸収塔とストリッパーとの
間を循環するにつれ連続的に増大しよう。さらにもし水
がストリッパー中の取り除かれる塔頂外であるならばそ
して気体が凝縮且冷却されるならば凝縮さ力た水は実質
的な量の酸化エチレンを含む。も１〜凝縮さｎた水がパ
ージされるならばかなりの１１」失の酸化エチレンが生
じそして追加の回収手段を必要としよう。事実副生じた
水をパージするために若干の酸化エチレンを回収するこ
とが必要な、Ｉうに見える。
最近公告さｔ＋　ｆＣ英国特お出願第（Ｊ　Ｉ　Ｂ　１
２．１０７，７１２Ａ号において中間的な吸収材の使用
がやめられてそして酸化エチレン反応器流出液は反応器
に送られそこで炭酸エチレンが形成されて酸化エチレン
がそわ自体では回収されない。未反応の気体は酸化エチ
レン反応器へ循環さｊて触媒を汚染しよう。この方法の
他の不利な点は触媒としての沃化ナトリウムの使用から
生ずる腐蝕のようである。さらに酸素が存在するので沃
化物は沃素に酸化さね勝ちであろう。
〔発明が解決しようとする問題点〕
上述から分るように本発明はこれらの困難さを避けそし
て炭酸エチレンの形成法に炭酸エチレンの加水分解に適
して別の段階でグリコール類を形成する流れを提供する
。本工程は再循環する水性の吸収材の流れから酸化エチ
レン反応中に生成される水をパージする０ｚｅｒｏの米
国特許第３．９６４，９８０号により示されている吸収
・ストリッピング系を用いる。同時にストリッパーから
の塔頂外蓋気中の水の量は本発明によりエチレングリコ
ール工程への原料に適している。この気体の組成（０ｚ
ｅｒｏの第２図中の第６３行）は酸化エチレンが極めて
濃縮されていることを示しておりそして本工程にとり理
想的な原料流を提供する。
〔問題点を解決するための手段〕
グリコールは炭酸エチレン中間体を経て酸化エチレンか
ら製造される。支持された銀触媒上で分子状酸臭とエチ
レンとを結合して酸化エチレンが形成される反応器の流
出液は水性の流れによりスラッピングされる。吸収され
た酸化エチレンは通常の方法で含有量の高い水溶液から
ストリッピングされる。生成された蒸気は部分的に凝縮
されて液体と１７で水の大部分を除きそれは還流として
ストリッピングカラムに戻るか又は酸化エチレン内容物
の回収のため一部取り出される。約１〜５モルチの酸化
エチレン及び５〜５０モルチの水（凝縮器温度により測
定）よりなる残りの蒸気は炭酸エチレン、エチレングリ
コール及び触媒を含む循環する水性流中に吸収さ１＋、
る。含有量の多い吸収拐の流わの割合が適当なので二酸
化炭素を加えそして適当な触媒好１しくは有機ホスホニ
ウムハロゲン化物の存在下混合物を反応させて吸収さネ
タ酸化エチレンから炭酸エチレンを生成することだけが
必要である。反応は約５０〜２００℃の範囲の温度及び
約５〜１５０　ｋｌ？　／ｃｒｙ”ゲージ好ましくけ５
〜７５　ｋｇ／ｃｍ２ゲージの範囲の圧力でそして約０
．５〜２０重量％好ましくは１〜５重１′チの触媒濃度
で生ずる。炭酸エチレンの形成後未反応成分はストリッ
ピングきれ約１〜５モルの水が炭酸エチレンの各モル当
りに加えられそしてグリコール類は同一の触媒の存在１
約１００〜２００　’０の範囲の温度そして約５〜”　
５０　ｋｇ／ｃｒｎ”ゲージ好１しくは５〜１５　ｋｇ
／ｃｒｎ”の範囲の圧力での炭酸エチレンの加水分解に
より形成される。形成されたグリコール類は通常の蒸留
により回収されそして触媒は炭酸化反応に再循環される
。所望ならば酸化エチレン及び／又は炭酸エチレンは共
に生成されよう。
本発明の方法は炭酸エチレンにより酸化エチレン反応器
の流出液をスクラッピングすることを提唱している従来
の技術の工程よりも明白な利点を得る。酸化エチレンス
トリッパー塔頂外蓋気中の酸化エチレン対水の比はグリ
コール類への加工を簡単にしそして従来技術の工程にと
もなう困難を避けることを可能ならしめるために調節さ
ヵうる。
第１図は本発明の工程を示す図である。
第２図は本発明の一態様を示すフローシートである。
本発明の方法は第１図に示されるブロックダイアクラム
中ｐｃ図示さカる。この方法において手段が炭酸エチレ
ン回１１ｇのｋめに示さガそれはグリコール類の製造の
主要な方法への任意の付加である。
エチレン汲ひ酸素源−酸化エチレン反応器１０に入りぞ
こでイーねらけ反応して支持された銀触媒上で酸化エチ
レンを形成する。条件は当業者にとり代表的なものであ
り即ち約２００〜４００　’Ｑそして１０〜４０　ｋｇ
／ｃｍ”ゲージである。通過したエチレンの約１〜２０
％が酸化エチレンに転換され残すｒＪ同収さノ１そ【−
で反応器へ循環される。反応器原本］中のエチレンの濃
度は約５〜２ｏチであり酸素１ｊ５〜１５チであり残り
ｔ−ｒａｔ々の不活性気体であってその紹ＪｉＭ　ｉｉ
特に特定の反応系で用いられる酸素源に依存する。反応
器を出ると気体は僅が０．５〜５饅の酸化エチレンを含
みそゎは通常の吸収椙中のｒ＋＋　ｍ　ｍ水溶液により
（１２）で吸収される。
吸収されない気体は必要に応じ二酸化炭素の除去及び仲
の不活性気体のパージの後に反応器へ再循環される。含
有量の多い吸収材はストリッパー（］４）へ通りそこで
高温及び低圧で酸化エチレンが放出さする。本発明の工
程においてこの酸化エチレンは炭酸エチレンを経てエチ
レングリコール類へ加工される。ストリッピングさｌｔ
′ｌた水溶液は酸化エチレン吸収塔へ再循環される。副
生物として反応中に生成された水はこの再循環流からパ
ージされる。この図では特に示きれていないかストリッ
パーからの塔頂分蒸気は部分的に凝縮されそして液体部
分は還流としてストリッパーに戻される。一方液体の一
部は酸化エチレンの回収及び精製のための手段に供給さ
ゎてもよい。部分的な凝縮後分離された蒸気は本発明に
