JPS6051755A - 屋根ふき布膜構造体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防塵性シリコーン被覆組成物に関する。特に本
発明は、シリコーン被覆膜構造体に用いる防塵性シリコ
ーン被覆組成物に関する。

テフロン（Ｔｅｆｌｏｎ−商標）被覆ガラス繊維全不燃
性耐久性屋根構造体として使用できることが発見されて
以来、ごく簡単な臨時の空気支持構造体から将来十分発
達の可能性をもつものへの移行が始まっている。このよ
うな布か構造体の開発にはずみをつけたのは、巨大なス
ポーツ施設用の屋根を設けることであった。これは、デ
パート、ショッピングモール、学校、展示用建物、工業
用描造などに用いるような他の屋根用途につながった。

テフロン被覆ガラス繊維系には耐久性や防塵性のような
多数の望ましい利点があるが、光（日光）透過がテフロ
ンの不透明性のため約１０〜１５％に限定されていると
いう大きな欠点がある。

このようなテフロン被覆ガラス布に代わる別法は透明シ
リコーンゴムのＲ４を布上に設けることである。シリコ
ーン被膜が実質的に透明な被膜を形成するだけでなく、
極端な温度（高温と低温両方）、オゾンおよび紫外線に
不活性な被膜も形成する。しかしシリコーンゴムには、
防塵性でなく、実際大気にさらされるとはこシを吸着す
ることが多いという欠点がある。従って、シリコーンゴ
ムには、シリコーンゴムを非吸塵性にする透明が半透明
な被膜を設けるのが望ましい。

そのような防塵性シリコーンゴム被膜がＨａｒｔｌｅｉ
ｎ　らの米国特許第３．６３９．１５５号に規定されて
いる。この特許でＨａｒｔｌｅｉｎ　らが開示しティる
シリコーンゴムは非吸塵性で、シリコーンゴム下地と大
気にさらされるシリコーンゴムの表面上の硬化被膜とか
らなり、上記被膜は上記シリコーンゴムに結合され、未
硬化状態では、実質的に、湿気の不存在下で安定で湿気
にさらされると硬化可能な室温硬化性組成物のみよシな
シ、この組成物は実質的Ｋ（Ａ）４０〜７５モル係のジ
オルガノホリシロキサン単位〔但し、ジオルガノシロキ
サン単位が珪素−酸素−珪素結合を介して結合されて１
ブロツク当す平均１５〜３５０のジオルガノシロキサン
単位を有するポリジオルガノシロキサンブロックを形成
し、上記ポリジオルガノシロキサンがポリジオルガノシ
ロキサン中のシロキサン単位の総数に基づいて８ｏモル
係以上のジメチルシロキサン単位を含み、残りの単位が
７工ニルメチルシロキサン単位とモノメチルシロキサン
単位とよりなる群から選択される〕：（Ｂ）１５〜５０
モル係の平均式： ％式％ を有するオルガノシロキサン単位〔但し、ｘハ１〜１．
３の値を有し、Ｒはアリール基、ビニル基、メチル基、
エチル基およびプロピル基よシなる群から選択される有
機基であシ、上記有機基が■〕中の有機基の総数に基づ
いて５０％以上のアリール基を含み、上記オルガノシロ
キサン単位が３個以上のオルガノシロキサン単位のブロ
ックよりなり、上記オルガノシロキサン単位がモノオル
ガノシロキサン単位およびジオルガノシロキサン単位か
ら選択される〕、および（Ｃ）３〜２５モル係の次式：
％式％ の末端封鎖用シロキサン単位〔但し、ｙは１．８〜２の
平均値を有し、Ｒ１は炭素原子数１〜５のアルキル基、
フェニル基およびビニル基よシなる群から選択される有
機基であシ、Ｙはアセトキシ基、炭素原子数１〜５のア
ルコキシ基および式−〇−Ｎ−Ｘの基よりｉｅる群から
選択される一価の基であシ、Ｘは式Ｒ”Ｏ＝　およびυ
−の基よシなる群から選択され、各Ｒ２は−価炭化水素
基およびハロゲン化−価炭化水素基よりなる群から選択
される基でラシ、各Ｒ３は二価炭化水素基およびハロゲ
ン化二価炭化水素基よりなる群から選択される〕のみよ
シなるオルガノポリシロキサンブロック共重合体よりな
る。なお、ＣＡ）、’ＣＢ）および（０）のモルパーセ
ントはオルガノシロキサンブロック共重合体中のシロキ
サン単位の総数に基づく。

最近、Ｓｈｉｍｉｚｕらは米国特許出願９７．３３４．
０１３号（１９８１年１２月２３日出願）で塵や汚れの
つかないフィルムの形成方法ｔ＝ｉ示し、この方法では
、（１）１分子当シ平均２個より多いオルガノアミノキ
シ基を有するアミノキシ基含有有機珪素化合物１００重
量部および（２）（Ａ）　１ｏ　ｏ重指部の、実質的に
８１０．単位および（ｎｌ）３ｓ１ｏｏ、６　単位から
１モルの８１０２対０．４〜１．０モルの（Ｒ１）３Ｓ
　ｉ　ｏｏ、ｓ単位の比で構成されるベンゼン可溶性ポ
リオルガノシロキサン〔但し、Ｒ１は同じか異なる置換
または非置換−価炭化水素基であり、反応性基の比は１
珪素原子当Ｊ０．０００４〜１個の反応性基である〕と
（Ｂ）１０〜１０００重量部の２５℃で３０〜２．０口
０．０００　ｃｓｔ、の粘度を有するシラノール終端ポ
リジオルガノシロキサンとの混合物１０〜１０００重量
部を、（３）実質的に仏）分子式：％式％） ］ 〔式中のＲ２−Ｒ７は水素または同じか異なるアルキル
基であシ、ｍは０または正数であり、ｎは３または３よ
シ大きい正数である〕で表わされ、常圧で７０〜２５０
℃の沸点を有する揮発性有機珪素化合物と＠）炭化水素
溶剤とのみよりなる混合溶剤に溶解し、この際成分（３
）　（Ａ）の量を成分（１）、（３）（尋および（３）
　（Ｂ）の総量の５重量％より多くし、成分（１）およ
び（２）の総量２を成分（１）、　（２１および（３）
のａ量の５〜８０１１七し；こうして得られた組成物を
シリコーンエラストマーの表面に塗布し、次いで乾燥す
る。

０１ｓｅｎの米Ｓ　％　！′ｆ−第４．２９７．２６５
号に開示された表面張力の低いシリコーンゴム被覆組成
物は、（ａ）シリコーンゴムとその溶剤とを含む第１成
分〔但し、上記シリコーンゴムは第１成分の５０〜７０
重量％をなす〕、および（ｂ）粒度４５ミクロン以下の
ＥｌｉＯ１粒子よりなる第２成分を含有し、第２成分は
同成分の９０〜１１０重量％をなす〇０１ｓｅｎが記述
している通り、この発明の組成物は可撓性基材を被覆す
るの°に有用であり、被覆済可撓性基材を次にそのま＼
用いるか堅固な支持体に固着する。ガラス繊維布が特に
適当な基材とじて挙げられており、これを２〜３０ミル
のシリコーンゴムで被覆して構造用部材を得る。

