CN102911137A - 从乙烯直接氧化产物中分离、回收环氧乙烷的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种从乙烯直接氧化产物中分离、回收环氧乙烷的方法,以碳酸乙烯酯和水的混合溶剂作为吸收溶剂,吸收溶剂由吸收塔塔顶进入,混合原料气由吸收塔塔底通入塔中,混合原料气与贫EO吸收液在吸收塔塔内充分接触后,混合原料气中环氧乙烷被贫EO吸收液吸收进入液相,吸收尾气由塔顶排出;吸收塔塔底富EO吸收液经换热后进入汽提塔塔顶,以水蒸气或氮气充当汽提气进行汽提,气相物流从塔顶采出,经冷却后回收,塔底汽提后的贫EO吸收液与富EO吸收液换热后返回吸收塔塔顶,作为吸收剂循环使用。该发明可以大幅提高吸收剂对环氧乙烷的吸收能力,降低吸收尾气中残余EO含量,增加装置操作弹性及安全性,有效降低物耗能耗,效益显著。
Description
技术领域
本发明涉及一种从乙烯直接氧化产物中分离、回收环氧乙烷的方法,可应用于现行工业EO/EG装置中环氧乙烷吸收/汽提系统及所有混合气中分离、回收环氧乙烷的领域。
背景技术
目前国内外生产乙二醇的大型装置均采用环氧乙烷直接水合法的工艺路线,而环氧乙烷是由乙烯在含银催化剂上直接氧化生成,并且在反应生成环氧乙烷的同时,乙烯也可以氧化生成二氧化碳和水等副产物。为了得到精制的环氧乙烷,首先要在环氧乙烷吸收塔中通过环氧乙烷吸收剂将混合气中的环氧乙烷吸收下来,再通过汽提、浓缩、精制等,得到高纯度的环氧乙烷产品。目前工业均是采用纯水作为吸收剂,吸收效果不好,操作弹性小,国内许多企业环氧乙烷吸收塔吸收能力达不到设计要求,吸收塔塔顶吸收尾气中残余环氧乙烷的含量超标,造成大量的物耗损失。国外有专利报道使用甲醇、碳酸乙烯酯或碳酸丙烯酯等作为环氧乙烷吸收剂,取得不错的吸收效果。
专利U.S.3948621阐明了使用甲醇做吸收剂,由混合气体中分离二氧化碳和环氧乙烷的方法。尽管使用甲醇作为吸收剂,可以减少热损失,但是甲醇在吸收环氧乙烷过程中,当温度较高时,可以与环氧乙烷反应生成甲基乙二醇醚。这样,要想不发生副反应,吸收温度必须控制在-50℃~-15℃,反应温度要求苛刻。
专利U.S.4233221阐述了使用碳酸乙烯酯作为吸收剂吸收环氧乙烷。碳酸乙烯酯的比热是水的40%,并且碳酸乙烯酯对环氧乙烷的吸附能力要强于纯水。并且由于碳酸乙烯酯的沸点为239℃,可以有效减少生产过程中挥发带来的损耗。另外,碳酸乙烯酯性质较稳定,不能直接和环氧乙烷反应。但是,用碳酸乙烯酯作为吸收剂也会带来一系列问题,那就是由于碳酸乙烯酯的凝固点为39℃,为了操作过程能够顺利进行,吸收操作温度一般要大于40℃。而传统以水作为吸收剂的操作温度在30℃以下。用碳酸乙烯酯作为吸收剂的操作温度比纯水作为吸收剂高至少10℃。这样不仅增加了能耗,而且温度升高后对吸收过程不利,降低碳酸乙烯酯对环氧乙烷的吸收能力。
专利U.S.5559255阐述了使用碳酸丙烯酯作为吸收剂吸收环氧乙烷。由于碳酸丙烯酯凝固点为-49℃,沸点242℃,兼有水和碳酸乙烯酯的优点,常温下不凝固,并且比热值较小,吸收环氧乙烷能力比碳酸乙稀酯要好。
但是,无论使用碳酸乙烯酯还是碳酸丙烯酯完全代替纯水,都增加了一定的生产成本。另外,碳酸乙烯酯在38℃以下容易凝固,保温不好的话易于堵塞管道。
发明内容
本发明的目的在于克服现行工业中以水为吸收剂,吸收能力差的缺点,旨在提供一种从乙烯直接氧化产物中分离、回收环氧乙烷的方法。采用水、碳酸乙烯酯的混合物作为吸收剂(其中碳酸乙烯酯的质量含量在40%~90%),可以大幅提高现有以纯水作为吸收剂吸收环氧乙烷的能力,降低吸收塔塔顶吸收尾气中残余EO(环氧乙烷)含量,克服单纯以碳酸乙烯酯做吸收剂时,由于碳酸乙烯酯凝固点高给生产带来的不便,有效降低原料成本。
本发明的技术方案如下:
一种从乙烯直接氧化产物中分离、回收环氧乙烷的方法,以碳酸乙烯酯和水的混合溶剂作为贫EO吸收液(4),贫EO吸收液(4)由吸收塔(T1)塔顶进入,混合原料气(1)由吸收塔(T1)塔底通入塔中,混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在吸收塔(T1)塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,吸收尾气(3)由塔顶排出;保持液气比1~3,吸收塔(T1)塔吸收温度25~40℃,塔体压力1.1~1.4MPa,吸收塔(T1)塔底物料富EO吸收液(2)与混合原料气(1)换热,换热到98~103℃进入汽提塔(T2)塔顶,以汽提气(6)在110~140℃、50~150KPa下进行汽提,气相物流(5)从塔顶采出,经冷却后回收,塔底汽提后的贫EO吸收液(4)与混合原料气(1)换热后返回吸收塔(T1)塔顶,作为吸收剂循环使用。
使用吸收塔、汽提塔为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
使用的溶剂为碳酸乙烯酯和水的混合溶剂。所述混合溶剂中碳酸乙烯酯与水的的质量百分比为30%~90%。优选配比为40%~80%。
使用吸收塔(T1),环氧乙烷被混合溶剂吸收,富环氧乙烷吸收液从吸收塔(T1)塔底排出。
使用汽提塔(T2),分离回收吸收塔(T1)塔底物流中的环氧乙烷,汽提气为水蒸气或氮气中的一种。
本发明使用吸收塔,塔顶压力优选1.1~1.4MPa;吸收温度优选为25~40℃;液气质量比优选为1~3。
本发明使用汽提塔,塔顶压力优选50~150KPa;汽提温度优选为110~140℃。
采用该发明方法可以大幅提高吸收剂对环氧乙烷的吸收能力,有效降低吸收尾气中残余EO含量,增加装置操作弹性及安全性,有效降低物耗能耗,具有显著的经济及环境效益。
附图说明
图1:本发明工艺图。
1—混合原料气,2—富EO吸收液,3—吸收尾气,4—贫EO吸收液,
5—气相物流,6—汽提气,T1—吸收塔,T2—汽提塔.
具体实施方式:
下面通过具体实施例对本发明方法做进一步阐述。
比较例:
以纯水作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的吸收塔T1塔塔顶,含有2.82%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时液气质量比为1.75。控制吸收温度35.3℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量764ppm。塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至100℃,进入汽提塔T2,由水蒸气汽提,汽提温度125℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。(结果分析见表1)
实施例1:
以纯碳酸丙烯酯作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时液气质量比为1.75。控制吸收温度35.2℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量135ppm。塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至103℃,进入汽提塔T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度130℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,纯碳酸丙烯酯作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到275ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了64.0%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。(结果分析见表1)
实施例2:
以纯碳酸乙烯酯作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时液气质量比为1.75。控制吸收温度40℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量673ppm。塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至97℃,进入汽提塔T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度128℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,与水相比,以纯碳酸乙稀酯作吸收剂只能将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到673ppm,吸收能力提高不明显。原因可能是由于考虑到碳酸乙稀酯的凝固点问题,吸收温度提高了5℃左右,影响了其对环氧乙烷的吸收效果。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。(结果分析见表1)
以碳酸乙烯酯和水的混合物为吸收剂,其中碳酸乙烯酯的质量百分含量为30%~90%,优选配比为40%~80%:
实施例3:
以碳酸乙烯酯与水按比例4:6混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1.75。控制吸收温度35.3℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量348ppm。塔底物流富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至95℃,进入汽提塔T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度123℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到348ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了54.5%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。(结果分析见表1)
实施例4:
以碳酸乙烯酯与水按比例5:5混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1.75。控制吸收温度35.2℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量243.2ppm。富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至96℃,进入T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度126℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到243.2ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了68.2%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。(结果分析见表1)
实施例5:
以碳酸乙烯酯与水按比例6:4混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.82%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1.75。控制吸收温度35.2℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量189ppm。富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至105℃,进入汽提塔T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度137℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到189ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了75.3%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。(结果分析见表1)
实施例6:
以碳酸乙烯酯与水按比例7:3混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1.75。控制吸收温度35.2℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量87ppm。塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至99℃,进入汽提塔T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度120℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到87ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了88.6%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。(结果分析见表1)
实施例7:
以碳酸乙烯酯与水按比例8:2混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.5g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1.75。控制吸收温度35.2℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量154.6ppm。塔底物流富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至102℃,进入汽提塔T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度135℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到154.6ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了79.8%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。(结果分析见表1)
吸收塔塔顶压力1.1~1.4MPa;吸收温度为25~40℃;液气质量比为1~3。
实施例8:
以碳酸乙烯酯与水按比例7:3混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以7.3g/min的流量进入塔顶压力为1.1MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1。控制吸收温度25℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量为279ppm。富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至99℃,进入T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度120℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到279ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了63.5%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
实施例9:
以碳酸乙烯酯与水按比例7:3混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以9.5g/min的流量进入塔顶压力为1.25MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1.3。控制吸收温度30.5℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量167ppm。塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至99℃,进入T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度120℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到167ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了78.1%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
实施例10:
以碳酸乙烯酯与水按比例7:3混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以12.1g/min的流量进入塔顶压力为1.3MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为1.70。控制吸收温度35℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量为96ppm。塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至99℃,进入T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度120℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到96ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了87.4%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
实施例11:
以碳酸乙烯酯与水按比例7:3混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以16g/min的流量进入塔顶压力为1.35MPa的T1塔塔顶,含有2.83%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为2.2。控制吸收温度36.5℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量52ppm。富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至99℃,进入T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度120℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到52ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了93.2%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
实施例12:
以碳酸乙烯酯与水按比例7:3混合均匀,作为吸收溶剂。贫EO吸收液(4)以21.4g/min的流量进入塔顶压力为1.4MPa的T1塔塔顶,含有2.82%环氧乙烷的混合原料气(1)由T1塔塔底以5.7L/min流量通入塔中,此时质量液气比为3。控制吸收温度40℃。混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,塔顶吸收尾气(3)由塔顶排出,经分析,吸收尾气(3)中环氧乙烷含量139ppm。塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至99℃,进入T2塔,由水蒸气汽提,汽提温度120℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。T2塔塔底贫EO吸收液(4)经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。结果表明,在同样的吸收条件下,与水相比,以此混合溶液作吸收剂可以将吸收尾气中残余环氧乙烷含量由764ppm降低到139ppm,吸收塔塔顶残余环氧乙烷含量降低了81.8%。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
汽提塔塔顶压力优选50~150KPa;汽提温度优选为110~140℃,汽提气为水蒸气或氮气:
实施例13:
吸收完混合原料气(1)中环氧乙烷的塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至98℃,进入塔顶压力为50KPa的汽提塔T2塔塔顶,由氮气汽提,汽提温度110℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。汽提后的贫EO吸收液(4)由T2塔塔底采出,经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。贫EO吸收液(4)由色谱分析其中环氧乙烷含量为12ppm,符合汽提要求。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
实施例14:
吸收完混合原料气(1)中环氧乙烷的塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至100℃,进入塔顶压力为100KPa的汽提塔T2塔塔顶,由水蒸气汽提,汽提温度125℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。汽提后的贫EO吸收液(4)由T2塔塔底采出,经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。贫EO吸收液(4)由色谱分析其中环氧乙烷含量为3ppm,符合汽提要求。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
实施例15:
吸收完混合原料气(1)中环氧乙烷的塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热后,被加热至103℃,进入塔顶压力为150KPa的汽提塔T2塔塔顶,由氮气汽提,汽提温度140℃。经汽提后,气相物流(5)由T2塔塔顶蒸出,经冷却后回收。汽提后的贫EO吸收液(4)由T2塔塔底采出,经换热后返回至T1塔塔顶,作为吸收溶剂循环使用。贫EO吸收液(4)由色谱分析其中环氧乙烷含量为0ppm,符合汽提要求。使用吸收塔T1、汽提塔T2为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
表1
Claims (9)
1.一种从乙烯直接氧化产物中分离、回收环氧乙烷的方法,其特征在于:以碳酸乙烯酯和水的混合溶剂作为贫EO吸收液(4),贫EO吸收液(4)由吸收塔(T1)塔顶进入,混合原料气(1)由吸收塔(T1)塔底通入塔中,混合原料气(1)与贫EO吸收液(4)在吸收塔(T1)塔内充分接触后,混合原料气(1)中环氧乙烷被贫EO吸收液(4)吸收进入液相,吸收尾气(3)由塔顶排出;保持液气比1~3,吸收塔(T1)塔吸收温度25~40℃,塔体压力1.1~1.4MPa,吸收塔(T1)塔底富EO吸收液(2)与贫EO吸收液(4)换热,换热到98~103℃进入汽提塔(T2)塔顶,以水蒸气或氮气充当汽提气,在110~140℃、50~150KPa下进行汽提,气相物流(5)从塔顶采出,经冷却后回收,塔底汽提后的贫EO吸收液(4)与富EO吸收液(2)热后返回吸收塔(T1)塔顶,作为吸收剂循环使用。
2.根据权利要求1所述方法,其特征在于使用吸收塔、汽提塔为高径比60:1的填料塔,内装直径2~3mm的填料,各连接口均采用螺纹连接。
3.根据权利要求1所述方法,其特征在于使用的溶剂为碳酸乙烯酯和水的混合溶剂。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在所述混合溶剂中碳酸乙烯酯与水的的质量百分比为30%~90%。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在所述混合溶剂中碳酸乙烯酯与水的的质量百分比优选配比为40%~80%。