よりきらに加工される酸化エチレン及び水を含む。こｔ
ｌらの気体は次に通常の蒸気・液体接触塔中の炭酸エチ
レン、エチレングリコール及び触媒を含む再循環水性流
により（１６）で吸収され次に炭酸化反応器（］８）に
直接入りそこで適当な触媒好ましくは有機ホスホニウム
ハロゲン化物の存在下酸化エチレンは炭酸エチレンに転
換される。反応に必要な二酸化炭素は神々の源から鱈導
さｔｌよう。炭酸エチレンが用いられてエチレングリコ
ール類を生成するとき加水分解中に分裂する二酸化炭素
は図示されたように加水分解反応器（２０）から炭酸化
反応器へ循環さηよう。炭酸化ル応器（１８）の全生成
物は加水分解反応器（２０）へ送らｎ、水が加えられる
。炭酸化反応に用いられる同じ触媒は加水分解に用いら
ｆＬそれは工程を簡ｉｐにしそして２種の触媒を用いる
従来技術より有利である。もし炭酸エチレンが所望の生
成物ならばそれはさもなければ加水分解−＼通るであろ
う流才ｒ　（１９）から蒸留により回収されよう。加水
分解後グリコール類は回収部分（２２）へ送られそこで
蒸留によりグリコール類は分離精製さ力る〇 本発明の特に車装な面は炭酸エチレン及び／又はグリコ
ール類の製造の原料源を適当に選ぶことにより酸化エチ
レン反応器流出液が直接炭酸エチレンによりスクラッピ
ングされるか又は炭酸化反応器へ通過する前述したよう
な工程に固有である追加の回収段階の導入又は汚染の危
険をおかすことなく通常のやり方で酸化エチレン工場を
操業しうる。
本発明に従う工程及び第１図のブロックダイアグラムに
かなった工程の詳細は第２図に示される。
酸化エチレン反応器からの流出液は再循環する水性の流
れ（１２］）により塔（１２０）中でスクラッピングさ
れそして前述した０ｚｅｒｏ特許中に記載された通常の
工程に従い塔（１４０）中でストリッピングされる。酸
化エチレンがストリッピングされた稜に再循環する水性
流（１２１）からパージ（１４］）されるであろうこと
が分るであろう。酸化エチレンストリッパー（１４０）
からの塔頂分（１４２）の部分的凝縮は凝縮によりかな
りの量の水を除きそれは管（１４３）を経てストリッパ
ー（１４０）に戻されそして結局パージ（１４１）によ
り除去される。一方もし望むならば若干又は全ての液体
流は酸化エチレン回収手段へ向けられてもよい。分離器
からの酸化エチレン蒸気（１４４）とともに通る水の量
は将来の炭酸化及び加水分解反応に極めて適した割合に
ある。
凝縮器の温度を調節することにより蒸気流（１４４）は
流れが通常の蒸気・液体接触塔であってよい炭酸エチレ
ンスクラツバー（１６０）に入るとき約５０〜９５モル
チの酸化エチレン及び５〜５０モルチの水よりなりスク
ラツバーにおいてそれは酸化エチレンを吸収するために
炭酸エチレンストリッパー　（１７０）からの炭酸エチ
レン、エチレングリコール及び触媒を含む水性流（１６
１）と向流的に通過する。撥ガスはスクラツバ−（１６
（＋）の頂部から排気（１６２）されぞして所望ならば
回収されてもよい。
スクラツバ−（１６０）における操業条件は頂部で約３
５〜４５℃底部で約４５〜７５℃であり平均の圧力は約
１〜２　ｋｇ／ｃｍ”ゲージである。断熱的に操業さｉ
またとき温度は頂部よりも底部で高いであろうが一方冷
却も設けられて基底部の温度をコントロールしてもよい
。酸化エチレンを含む液状流は次に炭酸エチレン反応器
（１８０）に入りそこで約５０〜２００℃の温度及び約
５〜７５ｋｇ／−の圧力で酸化エチレンは二酸化炭素と
反応して適当な触媒の存在下炭酸エステルを形成する。
水が存在するので少量のエチレングリコールも形成され
る。
他の触媒も用いられようが有機アンモニウムハロゲン化
物、無機ハロゲン化物など好ましくは有機ホスホニウム
ハロゲン化物を含む当業者に良く知られているものが用
いられる。それはこのような化合物は反応が水の存在下
で行われるとき特別な利点を有するからである。触媒の
１＃ハ約０．５〜２０亀ｌチ好ましくは１〜５重量％で
あろう。触媒は炭酸エチレンの精製中回収される流ｉ　
（１８１）の一部として炭酸エチレン反応器（１８０）
に入る。
二酸化炭素は炭酸エチレンと水とが反応してエチレング
リコールを形成する加水分解反応器（２０（１）から大
部外来る。グリコール反応器の全生成物（２０１）は次
にフラッシュ（２０２）されて二酸化炭素の大部分を分
離しそれは次に示されるように圧縮されそして流れ（２
０３）を経て再循環される。必要な任意のメークアップ
二酸化炭素（１７１）は本発明の方法の外の源から供給
されそして炭酸エチレンストリッパー（１７０）の底部
に入りそして管（１７２）を経て炭酸エチレンスクラツ
バ−（１６０）に再循環されるか又はそｉｌけ田縮さ力
そして流ね（１７３）を経て炭酸エチレン反応器（１８
０）に供給される。示される如く低沸点化合物は冷却さ
ねそして反応器（１Ｂ＋１）に戻ざねるが一方若干のも
のはスクラツバ−（１６（１）へ排気してもよい。
反応器（１８０）中に形成された炭酸エチレンは示さｔ
するように生成物の流＃　（１８２）を炭酸エステルス
トリッパー（１７０）へ辿すことにより回収される。
存在する任意の気体は炭酸エチレンスクラツバ−（１６
（１）へ戻される。もし炭酸エチレンを生成することが
望まれるならばそれは蒸留（図示せず）により回収され
よう。
反応器（１８０）中に生成される全炭酸エチレンのすべ
て又は一部目流れ（１７４）を経て加水分解反応器（２
０（１）へ入る。加水分解は炭酸エチレンの形成に用い
らｎたのと同一の触媒の存在１約１００〜２００℃の温
度及び５〜７５　ｋｇ／ｃｍ”ゲージの圧力で行われる
。炭酸エチレン１モル当り約１〜５モルの水が用いられ
よう。エチレングリコール類はフラッシュ（２０２）に