０１ｓｅｎの米国特許第４．３００．５３２号には、枠
とこの枠で平面位置に保持された集光パネルとを備える
太陽集光器が開示されておシ、この集光パネルは吸光性
室温硬化性シリコーンゴムで被覆されたガラス布を有す
る。

Ｎｅ１８０ｎ　の米国特許第５．２８４．４０６号に開
示された組成物は、実質的に（］）次式：〔式中のＲお
よびＲＩ　Ｖｉフェニルまたはメチルであシ、Ｐｌ　基
の８０モル係以上がメチルである〕で表わされ、２５℃
で５００〜５００，０００ａｅの粘度を有するポリシロ
キサン：（２）成分（］）と（２）の重量に基づいて５
〜５０重量％の１３１０１．　Ｍｅ３日１００．５およ
びＭｅ２ＶｉＳｉＯ０，、シロキサン単位の共重合体〔
但し、この共重合体中には（２）の重量に基づいて１．
５〜五５重量％のビニル基が存在し、Ｍ　８３　Ｓ　ｉ
　００．５とＭｅｌＶｉＳ１０６．５の合計対ＥＩｉＯ
，単位の比がα６：１から１＝１までである〕：　（３
）成分（１）および（２）と相溶性の化合物〔但し、こ
れは０１〜１．７重量％の珪素結合水素原子を含有する
シロキサンであり、（３）中の珪素原子の残りの原子価
がフェニルまたはメチル基で満たされ、１分子当り３個
以上の珪素結合水素原子が存在し、（３）中のＳｉＨ珪
素に結合した炭化水素基ははｙすべでメチル基であり、
（３）の量は（１）および（２）中のビニル基１モル邑
シα７５〜１６５モルのＳｉＨが存在するような量であ
る〕：および（４）白金触媒よりなる。

Ｍｏｄｉｃは本出願人に譲渡された米国特許第３．４３
４３６６号で、引裂強さの大きいオルガノポリシロキサ
ン組成物を開示している。この組成物は４つの必須成分
を含有する。（１）２５℃で約ｓ　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ〜
７５０，０００ｃｓ　の粘度を有するビニル終端ポリシ
ロキサン：　（２）　）リメチルシロキサン単位、メチ
ルビニルシロキサン単位およびＳｉｎ。

単位を含み、約２．５〜１０モル係の珪素原子が珪素結
合ビニル基金含有し、トリメチルシロキサン単位対５１
０２単位の比が０．５：１から１＝１ｔで−であるオル
ガノポリシロキサン共重合体；（３）白金触媒；および
（４）オルガノ水素ポリシロキサン架橋用流体：そして
所望成分として（５）細く粉砕した無機充填剤を含有す
る。Ｍｏｄｉｃが開示した独特の特徴は、Ｓｉｎ、単位
、トリメチルシロキサ７単位およびメチルビニルシロキ
サン単位を含有する成分（２）ヲ使用することである。

発明の要旨 本発明の主要目的は、非吸塵性のシリコーン被覆組成物
を提供することにある。

本発明の他の目的は、膜構造体上に用いるのに適当な透
明または半透明な防塵性シリコーン被覆組成物を提供す
ることにある。

本発明の別の目的は、非吸塵性のシリコーン被覆組成物
ｆ：製造する方法を提供するととＫある。

本発明の第１の観点によれば、 （１）　次式： 〔式中のＲおよびＲ１は脂肪族不飽ｆＩ］′ｆ、もたな
い一価炭化水素基であシ、Ｒ１基の５０モルチ以上がメ
チルであり、ｎは２５℃で５００センチポアズまでの粘
度を与えるのに十分な値を有する〕の液体ビニル終端ポ
リシロキサン、 （２１（Ｒ”）＋１８１０ｏ、ｓ単位および８１０２単
位よりなる樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体〔但
シ、Ｒ１はビニル基および脂肪族不飽和をもたない一価
炭化水素基よりなる群から選択され、（Ｒ”）、５ｉＯ
ｏ、ｓ　単位対５１０２単位の比は約α５：１から約１
：１１でであシ、約１，５〜約１０モルチの珪素原子が
珪素結合ビニル基を含有する〕、 （３）　所望に応じて、°細く粉砕した無機充填剤、（
旬　白金触媒、および （５）　次式： （Ｒ）ａ（Ｈ）ｂＳｉ０４−ａ−１゜ −］「− 〔式中のＲは上記定義の通力、ａは約１．０〜約２．１
の値を有し、ｂは約α１〜約１．０の値を有し、ａとｂ
の和は約２．０〜約２．７であシ、１分子当り２個以上
の珪素結合水素原子が存在する〕で表わされ、珪素結合
ビニル基１個当シ約０５〜約１．０個の珪素結合水素原
子を与えるのに十分な量の液体オルガノ水素ポリシロキ
サン を含有する防塵性シリコーン被覆組成物が提供される。

本発明の第２の観点によれば、 （１）次式： 〔式中のＲおよびＲ１は脂肪族不飽和をもたない一価炭
化水素基であシ、Ｒ１基の５０モルチ以上がメチルであ
シ、ｎは２５℃で＋、　０００センチポアズまでの粘度
を与えるのに十分な値を有する］の液体ビニル終端ポリ
シロキサン、 （２）　（Ｒ”　）、ｓｉｏ。、Ｌ１単位、（Ｒ’）２
ＳｉＯ単位オｘヒｓｔｏ、単位よりなる樹脂状オルガノ
ポリシロキサン共重合体［但し　Ｒ”ｌｄビニル基およ
び脂肪族不飽和金もたない一価炭化７に素基よりなる群
から選択され、約１．５〜約１０モルチの珪素原子が珪
素結合ビニル基を含有し、（Ｒ”）＊５ｉＯｏ、ｓ　単
位対Ｓｉｎ、単位の比が約１５：１から約１：１壕でで
あシ、（Ｒ”）！ｓ１ｏ単位対Ｓｉｎ、単位の比が［Ｌ
ｌ：１までとなり得る〕、 （３）　所望に応じて、細く粉砕した無機充填剤、（４
）　白金触媒、および （５）　次式： ％式％ ］ 〔式中のＲは上記定義の通シ、ａは約１．０〜約２−１
）値を有し、ｂＶｉ約０．１〜約１．０の値を有し、ａ
とｂの和は約２．０〜約２．７であシ、１分子当り２個
以上の珪素結合水素原子が存在する］で表わされ、珪素
結合ビニル基１個当シ約０．５〜約１．０個の珪素結合
水素原子を与えるのに十分な量の液体オルガノ水素ポリ
シロキサン を含有する防塵性シリコーン被覆組成物が提供される。