6.根据权利要求1所述方法,其特征在于使用吸收塔(T1),环氧乙烷被混合溶剂吸收,富环氧乙烷吸收液从吸收塔(T1)塔底排出。
7.根据权利要求1所述方法,其特征在于吸收塔(T1)塔顶压力1.1~1.4MPa;吸收温度为25~40℃;液气质量比为1~3。
8.根据权利要求1所述方法,其特征在于使用汽提塔(T2),分离回收吸收塔(T1)塔底物流中的环氧乙烷,汽提气体是水蒸气或氮气中的一种。
9.根据权利要求1所述方法,其特征在于汽提塔(T2)塔顶压力50~150KPa;汽提温度为110~140℃。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108658899A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-16 | 中石化上海工程有限公司 | 乙烯环氧化制环氧乙烷工艺吸收提纯环氧乙烷的方法 |
CN109422708A (zh) * | 2017-08-28 | 2019-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧乙烷纯化方法 |
CN110479037A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-22 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种复合吸收剂及其用于环氧乙烷分离纯化的方法 |
CN113559675A (zh) * | 2020-04-29 | 2021-10-29 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种环氧乙烷的分离方法与分离装置 |
CN114870557A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-08-09 | 惠州市宙邦化工有限公司 | 一种含环氧乙烷尾气的处理方法 |
CN115501630A (zh) * | 2022-10-10 | 2022-12-23 | 朱宏彬 | 一种环氧乙烷回收利用系统 |
CN113559675B (zh) * | 2020-04-29 | 2024-06-07 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种环氧乙烷的分离方法与分离装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3948621A (en) * | 1972-12-22 | 1976-04-06 | Societa' Italiana Resine S.P.A. | Process for the simultaneous separation of ethylene oxide and carbon dioxide from the gaseous mixtures obtained in the direct oxidation of ethylene with oxygen |
US4221727A (en) * | 1979-08-17 | 1980-09-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene oxide recovery |
US4508927A (en) * | 1983-08-02 | 1985-04-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Preparation of glycols from ethylene oxide |
US5559255A (en) * | 1994-09-08 | 1996-09-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method of recovering ethylene oxide |
CN101037424A (zh) * | 2007-04-27 | 2007-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低环氧乙烷吸收塔贫吸收液进料温度的装置及方法 |
-
2012
- 2012-11-20 CN CN201210473747XA patent/CN102911137A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3948621A (en) * | 1972-12-22 | 1976-04-06 | Societa' Italiana Resine S.P.A. | Process for the simultaneous separation of ethylene oxide and carbon dioxide from the gaseous mixtures obtained in the direct oxidation of ethylene with oxygen |
US4221727A (en) * | 1979-08-17 | 1980-09-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene oxide recovery |
US4508927A (en) * | 1983-08-02 | 1985-04-02 | The Halcon Sd Group, Inc. | Preparation of glycols from ethylene oxide |
US5559255A (en) * | 1994-09-08 | 1996-09-24 | Mitsubishi Chemical Corporation | Method of recovering ethylene oxide |
CN101037424A (zh) * | 2007-04-27 | 2007-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种降低环氧乙烷吸收塔贫吸收液进料温度的装置及方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109422708A (zh) * | 2017-08-28 | 2019-03-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 环氧乙烷纯化方法 |
CN108658899A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-10-16 | 中石化上海工程有限公司 | 乙烯环氧化制环氧乙烷工艺吸收提纯环氧乙烷的方法 |
CN110479037A (zh) * | 2019-08-23 | 2019-11-22 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种复合吸收剂及其用于环氧乙烷分离纯化的方法 |
CN113559675A (zh) * | 2020-04-29 | 2021-10-29 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种环氧乙烷的分离方法与分离装置 |
CN113559675B (zh) * | 2020-04-29 | 2024-06-07 | 北京诺维新材科技有限公司 | 一种环氧乙烷的分离方法与分离装置 |
CN114870557A (zh) * | 2021-11-24 | 2022-08-09 | 惠州市宙邦化工有限公司 | 一种含环氧乙烷尾气的处理方法 |
CN115501630A (zh) * | 2022-10-10 | 2022-12-23 | 朱宏彬 | 一种环氧乙烷回收利用系统 |
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