より分離されそねは流れ（１８］　）を経て循環するた
めの重質物及び触媒を除く。生成されたグリコール類は
流れ（２０４）を経て通常の蒸留手段（図示せず）に送
られそ力は高級グリコール類からモノエチレングリコー
ルを分離しそしてこれら生成物を精製する。次の実施例
は第２図に依る本発明の方法の特定な例を提供するがそ
れ自体としての炭酸エチレンの回収は行われない。
〔実施例〕
酸化エチレンストリッパー（１４０）からのｌ０００モ
ル／時の蒸気流（１４４）　（７７，８％酸化エチレン
、１３．７％水、５，７チ二酸化炭素そして残りが不活
性物及び少量の副生物を含む）を炭酸エチレンストリッ
パーからの８００モル／時の流れ（１７２）（１５チ酸
化エチレン、５８チ二酸化炭素及び２７チ水を含む）と
合わせる。合わせた蒸気流を再循環水性流（１６１）　
９６６０モル／時（９，５チ水８０．３％炭酸エチレン
、９．２％モノエチレングリコール及び１．０％重質グ
リコール類及び触媒を含む）によりスクラッピングする
。スクラッピングカラム（１ｆｉＯ）の頂部から除去さ
れる蒸気（１６２）は５１０モル／時の二酸化炭素及び
流れ（１４４）からの不活性物を含む。塔（ＩｆｉＯ）
は約１．２　ｋｇ／ｃｍ”ゲージで操業する。楢の底部
を出る液体は約４８℃でコントロールされる。流ｔ１．
　（１６３）は全部で１０．９２４モル／時で８２％酸
化エチレン、１１．６’Ａ水、７１，０チ炭酸エチレン
、８．ｌｑｂモノエチレングリコール及び残り重質グリ
コール類及び触媒を含んで炭酸エチレン反応器（１８０
）へ入る。
反応器（１８０）において３５ｋｇ／ｃｍ”ゲージ及び
１７０℃で新しい酸化エチレンは０．８チメチルトリフ
エニルホスホニウム沃化物触媒を用いて７２６．５モル
／時の二酸化炭素と反応させらｎる。約５２モル／時の
エチレングリコールも形成される。全生成物の流ｉ　（
１８２）が引き出されそして炭酸エチレンストリッパー
（１７０）に送られそこで約１．５　ｋｌ；Ｊ　７ｍ２
ゲージ及び１６５〜１７０℃で炭酸エチレンが４５０モ
ル／時の二酸化炭素（１７１）によりストリッピングさ
れる。ストリッピングされた液体は炭酸エチレンスクラ
ツバ−（１６０）へ循環されその信金生成物は９０．４
モル／時で１０ゆ／ｃｒ１？ゲージ及び１８０℃の加水
分解反応器（２００）へ送られ炭酸エチレンは加水分解
されて１４５３モル／時の水とともにエチレングリコー
ル類になる。遊離された二酸化炭素は分離されそして冷
さねて加水分解反応器へ循環される凝縮されて気化した
水及びエチレングリコールとなり一方二酸化炭素は流れ
（２０３）を経て炭酸化反応器へ循環される。１３１３
モル／時の反応器の全液状生成物は３８．６チ水、６０
、０　％モノエチレングリコール、１．５％重質グリコ
ール類及び触媒を含む。それは容器（２０２）中でフラ
ッシュされ塔頂分蒸気（１２７３モル／時）は水のすべ
て及びモノエチレングリコール及び高級グリコール類の
全生成物を含みそｔら／ｆｉ精製手段（図示せず）に送
られ一方重質グリコール類及び触媒は炭酸エチレン反応
器（１８０）へ循環される。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の方法を示すブロックダイアグラムであ
り第２図は本発明の態様を示すフローシ−トである。 １０・・・酸化エチレン反応、１２・・・酸化エチレン
吸収、】４・・・酸化エチレンストリッピング、】６・
・・酸化エチレン吸収、１８・・・炭酸化、２０・・・
加水分解、２２・・・グリコール回収、】２０・・・酸
化エチレンスクラツバー、１２１・・・流ｆｌ、Ｉ４０
・・・酸化エチレンストリッパー、１４１・・・パージ
、１４２・・・塔頂ｆ）、１４３・・・管、１４４・・
・流れ、１６０・・・炭酸エチレンスクラツバー、Ｉ６
１・・・流れ、１６２・・・排気、１６８・・・管、１
７０・・・炭酸エチレンストリッパー、１７１・・・二
酸化炭素、１７２・・・管、１７３・・・流ね、１７４
・・・流ね、１８０・・・炭酸エチレン成行ス器、１８
１・・・流ね、１８２・・・流ｊ１２００・・・加水分
解反応器、２０１・・・グリコール反応器生成物、２０
２・・・フラッシュ、２０３・・・流れ、２０４・・・
　流わ。 代理人　弁理士　秋　沢　政　光 他１名

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 α）（ａ）支持された銀触媒上で気相でエチレンと分子
    状酸素とを反応させて酸化エチレン、未反応エチレン、
    炭素酸化物及び水よりなる流出液を製造し： （ｂ）　（ａ）の該流出液を再循環する水性流でスクラ
    ッピングして（ａ）の該反応中に形成された酸化エチレ
    ンを吸収して含有量の多い水性流を生成させ； （Ｃ）第一の蒸気・液体接触カラム中で山）の含有量の
    多い水性流をストリッピングして蒸気の流れとして該水
    性流から吸収された酸化エチレンを除去し； （ｄ）　（（りの酸化エチレン含有蒸気の流れを部分的
    に凝縮し、該蒸気から凝縮された液体を分離し、そして
    前記の第一のカラムへ還流として該液体を戻し： （ｅ）第二の蒸気・液体接触カラム中で該凝縮水を分離
    した後の酸化エチレン含有蒸気を炭酸エチレン、エチレ
    ングリコール及び触媒よりなる水溶液でスクラッピング
    して該蒸発の実質的に全ての酸化エチレン及水の内容物
    を吸収して含有量の多い炭酸エチレン溶液を形成させ：
    （ｆ）二酸化炭素を（ｅ）の前記の含有量の多い溶液に
    加えそして次に有効量の炭酸化触媒の存在下肢溶液中に
    含まれた酸化エチレンと二酸化炭素とを反応させて炭酸
    エチレンを形成させ；（ｇ）（ｆ）の反応した溶液をス