本発明の防塵性シリコーン被覆組成物は、適当な支持体
、例えばガラス布上に予め塗布されたシリコーン下塗組
成物の表面に塗布することができる。得られた生成物を
屋根構造体、即ち、水泳プール、テニスコート、パビリ
オン、ショッピングモール、スポーツスタジアムなどの
覆いとして町いる空気で支持、張力で支持または空気で
膨張させた材料に用いるのが好適である。

本発明の防塵性組成物は、すべての成分を適当な仕方で
混合し、混合物をこれが硬化されるはずの温度に維持す
るととＫよって製造する。この組成物は、組成物中に存
在する白金触媒の量に応じてまた硬化にさける時間に応
じて、室温から１００℃またはそれ以上の温度までの範
囲の温度で硬化する。細く粉砕した無機充填剤を含まな
い組成物は透明であり、このような充填剤を含む組成物
は使用する特定の充填剤に応じて、半透明または不透明
である。その上、樹脂状共重合体（即ち成分２）対ビニ
ル終端ポリシロキサン（即ち成分１）の比が高ければ高
い程、またポリシロキサンの粘度が低ければ低い程、ト
ップコート組成物は樹脂としての性質を増強しまたは硬
質になり、従ってトップコート組成物は防塵性を強化す
る。

発明の詳細 な説明の第１の観点によれば、 （１）　次式： 〔式中のＲおよびＲ１は脂肪族不飽和をもたない一価炭
化水素基であり、Ｒ１基の５０モルチ以上がメチルてあ
シ、ｎは２５℃で５００センチポアズまでの粘度を与え
るのに十分な値を有する〕の液体ビニル終端ポリシロキ
サン、 （２）　（Ｒ２）ｓＳｉ０６，６　単位および８１０２
単位よシなる樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体〔
但し、Ｒ２はビニル基および脂肪族不飽和をもたない一
価炭化水素基よシなる群から選択され、（Ｒ”　）ａ　
Ｅ］’１０ｏ’、ｓ単位対８１０２単位の比は約α５：
１から約１：１までであシ、約１．５〜約１０モルチの
珪素原子が珪素結合ビニル基を含有する〕、 （３）所望に応じて、細く粉砕した無機充填剤、（４）
　白金触媒、および （５）　次式： ％式％ ］ 〔式中のＲは上記定義の通シ、巴は約１．０〜約Ｚ１の
値を有し、ｂは約α１〜約１．０の値を有し、ａとｂの
和は約２．０〜約２．７であり、１分子当り２個以上の
珪素結合水素原子が存在する〕で表わされ、珪素結合ビ
ニル基１個当り約０５〜約１．０個の珪素結合水素原子
を与えるのに十分な量の液体オルガノ水素ポリシロキサ
ン を含有する防塵性シリコーン被覆組成物が提供される。

本発明の第２の観点によれば、防塵性シリコーン被覆組
成物が、 （１）　次式： 〔式中のＥおよびＲ１け脂肪族不飽和口をもたｌい一価
炭化水素基であシ、Ｒ１基の５０モルチ以上がメチルで
あり、ｎは２５℃で１．０００センチポアズまでの粘度
を与えるのに十分な値を有する〕の液体ビニル終端ポリ
シロキサン、 （２）　（Ｒ”　）、　Ｓ　１０ｏ、ｓ　単位、（Ｒ３
ｈＳｉＯ単位および８１０２単位よりなる樹脂状オルガ
ノポリシロキサン共重合体〔但し、Ｒ３はビニル基およ
び脂肪族不飽ズ１１ケもたない一価炭化水素基よりなる
群から選択され、約１．５〜約１０モルチの珪素原子が
珪素結合ビニル基を含有し、（Ｒ”）３８１０゜、、単
位対Ｂ１０！単位の比が約０．５　：　１から約１：１
までであり、（Ｒ”）、Ｂ１０単位対８１０２単位の比
が０．１＝１までとなシ得る〕、 （３）　所望に応じて、細く粉砕した無機充填剤、（４
）　白金触媒、および （５）　次式： ％式％ 〔式中のＲｉｊ上記定義の通り、ａは約１．０〜約２，
１の値を有し、ｂは約α１〜約１．０の値を有し、ａと
ｂの和は約ＺＯ〜約２．７であり、１分子当り２個以上
の珪素結合水素原子が存在する］で表わされ、珪素結合
ビニル基１個当シ約［１５〜約Ｌ　０個の珪素結合水素
原子を与えるのに十分な量の液体オルガノ水素ポリシロ
キサン を含有する。

本発明の防塵性シリコーン組成物の成分はすべて当業界
で知られている。ビニル終端オルガノホリシロキサン成
分（１）は、代表的には、上式の範囲内に入る種々の組
成物であシ、ＲおよびＢ１　が示す一価炭化水素基はア
ルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、
オクチルなどニアリール基、例えばフェニル、トリル、
キシリルなど：’／／ロアルキルｘ、例ｔげシクロヘキ
シル、シクロへブチルなど：およびアルアルキル基、例
えばベンジル、フェニルエチルなどである。好適例にお
いては、ＲおよびＲ１が示す基のすべてがメチルおよび
フェニル基から選択される。最適例においては、Ｒおよ
びＲ１が示す基のすべてがメチルである。

ビニル終端ポリシロキサンが比較的低粘度であることが
必要である。一般に、粘度は約１０００センチポアズま
での範囲となシ得る。それよシ高い粘度では最終生成物
がゴム状となりすぎる。好ましくけ、ポリシロキサンの
粘度が２５℃で約１００〜約５００センチポアズの範囲
にあり、もつとも好ましくは２５℃で約３００センチポ
アズの粘度をもつ。

成分（２）を構成するオルガノポリシロキサン共重合体
は当業界においてＭＱ樹脂として知られている。（ＲＪ
ｓｓｌｏ、、単位（Ｍ単位）のＲ２基はビニルまたは脂
肪族不飽和をもたない一価炭化水素基となり得、珪素原
子の少くとも約１．５〜約１０モルチにはビニル基が結
合している。ビニルでないＲ２基はビニル終端ポリシロ
キサンのＲおよびＲ１基と同じ範囲のものでアシ、後者
の基七同じく、好ましくはメチルおよびフェニルから選
択され、もつとも好ましくは、Ｒ２基のすべてがメチル
である。

（Ｒ”）、５ｔｏｏ、、単位に加えて、限定された数の
（Ｂ２）、ＢｉＯ基が、最終生成物の塵埃防除特性を劣
化しない限りで、樹脂中に存在し得る。勿論、ビニル基
は（Ｒ”）２８１０　単位だけ４　Ｌ　＜　ｎ　（Ｒ”
）３ｓｉｏｏ、ｓ単位だけの中に存在し得るが、これら
単官能性単位および三官能性単位両方がビニル基を含む
のが好ましい。

一般に、成分（２）中の種々のタイプのシロキサン単位
を、（Ｒ１）３［３１０ｏ、、単位対日１０２単位の比
が約ａ５．１から約１：１までの範囲となるように選択
する。（Ｒ”　）２日１０　単位は共重合体中のシロキ
サン単位の総モル数に基づいて約１０モル％までの量存
在し得る。珪素結合ビニル基が樹脂状共重合体中のどこ
に位置するかにか＼わりなく、珪素結合ビニル基が共重
合体成分（２）の約１．５〜約１０モル係の範囲の量存
在しなければならない。

共重合体成分（２）は固体樹脂状材料であり、はとんど
の場合、キシレンやトルエンのような溶剤に溶解した溶
液として、一般に４０〜６０重量係溶重量して入手でき
る。本発明の組成物の取扱いを容易にするために、共重
合体成分（２）を通常ビニル終端ポリシロキサン成分（
１）の一部または全部に溶解し、得られた溶液から溶剤
を留去して共重合体（２）のポリシロキサン（υへの溶
液ヲ得る６成分（２）の溶液の割合を適切に選択して、
溶液を本発明の組成物の他の成分と合わせたときに所望
量の成分（２）ヲ与え得るようにする。

一般に、樹脂状共重合体（２）の量は成分（１）１重量
部当り約（Ｌ７５〜約１．２５重量部の範囲に入る。

樹脂の使用量は、ポリシロキサン（１）対樹脂状共重合
体（２）の比により、最終生成物がどの程度ゴム状ま７
’（はどの程度硬くなるかが決まるという意味で、臨界
的である。ビニル終端ポリシロキサンの粘度が高けｆＬ
ば高い程、またポリシロキサン対（１旨状共服合体の比
が為ければ高い程、本発明の防塵性トップコーティング
が一層ゴム状となる。最終組成物中のＭＱ樹脂の量が多
ければ多い程、またポリシロキサンの粘度が低ければ低
い程、トップコートが一磨樹脂状または硬くなり、従っ
て一層防塵性になる。

上述の説明により当業者あれば、成分（１）対成分＋２
）の比を変えるか、成分（１）の粘度ヲ亥えるか、また
はその両方を変えることにより、余分な実験操作の必要
なしに、適当な組成物全配合することができるはずであ
る。

細く粉砕した無機充填剤成分（３）は所望に応じて加え
る成分である。これを除くと、組成物カニ透明な材料に
硬化し、一方充填剤を含有させると、最終生成物が半透
明になる１、不透明さの増加の結果として光透過が減少
する程度は、充填剤の使用量によって浅才る。即ち、充
填剤が多くなる七コーティング材料を透過する光の量が
減少する。＠１１１ユ く粉砕した充填剤の機能グ組放物を補強することではな
いので、通常は補強充填剤を使用しない。

勿論、特定の用途で補強を必要とする場合に性、補強充
填剤を使用できる。

細く粉砕し７た充填剤の主機能は、以１にもつと詳しく
説明するように、本発明の組成物を布膜構造体上に使用
する場合に、光透過量′ｆｆ、減少させることにある。

簡単に述べると、例えばグリーンハウス、水泳プールま
たはテニスコートｆｆ：覆うために透明な屋根材が望ま
しいならば、下堕シＱコーン組成物または本発明の防塵
性被覆組成ｑ勿に充填剤を含有させず、これにより最大
畦の光が透過できるようにする。他の状況、例えばデノ
シートやショッピングモールでは、幾分か半透明な頃い
（カバー）を使用するのが一層望ましい。望ましい光透
過量に応じて、充填剤を防塵性トップコーティングにの
み（はとんど透明な覆いの場合）、シリコーン下塗層に
のみ、またはシリコーン下塗層およびシリコーントップ
コーティング両方に含有させることができる。

本発明の組成物に充填剤を含有させる場合、最終生成物
の硬さが増大することに注意すべきである。従って、特
別な性質の防塵性被覆組成物を得るため罠は、ビニル終
端ポリシロキサン（１）対樹脂状共重合体（２）の比を
増加したり、ポリシロキサン（すの粘度を増加したり、
あるいはこれら手段の組合せを採用できることが当業者
に認識できるはずである。

細く粉砕した無機充填剤は、上記目的を達成し得るほと
んどすべてのタイプの細く粉砕した無機充填剤とするこ
とができる。よく用いられる無機充填剤としては石英粉
、二酸化チタン、酸化第二鉄、酸化第ニクロム、ガラス
繊維、炭酸カルシウム、カーボンブラックおよびタルク
がある。このような充填剤を成分（１）の重量に基づい
て２００重員部までまたはそれ以上の量存在させること
ができる。

本発明に用いる白金触媒成分（４）は、珪素結合水素基
と珪素結合ビニル基との間の反応を促進するのに有効な
周知の白金触媒のすべてｔ含む。これらの材料には種々
の白金触媒が含まれ、例えば５ｐｅｉｅｒ　の米国特許
第２．８２　＆　２１８号に記載された塩化白金酸触媒
、Ａｓｈｂｙの米国特許第４１５９、６０１号および第
４１５９．６６２号に示された白金−炭化水素錯体、Ｌ
ａｍｏｒｅａｕｘの米国特許第４２２０、９７２号に記
載された白金アルコラード触媒、およびＫａｒｓｔｅｄ
ｔ　の米国特許第３．８１４．７３０号の白金触媒があ
る。使用する白金触媒のタイプに係わシなく、触媒は組
成物中の珪素結合ビニル基１モル当シ約１０−３〜１０
−６グラム原子の白金を与えるのに十分な量使用する。

オルガノ水素ポリシロキサン成分（５）は一般式（”　
）ａ（Ｈ）　ｂ８１０　ａ　−、−ｂ　＠有し、珪素結
合ビニル基１個当り約０．５〜１．０個の珪素結合水素
原子を与えるのに十分な量使用する。ここでＲは上記定
義の通シであり、ａは約１．０〜約２．１の値をもち、
ｂは約０．１〜約１．０の値をもち、ａ　−１−ｂの和
は約２．０〜約２．７であり、１分子当り２個以上の珪
素結合水素原子が存在する。分子中の珪素結合水素原子
の１個が、成分（１）または成分（２）の組成物の１つ
の珪素結合ビニル基と反応し、第２の珪素結合水素原子
がこのような珪素結合ビニル基の別のものと反応する。

本発明の実施にあたって使用できる特定のオルガノ水素
ポリシロキサンの１例は１．５．５．７−チトラメチル
シクロテトラシロキサンであり、これは珪素原子１個当
り１個の珪素結合メチル基および１個の珪素結合水素原
子を含有する。別の具体的物質紘分子中に２〜３個の珪
素原子を有するジメチル水素終端ジメチルポリシロキサ
ンである。