    トリッピングして該溶液から未反応の酸化エチレン及び
    二酸化炭素を除去し； （ｈ）水を０）の前記のストリッピングされた溶液に加
    えそして炭酸エチレンと水とを反応させてエチレングリ
    コール類を形成させ； （ｉ）（ｈ）で形成されたエチレングリコール類を回収
    する。 ことよりなるエチレングリコール類を製造する方法。 （２）（ｅ）の酸化エチレン含有蒸気が５０〜９５モル
    チの酸化エチレン及び５〜５０モルチの水蒸気を含む特
    許請求の範囲第（１）項ａｅ載の方法。 （３）　（ｆ）の該触媒が０．５〜２０］ｉ−ｉチの有
    機ホスホニウムハロゲン化物である特許請求の範囲第（
    １）項記載の方法。 （４）　（ｈ）で加えら力ろ水が炭酸エチレンの各モル
    当り１〜５モルである特許請求の範囲第（１）項記載の
    方法。 （５）　（ｆ）の該炭酸エチレン形成が約５０〜２００
    °Ｃの範囲の温度及び約５〜７５ｋｇ／ａｎ”ゲージ圧
    の範囲のｍ力で行わｔ’＋る特許請求の範囲第（１）項
    記載の方法。 （６）　Ｏｌ）の該エチレングリコール形成が約１００
    〜２００℃の範囲の温度及び約５〜７５　ｋｌｉｌ　／
    ｃｍ”ゲージ圧の範囲の圧力で行わノ１．る特許請求の
    範囲第（１）項記載の方法。 （７）酸化エチレンが（ｄ）の凝縮された液体の一部か
    ら回収される特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （８）炭酸エチレンが（ｇ）のストリッピングされた溶
    液の一部から回収される特許請求の範囲第（１）項記載
    の方法。
JP59161652A 1983-08-02 1984-08-02 エチレングリコ−ル類の製造方法 Granted JPS6054332A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/519,653 US4508927A (en) 1983-08-02 1983-08-02 Preparation of glycols from ethylene oxide
US519653 1983-08-02

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6054332A true JPS6054332A (ja) 1985-03-28
JPH0446252B2 JPH0446252B2 (ja) 1992-07-29

Family

ID=24069223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59161652A Granted JPS6054332A (ja) 1983-08-02 1984-08-02 エチレングリコ−ル類の製造方法

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4508927A (ja)
EP (1) EP0133763B1 (ja)
JP (1) JPS6054332A (ja)
KR (1) KR910007046B1 (ja)
AR (1) AR240168A1 (ja)
AU (1) AU574087B2 (ja)
BG (1) BG47032A3 (ja)
BR (1) BR8403842A (ja)
CA (1) CA1232918A (ja)
DD (1) DD229688A5 (ja)
DE (1) DE3476380D1 (ja)
ES (1) ES8600186A1 (ja)
IN (1) IN161324B (ja)
MX (1) MX161869A (ja)
RO (1) RO90861B (ja)
SU (1) SU1731041A3 (ja)
YU (1) YU45639B (ja)
ZA (1) ZA846000B (ja)

Families Citing this family (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4812292A (en) * 1987-10-26 1989-03-14 Joslyn Valve Corporation Chemical sterilant recovery and conversion
US5763691A (en) * 1995-11-30 1998-06-09 Mitsubishi Chemical Corporation Ethylene glycol process
US6258962B1 (en) 1999-06-14 2001-07-10 Mobil Oil Corp. Process for producing alkylene carbonates
US6765101B1 (en) * 2001-05-01 2004-07-20 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Synthesis of lower alkylene oxides and lower alkylene glycols from lower alkanes and/or lower alkenes
US6452027B1 (en) * 2001-09-10 2002-09-17 Scientific Design Company, Inc. Heat recovery procedure
MX256050B (es) * 2002-06-28 2008-04-07 Shell Int Research Metodo para mejorar la selectividad de un catalizador y un proceso de epoxidacion de una olefina.