別の適当な組成物は、ジメチルシロキサン単位、メチル
水素シロキサン単位およびトリメチルシロキサン単位の
共重合体を含有し、１分子当勺２〜１０個またはそれ以
上の珪素原子を含有する組成物である。さらに他の有用
なタイプの化合物は、１分子当り３個のジメチル水素シ
ロキサ７単位および１個のモノメチルシロキザン単位を
含有する化合物である。別の不用な物質はジメチル水素
シロキサン単位および８１０２単位から、２モルの前者
対１モルの後者の比で構成された低粘度流体である。上
述した特定の化合物で説明したように珪素結合メチル基
を含有することに加えて、これらのオルガノ水素ポリシ
ロキサンは各種の他の有機基も含有できる。しかし、好
適な材料はすべての基がメチルであるものである。メチ
ル基の一部をフェニル基で置き換えても伺ら不利なこと
はない。

他のオルガノ水素ポリシロキサン架橋用流体が当業者に
よく知られている。

本発明の組成物は種々の成分を一緒に任意所望の態様で
混合するだけで製造できるが、組成物を２つの別個の部
分、即ち２つのパッケージにつくり、組成物全固体の硬
化した最終生成物に転換すべき時に両パッケージを合わ
せるようにするのが通常もつとも好都合である。２パツ
ケ一ジ配合の場合、好ましくけ第１パツケージがビニル
終端ポリシロキサン成分（１）、このビニル終端ポリシ
ロキサンの一部またはすべてに予め溶解されたオルガノ
ポリシロキサン共重合体成分（２）、白金触媒成分（４
）および、微粉砕充填剤成分（３）ヲ用いる場合にはそ
の一部またはすべてを含有する。第２パツケージがその
たソ１つの必須成分としてオルガノ水素ポリシロキザン
成分（５）を含有するが、都合により第２パツケージが
ビニル終端ポリシロキサン成分（１）の一部および使用
する場合には細く粉砕した充填剤成分（３）の一部も含
有してもよい。

第２パツケージ中のビニル終端ポリシロキサン流体およ
び充填剤の量を調節することｔζよυ、本発明の組成物
を製造するのに必要な２つのパッケージの相対割合を制
御する。一般に、２つのパッケージ間に成分を、第１パ
ッケージ１重量部に対して第２パッケージ０．１〜１重
量部となるように分配する。２つのパッケージの成分を
選択する際、白金触媒とオルガノ水素ポリシロキサン両
方を同一パッケージに入れないのが最良である。

２パツケージ系を用いる場合、使用時に２成分を適当な
方法で混合し、混合物を硬化が完了するまで硬化温度に
維持する。一般に、室温で２４時間から約１００℃の温
度で１０〜２０分までの時間で完全な硬化を得ることが
できる。硬化速度は白金触媒の濃度および硬化温度両方
の関数である。

本発明を実施するにあたっては、適当な基材に本発明の
組成物の層を約５０ミルまでの厚さに塗布することによ
り、基材を実質的に防塵性とすることができる。しかし
大抵の目的には、約ＬＬ１〜約２０ミルの厚さの被膜（
コーティング）ですぐれた防塵性被膜が得られる。

防塵性とすることのできる基材には、シリコーンゴム組
成物、シリコーンシーラント、する種のプラスチック羽
料などが含まれる。しかし、以下に詳しく説明するよう
゛に、本発明の防塵性シリコーン被覆組成物は、屋根ぶ
き布膜構造体として用いる基礎材料織物および下塗組成
物と組合せるのが特に有用である。

基礎材料織物は任意適当な組成物とすることができる。

基礎材料織物は、基礎織物に望まれる特性に応じて、天
然繊維、例えば木綿、合成繊維、例えばポリエステル、
ナイロンまたはガラス繊維またはこのような繊維の混合
物からつくることがられる繊維は滑らかで、縮れ、弾力
あり、湿気がポリエステルを透過しないので、繊維の寸
法または形状が湿気の影響を受けない。ナイロンは普通
に使われている繊維の中でもつとも強く、しなやかで弾
性であるのでナイロンでつくった物品はその原形状に戻
る。ナイロン繊維は滑らかで、著しく非吸収性であシ、
簡単には汚れない。ガラス繊維は極めて低い伸びと極め
て高い強さ會呈し、従って屋根ぶき布膜構造体に特に有
用である。

基礎材料織物め組織は、織物、編物（メリヤス）または
不織布のような任意適当なタイプのものとすることがで
きる。織物は３つの基本的組織、平織、綾織および朱子
織をもつ。平織はもつとも緻密な繊維交錯（インターレ
ース）をもつのでずばぬけて強く、従ってもつともよく
使われる。織ナイロンや厚地木綿は代表的にはターポリ
ン帆布基材などをつくるのに用いられる。

メリヤス生地は中程度の強さと相当な伸びが必要とされ
る場合に用いる。勿論、以下に詳述する爪合体下塗をこ
のようなメリヤス生地に付着する場合には、伸び特性が
幾分か失われる。

不織繊維布は主として繊維よりなる多孔性の編織布状材
料であり、紡糸、製織、ニッティングまたはノツテイン
グ以外の方法により製造される。

幾つかの基本因子を変え制御して広い範囲の不織布利料
をつくると七ができる。これらの因子には、化学的タイ
プや物理的変更を含む繊維：ウェッブおよびその形成お
よびその後の加工方法により予め決められるような繊維
の平均幾何配列：ウェッブ内の繊維および補強材の結合
が含まれる。実際、各因子を変えるこ七ができ、従って
各因子は単独でも組合せでも最終布特性に強力な影響を
及ぼす。

不織布に関する詳しい説明については、Ｋｉｒｋ　−Ｏ
ｔｈｍｅｒ　、ｔｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏ
ｆ　（！ｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈ−ｎＯ１ｏｇ７．　
ＶＯｌ、１６．　ｐａｇｅｓ　７２〜１２４（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ　ａｎ＋ｌ　５ａｎｅ　刊、１９８１年）を
参照されたい。

基礎材料織物の定義内には適当な積層および補強プラス
チックが含まれる。補強プラスチックは複合材料を形成
する繊維と重合体バインダまたは母材２の組合せである
。接着なしの機械的かみ合いだけよりは、繊維とバイン
ダとの間に良好な接着が存在するのが好ましい。さらに
詳しい情報については、Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ　、ｔ
ｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、　Ｖｏｌ、１３．　ｐａｇ
ｅｓ９６８〜９７７　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉ’ｌｅｙ　ａｎ
ｄ　５ｏｎｅ刊、１９８１年）を参照されたい。

これまでの経験によれば、本発明の屋根ふき布ＷＡ措造
用の基礎材料織物としてはガラス繊維布が特に好適であ
る。

基礎材料織物、即ち好ましくはガラス繊維布を下塗組成
物で被覆する二とが考えられる。このような下塗組成物
は任意適当な材料とすることができるが、好ましくは透
明または半透明、耐水性である程度可撓性である。本発
明の好適例においては、下塗材料がシリコーン組成物で
ある。

適当な下塗シリコーン重合体の１例が、本出願人に譲渡
されたＭｏｄｉｃの米国特許第５．４５７．２１４号に
記載されている。この特許は、フェニル含有ポリマーを
用いて組成物の屈折率を調節することにより、シリカ充
填剤を含有する透明なシリコーン組成物を形成する方法
を教示している。しかし、重合体の屈折率が温度ととも
に変化し、従って充填剤含有シリコーンの透明度も変化
するので、このアプローチは好ましくない。

従って、樹脂補強付加硬化型シリコーン組成物を下塗と
して用いるのが特に好適なのは、このような組成物の透
明度は温度変化の影４１Ｉを受けないからである。特に
好適なシリコーン下塗組成物の例が米国特許第３．２８
４．４０６号および第４４３６．５６６号に記載されて
いる。これらの特許は本発明の先行技術をなし、既に説
明した。

これらの特許それぞれが、細く粉砕し、た無機充填剤の
含有全任意としていることに注意すべきである。本発明
を実施するにあたシ、このような充填剤は主として、ベ
ースポリマーの透明度を制御する手段として有用である
。充填剤が存在しないとベースポリマーは透明である。

充填剤を組成物に添加してゆくにつれて、組成物は透明
度を低めてゆく。当業者であれば、上記引用例を参照す
れば、余分の実験操作を必要とせずに適当なシリコーン
下塗組成物の配合をたてることができるであろう。

基礎材料織物および下塗組成物としてどのような材料を
選択するかにか＼わシなく、本発明の防塵性被覆組成物
を、大気にさらされる少くとも１つの表面、好ましくは
すべての表面に適用することが必須である。

防塵性シリコーン被覆組成物は下塗組成物に任意適当な
手段で塗布することができるが、組成物が低粘度である
のでスプレー塗布が特に好適である。本発明の防塵性被
覆組成物で基材を被覆する場合と同じく、屋根ふき膜構
造体も厚さ約５０ミルまでの層で被覆する。しかし、厚
さ０１〜２０ミルの範囲の被膜（コーティング）で、屋
根ふき膜構造体を適切に保護して、その膜の透明度に悪
影Ｖを与えるほこりまたはちりが積らないようにできる
と予想される。

当業者が本発明を一層よ〈実施できるようにするために
、以下に実施例を限定としてではなく具体的説明として
示す。

実施例 実施例１ 下塗組成物を下記のように配合した。７５部の粘度８０
．０００　ｃｐｓのビニルジメチル終端ポリジメチルシ
ロキサン重合体および２５部の樹脂状ｉ１体（）ＩＪメ
チルシロキサン単位、Ｓ１Ｏ，単位およびメチルビニル
シロキザン単位の共重合体の６０チ固形分溶液として添
加）ヲ・混ぜ合わせた。

溶剤を除去して粘度７０．’　０００　ｃｐθの組成物
を得た。これに１０　ｐｐｍの白金をメチルビニルテト
ラマーとの白金錯体の形態で加えた。

上記樹脂含有組成物１００部に、５部のビニルジメチル
終端ポリシロキサン（前出）と５部の５０％メチル水素
７０キヤンおよび５０％ジメチルシロキサン共重合体に
よシなる架橋剤１０部を加えた。この下塗組成物を１０
０％固形分にてＤＩ−４５２／２２４　Ｘ　１９平織ガ
ラス織布にナイフ塗イ０し、４００下で４分間硬化させ
、２１．８オンス／平方ヤードの＊Ｊｌ１４１’Ｎ重量
を得た。測定結果ニス）　ｌ／ツブ引張強さ＝　５５０
７４６０　ｐｓｉ、台形引裂＝４１＞　５　／　５αＢ
　ｐｓｉ、日光透過率＝４８％。

この被覆練物は防塵性ではなく、従って防塵性被膜を適
用せずに戸外環境で用いるには不適当である。

実施例２〜７ 以下の実施例２〜７では、異なる粘度を有するジメチル
ビニル終端オルガノポリシロキサンおよび反応混合物の
他の成分を種々の割合で含有する異なる組成物を記述す
る。各側で、反応混合物の成分すべてを完全に混合し、
次いで１００℃の温度に３０分間加熱して組成物を硬化
させた。細く粉砕した無機充填剤や他の着色剤全使用し
なかった場合には、組成物は透明なシリコーンゴムに硬
化した。各側で用いたビニル終端ジオルガノポリシロキ
サンはジメチルビニル終端ジメチルポリシロキサンであ
シ、組成物の可変因子は粘度であった。各側で１００部
のビニル終端ポリシロキサン成分（１）を使用した。

共重合体成分（２）をトリメチルシロキサン単位、ｓｉ
ｏ！単位およびメチルビニルシロキサン単位の共重合体
の６０％キシレン溶液として使用した。

これらの単位はＢｉｂ、単位１個につきα８個のトリメ
チルシロキサン単位を与えるのに十分な量存在し、メチ
ルビニルシロキサン単位は、珪素原子の７０モルチがメ
チルビニルシロキサン単位トして存在し、残りの珪素原
子がトリメチルシロキサン単位の一部または８１０部単
位として存在するような量存在した。成分（１）と成分
（２）の溶液とを各実施例に規定された割合で予備混合
し、混合物を２５＋ｍＨｇ、１１０℃にて４時間加熱し
てキシレンを除去し、成分（２）の成分（１）への溶液
を形成し、た。

成分（３）、即ち白金触媒は１部の塩化白金酸を１部の
ｎ−ブチルアルコールに溶解したものであり、組成物中
の珪素結合ビニル基１モル当り１０−５グラム原子の白
金を与えるのに十分な量使用した。

オルガノ水素ポリシロキサン成分（４）は、Ｓ　ｉ　ｏ
、単位１個当シジメチル水素シロキサン単位を平均２個
含有するジメチル水素シロキサン単位と８１０部単位か
らなる共重合体の１０　ａｐｅ液体であった。