TW200503997A (en) 2002-12-20 2005-02-01 Shell Int Research Process for the preparation of alkylene glycol
US8049044B2 (en) * 2002-12-23 2011-11-01 Shell Oil Company Remediation process and apparatus
US8148555B2 (en) * 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
TWI402093B (zh) * 2005-05-10 2013-07-21 Shell Int Research 環氧乙烷之製備
US7750170B2 (en) * 2005-12-22 2010-07-06 Shell Oil Company Process for mixing an oxidant having explosive potential with a hydrocarbon
US20070197808A1 (en) * 2005-12-22 2007-08-23 Bolk Jeroen W Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process
US20070203350A1 (en) * 2005-12-22 2007-08-30 Bolk Jeroen W Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process
US20070154377A1 (en) * 2005-12-22 2007-07-05 Rekers Dominicus M Process for the removal of combustible volatile contaminant materials from a process stream
US7459589B2 (en) * 2005-12-22 2008-12-02 Shell Oil Company Process for the preparation of an alkylene glycol
US20070197801A1 (en) * 2005-12-22 2007-08-23 Bolk Jeroen W Method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a method of preparing an epoxidation catalyst, an epoxidation catalyst, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitables for such a process
US20070213545A1 (en) * 2005-12-22 2007-09-13 Bolk Jeroen W Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process
US20070203352A1 (en) * 2005-12-22 2007-08-30 Bolk Jeroen W Method Of Installing An Epoxidation Catalyst In A Reactor, A Method Of Preparing An Epoxidation Catalyst, An Epoxidation Catalyst, A Process For The Preparation Of An Olefin Oxide Or A Chemical Derivable From An Olefin Oxide, And A Reactor Suitable For Such A Process
US20070151451A1 (en) * 2005-12-22 2007-07-05 Rekers Dominicus M Process for the cooling, concentration or purification of ethylene oxide
CN101410178A (zh) * 2006-02-03 2009-04-15 国际壳牌研究有限公司 催化剂的处理方法，催化剂和催化剂的用途
TW200740749A (en) * 2006-02-22 2007-11-01 Shell Int Research Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate
TWI383976B (zh) * 2006-02-22 2013-02-01 Shell Int Research 製備碳酸二烷酯及烷二醇的方法
TW200740731A (en) * 2006-02-22 2007-11-01 Shell Int Research Process for the preparation of alkanediol
TWI382979B (zh) * 2006-02-22 2013-01-21 Shell Int Research 碳酸伸烷酯之生產方法及由此生產的碳酸伸烷酯於烷二醇及碳酸二烷酯之製造中的用途
TWI378087B (en) * 2006-02-22 2012-12-01 Shell Int Research Process for the preparation of an alkanediol and a dialkyl carbonate