下記の第１表に、ビニル終端ジメチルポリシロキサン成
分（１）の粘度、共重合体成分（２）の部数、オルガノ
水素ポリシロキサン成分（４）の部数と共に、シＢアＡ
硬さ、ショアＤ硬さおよび相対防塵性を各組成物につい
て示す。防塵性は、戸外露出された被覆布のほこり保持
金シミュレートした実験室試験によって測定した。合成
汚物を被憶布にふシかけた後、水噴霧で洗い流した。こ
の後防塵性を肉眼でしらべた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）　次式： 〔式中のＲおよびＲ１は脂肪族不飽和 をもたない一価炭化水素基であシ、Ｒ１基の５０モル係
   以上がメチルであり、 ｎは２５℃で５００センチポアズまで の粘度を与えるのに十分な値を有する〕の液体ビニル終
   端ポリシロキサン、 （ｂ）　（Ｒ”）ｓｓｉｏｏ、、単位および８１０２単
   位よりなる樹脂状オルガノポリシロキサ ン共重合体〔但し、Ｒ２はビニル基おを含Ａよび脂肪族
   不飽和をもｆｃない一価炭化水素基よシする群から選択
   され、 （Ｒ２）３８　ｘ　Ｏｏ、５　単位対８１０２単位の比
   は約α５：１から約１＝１まででおシ、 約１５〜約１０モルチの珪素原子が珪 素結合ビニル基を含有する〕、 （ｃ）白金触媒、および （ｄ）　次式： ％式％ 〔式中のＲは上記定義の通シ、ａは約 １．０〜約２．１の値を有し、ｂは約０．１〜約１．０
   の値全有し、ａとｂの和は約２．０〜約２．７であり、
   １分子当９２個以上の珪素結合水素原子が存在する〕 で表わされ、珪素結合ビニル基１個当 り約１５〜約１．０個の珪素結合水素原子を与えるのに
   十分な量の液体オルガ ノ水素ポリシロキサン Ｉする防塵性硬化性シリコーン被覆組成物。 乙　（ａ）　次式： 〔式中のＲおよびＲ１は脂肪族不飽和 をもたない一価炭化水素基であり、Ｒ１基の５０モル係
   以上がメチルであり、 ｎは２５℃で１．０００センチポアズまでの粘度を与え
   るのに十分な値を有す る〕の液体ビニル終端ポリシロキサン、（ｂ）　（Ｒ’
   ）ｍｓｉｏ。、、単位、（Ｒ１）２Ｓ　ｉ　Ｏ単位およ
   び８１０２単位よシなる樹脂状オルガノポリシロキサン
   共重合体〔但し、 Ｒ３はビニル基および脂肪族不飽和を もたない一価炭化水素基よりなる群か ら選択され、約１．５〜約１０モル係の珪素原子が珪素
   結合ビニル基を含有し、（Ｒ”　）１　ｓ　１ｏ。、ｌ
   ！単位対Ｓｉｎ、　４位の比が約１５：１から約１：１
   までであシ、 （Ｒ”）、８１０　単位対ｓｔｏ、　単位（Ｄ比カ０．
   １：１まで・となり得る〕、 （Ｃ）　白金触媒、および （ｄ）　次式： ％式％ ］ 〔式中のＲは上記定義の通り、ａは約 １．０〜約２．１の値を有し、ｂは約０．１〜約１．０
   の値を有し、ａとｂの和は約２．０〜約２７であシ、１
   分子当シ２個以上の珪素結合水素原子が存在する〕 で表わされ、珪素結合ビニル基１個当 シ約α５〜約ｔ　０個の珪素結合水素原子を与えるのに
   十分な量の液体オルガ ノ水素ポリシロキサン を含有する防塵性硬化性シリコーン被覆組成物。 五　細く粉砕した無機充填剤を含有する特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ４、　細く粉砕した無機充填剤を含有する特許請求の範
   囲第２項記載の組成物。 ５　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１が
   示す基のすべてがメチルおよびフェニル基から選択され
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１が
   示す基のすべてがメチルおよびフェニル基から選択され
   る特許請求の範囲 組成物。 ７　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１　
   が示す基のすべてがメチル基である特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 ａ　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１　
   が示す基のすべてがメチル基である特許請求の範囲第２
   項記載の組成物。 ９　上記ビニル終端ポリシロキサンの粘度が２５℃で約
   １００〜約５００センチボアズの範囲にある％￥Ｔ鮪求
   の範囲第１項記載の組成物。 １［Ｌ　上記ビニル終端ポリシロキサンの粘度が２５℃
   で約１００〜約５００センチボアズの範囲にある特許請
   求の範囲第２項記載の組成物。 １１、上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒ：　が示すビニル基以外の基がメチルおよびフェニル
   基から選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １２、上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒ３　が示すビニル基以外の基がメチルおよびフェニル
   基から選択される特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １！Ｌ　上記樹脂状オルガノポリシロキサン共ｉ合体中
   のＲ２　が示すビニル基以外の基のすべてがメチル基で
   ある特許請求の範囲ｍ１項記載の組成物。 １４　上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒｌ　が示すビニル基以外の基のすべてがメチル基であ
   る特許請求の範囲第２項記載の組成物。 １５　ビニル終端ポリシロキサン１００重景部当り樹脂
   状オルガノポリシロキサン共重合体的０、７５〜約１．
   ２５重量部が存在する特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 １６　ビニル終端ポリシロキサン１００重量部当り樹脂
   状オルガノボリシロキサン共重合体約０．７５〜約１．
   ２５重量部が存在する特許請求の範囲第２項記載の組成
   物。 １７、上記細く粉砕した無機充填剤が石英粉、二酸化チ
   タン、酸化第二鉄、酸化第ニクロム、ガラス繊維、炭酸
   カルシウム、カーボンブラックおよびタルクよりなる群
   から選択される特許請求の範囲第６項記載の組成物。 １ａ　上記細く粉砕した無機充填剤が石英粉、二酸化チ
   タン、酸化第二鉄、酸化第ニクロム、ガラス繊維、炭酸
   カルシウム、カーボンブラックおよびタルクよりなる群
   から選択される特許請求の範囲第４項記載の組成物。 １９　上記触媒が組成物中の珪素結合ビニル基１モル当
   り約１０−３〜約１０−６グラム原子の白金を与えるの
   に十分な量存在する特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ２α　上記触媒が組成物中の珪素結合ビニル基１モル当
   り約１０−３〜約１０−６グラム原子の白金を与えるの
   に十分な量存在する特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。 ２１゜　上記オルガノ水素ポリシロキサンが１．ム５．
   ７−チトラメチルシクロテトラシロキサン、ジメチル水
   素終端ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン単
   位、メチル水素シロキサン単位およびトリメチルシロキ
   サン単位を有する珪素原子数２〜１０のポリシロキサン
   、およびジメチル水素シロキサン単位およびＥｌｉＯ！
   単位よりなる低粘度流体よシなる群から選択される特許
   請求の範囲第１項記戦の組成物。 ２２、上記オルガノ水素ポリシロキサンが１．４５．７
   −チトラメチルシクロテトラシロキサン、ジメチル水素
   終端ジメチルポリシロキサ／、ジメチルシロキサン単位