TWI387584B (zh) * 2006-03-13 2013-03-01 Shell Int Research 碳酸伸烷酯之生產方法及由此生產之碳酸伸烷酯於烷二醇及碳酸二烷酯之製造中之用途
US20080154052A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Jeroen Willem Bolk Method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a method of preparing an epoxidation catalyst, an epoxidation catalyst, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
US20080154051A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Jeroen Willem Bolk Method of installing an epoxidation catalyst in a reactor, a method of preparing an epoxidation catalyst, an epoxidation catalyst, a process for the preparation of an olefin oxide or a chemical derivable from an olefin oxide, and a reactor suitable for such a process
KR20100017689A (ko) 2007-05-09 2010-02-16 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 에폭시화 촉매, 이 촉매의 제조방법, 및 산화올레핀, 1,2-디올, 1,2-디올 에테르, 1,2-카보네이트 또는 알칸올아민의 생산 방법
JP2010535833A (ja) * 2007-08-14 2010-11-25 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー アルキレングリコールの調製方法
TWI423946B (zh) * 2007-11-14 2014-01-21 Shell Int Research 伸烷基二醇的製造方法
RU2480446C2 (ru) * 2007-12-06 2013-04-27 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения алкиленгликоля
US7569710B1 (en) 2008-02-23 2009-08-04 Brian Ozero Ethylene oxide recovery process
EP2297124B1 (en) * 2008-05-07 2013-08-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the start-up of an epoxidation process, a process for the production of ethylene oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
JP5868703B2 (ja) * 2008-05-07 2016-02-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー オレフィンオキシド、１，２−ジオール、１，２−ジオールエーテル、１，２−カーボネートまたはアルカノールアミンの製造方法
CA2723988A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of alkylene carbonate and/or alkylene glycol
WO2009140318A1 (en) * 2008-05-15 2009-11-19 Shell Oil Company Process for the preparation of an alkylene carbonate and an alkylene glycol
EP2315737A2 (en) * 2008-08-05 2011-05-04 Dow Technology Investments LLC Two-stage, gas phase process for the manufacture of alkylene glycol
US8779180B2 (en) * 2008-10-20 2014-07-15 Shell Oil Company Process for removing an alkanol impurity from an organic carbonate stream
JP5596147B2 (ja) 2009-08-12 2014-09-24 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー ジアルキルカルボナートストリームからアルカノール不純物を除去するための方法
TWI473786B (zh) 2009-11-16 2015-02-21 Shell Int Research 製備烷二醇及碳酸二烷酯的方法
US8802900B2 (en) * 2010-11-29 2014-08-12 Shell Oil Company Process for the preparation of ethylene glycol
RU2599828C2 (ru) * 2011-01-31 2016-10-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Способ получения этиленгликоля
WO2013028039A2 (ko) * 2011-08-24 2013-02-28 롯데케미칼 주식회사 알킬렌 카보네이트 및/또는 알킬렌 글리콜 합성용 촉매의 재생 방법 및 알킬렌 카보네이트 및/또는 알킬렌 글리콜의 제조 방법
CN102911137A (zh) * 2012-11-20 2013-02-06 中国石油化工股份有限公司 从乙烯直接氧化产物中分离、回收环氧乙烷的方法
CN105503520B (zh) * 2014-09-25 2017-12-15 中国石油化工股份有限公司 碳酸乙烯酯水解制备乙二醇的方法
US11801493B2 (en) 2016-12-02 2023-10-31 Shell Usa, Inc. Methods for conditioning an ethylene epoxidation catalyst and associated methods for the production of ethylene oxide
US10738020B2 (en) 2017-11-22 2020-08-11 Joseph D. Duff Recovery of ethylene oxide from sterilization process
WO2020120305A1 (en) 2018-12-10 2020-06-18 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of ethylene glycol
WO2021110627A1 (en) 2019-12-06 2021-06-10 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for removing an ether alkanol impurity from an organic carbonate stream

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3964980A (en) * 1975-03-24 1976-06-22 Halcon International, Inc. Process for the recovery of ethylene oxide
JPS5325508A (en) * 1976-08-20 1978-03-09 Teijin Ltd Production of glycols
JPS5690029A (en) * 1979-12-24 1981-07-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Preparation of high-purity alkylene glycol

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3214892A (en) * 1962-01-05 1965-11-02 Pure Oil Co Process for selectively absorbing carbon dioxide with ethylene carbonate
US3629343A (en) * 1968-10-11 1971-12-21 Vnii Neftekhim Protsessov Process for the production of alkylene glycols
IT971363B (it) * 1972-11-30 1974-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la preparazione del glicole etilenico
US4117250A (en) * 1977-12-22 1978-09-26 Union Carbide Corporation Continuous process for producing alkylene glycols from alkylene carbonates
US4314945A (en) * 1977-12-22 1982-02-09 Union Carbide Corporation Alkylene carbonate process
US4160116A (en) * 1978-08-28 1979-07-03 Showa Denko K.K. Process for the production of alkylene glycols
US4237324A (en) * 1979-01-22 1980-12-02 The Dow Chemical Company Production of monoglycols from alkylene carbonates
DE3070418D1 (en) * 1979-08-17 1985-05-09 Dow Chemical Co Preparation of ethylene carbonate
US4221727A (en) * 1979-08-17 1980-09-09 The Dow Chemical Company Ethylene oxide recovery
US4233221A (en) * 1979-10-24 1980-11-11 The Dow Chemical Company Ethylene carbonate process
GB2098985B (en) * 1981-05-22 1985-10-09 Ici Plc Production of alkylene glycols
DE3237138C2 (de) * 1981-10-16 1984-05-17 Ppg Industries, Inc., Pittsburgh, Pa. Verfahren zur Herstellung von Ethylencarbonat oder von Gemischen aus Ethylencarbonat und Ethylenglykol
US4400559A (en) * 1982-06-14 1983-08-23 The Halcon Sd Group, Inc. Process for preparing ethylene glycol

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3964980A (en) * 1975-03-24 1976-06-22 Halcon International, Inc. Process for the recovery of ethylene oxide
JPS5325508A (en) * 1976-08-20 1978-03-09 Teijin Ltd Production of glycols
JPS5690029A (en) * 1979-12-24 1981-07-21 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd Preparation of high-purity alkylene glycol

Also Published As

Publication number Publication date
AR240168A1 (es) 1990-02-28
DE3476380D1 (en) 1989-03-02
EP0133763A2 (en) 1985-03-06
ES534787A0 (es) 1985-10-01
YU133984A (en) 1986-08-31
SU1731041A3 (ru) 1992-04-30
RO90861B (ro) 1987-05-01
YU45639B (sh) 1992-07-20
US4508927A (en) 1985-04-02
MX161869A (es) 1991-02-01
RO90861A (ro) 1987-04-30
IN161324B (ja) 1987-11-14
AU574087B2 (en) 1988-06-30
ZA846000B (en) 1986-03-26
BG47032A3 (en) 1990-04-16
JPH0446252B2 (ja) 1992-07-29
CA1232918A (en) 1988-02-16
KR850001719A (ko) 1985-04-01
EP0133763B1 (en) 1989-01-25
EP0133763A3 (en) 1985-11-27
BR8403842A (pt) 1985-07-09
AU3123584A (en) 1985-02-07
KR910007046B1 (ko) 1991-09-16
ES8600186A1 (es) 1985-10-01
DD229688A5 (de) 1985-11-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6054332A (ja) エチレングリコ−ル類の製造方法
US5426221A (en) Separation of acrylic acid from the reaction gases from the catalytic oxidation of propylene and/or acrolein
US3964980A (en) Process for the recovery of ethylene oxide
KR870000542B1 (ko) 에틸렌글리콜의 제조방법
US4221727A (en) Ethylene oxide recovery
HUE026209T2 (en) Improved ethylene oxide recovery process
US3970711A (en) Method of producing glycols
JP4182608B2 (ja) 塩化水素と水の分離回収方法
JPH0427972B2 (ja)
JP4740432B2 (ja) エチレングリコールの精製方法
JPH05246927A (ja) アクロレインの製造方法
JP2001247518A (ja) 炭酸ジアリールの製造方法
JP4535543B2 (ja) グリコールの単離
JP4649782B2 (ja) イソブチレン及びメタノールの製造方法
JP4529885B2 (ja) 一酸化炭素の製造方法、ホスゲンの製造方法及び炭酸ジアリールの製造方法
JP2001518472A (ja) １，３−ブタジエン酸化流出流からの３，４−エポキシ−１−ブテンの回収
US2393352A (en) Manufacture of fumaric acid
JPS6051451B2 (ja) 第３級ブチルアルコ−ルの製造法
JPH0625199B2 (ja) エチレンオキシドの精製方法
GB2041930A (en) Recovery of methacrolein
US4003952A (en) Direct hydration of olefins to alcohols
JPH0676205B2 (ja) 高純度二酸化炭素の回収方法
JP2003267970A (ja) エチレンカーボネートの製造方法
JPS6316370B2 (ja)
JP3957297B2 (ja) アクリル酸の製造方法