   、メチル水素シロキサン単位お−よびトリメチルシロキ
   サン単位を有する珪素原子数 終２〜１０のポリシロキサン、および約２：１の比のジ
   メチル水素シロキサン単位および５１０２単位よりなる
   低粘度流体よりなる群から選択される特許請求の範囲第
   ２項記載の組成物。 ２五　（ａ）　次式： 〔式中のＲおよびＲ１は脂肪族不飽和 をもたない一価炭化水素基であシ、Ｒ１基の５０モルチ
   以上がメチルであり、 ｎは２５℃で約１．０００センチポアズまでの粘度を与
   えるのに十分な値を有 する〕の液体ビニル終端ポリシロキサ ン、 （ｂ）　（り　ＣＲ”）ｓ日ｉｏｎ、ＩＩ年単位よび８
   １０！単位、 （ｉｉ）　（Ｒ”）ｍｓｔｏ、５単位、（Ｒ”）、ｓｌ
   。 単位および８１０２単位、または （＋ｉｉ）　これらの混合物 よりなる樹脂状オルガノポリシロキサ ン共重合体〔但し　Ｒ２およびＲ３はビニル基および脂
   肪族不飽和を含まない 一価炭化水素基よシなる群から選択さ が珪素結合ビニル基を含有し、単官能 性単位対四官能性単位の比が約α５： １から約１＝１までであシ、二官能性 却１位対四官能性年位の比が約０１：１までである〕、 （ｃ）　白金触媒、および （ｄ）　次式： ％式％ ］ 〔式中のＲは脂肪族不飽和をもたない 一価炭化水素基であり、ａは約１．０〜約２．１の値を
   有し、ｂは約０１〜約１．０の値を有し、ａｌ！：ｂの
   和は約２．０〜約２．７であシ、１分子当９２個以上の
   珪素結合水素原子が存在する〕で表わさ れ、珪素結合ビニル基１個当り約０．５〜約１．０個の
   珪素結合水素原子金与えるのに十分す景の液体オルガノ
   水素ボ リシロキサン ン被覆組成物の製造方法。 ２４　組成物中に細く粉砕した無機充填剤を混入する特
   許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２５　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１
   が示す基のすべてがメチルおよびフェニル基から選択さ
   れる特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２６　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１
   が示す基のすべてがメチル基である特許請求の範囲第２
   ３項記載の方法。 ２ｚ　上記ビニル終端ポリシロキサンの粘度が２５℃で
   約１００〜約５００センチポアズの範囲にある特許請求
   の範囲第２３項記載の方法。 ２Ｂ　上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒ２およびＲ３が示すビニル基以外の基がメチルおよび
   フェニル基から選択される特許請求の範囲第２３項記載
   の方法。 ２ｃ？、上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中
   のＲ２およびＲ３が示すビニル基以外の基のすべてがメ
   チル基である特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ３０　ビニル終端ポリシロキサン１００重量部当り樹脂
   状オルガノポリシロキサン共重合体約０７５〜約１．２
   ５重量部が存在する特許請求の範囲第２３項記載の方法
   。 ３１、上記細く粉砕した無機充填剤が石英粉、二酸化チ
   タン、酸化第二鉄、酸化第ニクロム、ガラス繊維、炭酸
   カルシウム、カーボンブラックおよびタルクよりなる群
   から選択される特許請求の範囲第２４項記載の方法。 ３２、上記触媒が組成物中の珪素結合ビニル基１モル当
   り約１０−ｓ〜約１０−６グラム原子の白金を与えるの
   に十分な量存在する特許請求の範囲第２３項記載の方法
   。 ３ｒＬ　上記オルガノ水素ポリシロキサンが１．ムへ７
   −チトラメチルシクロテトラシロキサン、ジメチル水素
   終端ジメチルポリシロキサン、ジメチルフロキサン単位
   、メチル水素シロキサン単位およびトリメチルシロキサ
   ン単位を有する珪素原子数２〜１０のポリシロキサン、
   および約２：１の比のジメチル水素シロキサン単位およ
   び８１０２　単位よりなる低粘度流体よりｌる群から選
   択される特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ｓａ、１−（ａ）　次式： 〔式中のＲおよびＲ１は）１β肪族不飽和をもたない一
   価炭化水素基であり、 Ｒ１基の５０モル係以上がメチルで あり、ｎは２５℃で約１．０００セン チポアズ寸での粘度を与えるのに十 分な値を有する〕の液体ビニル終端 ポリシロキサン、 （ｂ）　（１）　（Ｒ”〕３Ｓｉｏ。、５　単位および
   ５ｉｆｔ単位、 （！ｌ）　（Ｒ３）ａ１３ｉ０ｏ、ｓ単位、（Ｒ３）２
   ＳｉＯ単位およびＳｉｎ、単位、または （ｉ＋ｉ）　これらの混合物 よりなる樹脂、状オルガノポリシロキ サン共重合体〔但し、Ｒ１およびＲ３ はビニル基および脂肪族不飽和ロを含 まない一価炭化水素基よシなる群か ら選択され、約１．５〜１０モル係の 珪素原子が珪素結付ビニル基を含有 し、単官能性単位対四官能性単位の 比が約０．５　：　１から約１：１までであり、二官能
   性単位対四官能性単位 の比が約ａ１：１までである〕、 （ｃ）　白金触媒、および （ａ）　次式： ％式％ 〔式中のＲは脂肪族不飽和をもたｌ い一価炭化水素基であシ、ａは約 １．０〜約Ｚ１の値會有し、ｂは約 α１〜約１．０の値を有し、ａとｂの 和は約０７５〜約２．７であり、１分子当９２個以上の
   珪素結合水素原子が 存在する〕で表わされ、珪素結合ビ ニル基１個当り約０．５〜約１．０個の珪素結合水素原
   子を与えるのに十分 す陰の液体オルガノ水素ポリシロキ サン を混合し、 ■、工程（１）の混合物を適当な基利に塗布し、 ■、工程（１）の混合物を基材に硬化させる工程よりな
   る基材を防塵性にする方法。 ３５　組成物中に細く粉砕した無機充填剤を混入する特
   許請求の範囲第３４項記載の方法。 ３６　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１
   が示す基のすべてがメチルおよびフェニル基から選択さ
   れる特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ３Ｚ　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＨｌ
   　が示す基のすべてがメチル基である特許請求の範囲第
   ３４項記載の方法。 ３ａ　上記ビニル終端ポリシロキサンの粘度が２５℃で
   約１００〜約５００センチポアズの範囲にある特許請求
   の範囲第３４項記載の方法。 ３９　上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒ２およびＲ３が示すビニル基以外の基がメチルおよび
   フェニル基から選択される特許請求の範囲第３４項記載
   の方法。 ４０　上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒ２およびＲ３が示すビニル基以外の基のすべてがメチ
   ル基である特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ４１、ビニル終端ポリシロキサン１００重量部当り樹脂
   状オルガノポリシロキサン共重合体約０．７５〜約１．
   ２５　屯量部が存在する特許請求の範囲第３４項記載の
   方法。 ４２−　上記細く粉砕した無機充填剤が石英粉、二酸化
   チタン、酸化第二鉄、酸化第ニクロム、ガラス繊維、炭
   酸カルシウム、カーボンブラックおよびタルクよシなる
   群から選択される特許請求の範囲第３５項記載の方法。 ４３、上記触媒が組成物中の珪素結合ビニル基１モル当
   υ約１０−３〜約１０″′６グラム原子の白金を与える
   のに十分子ｘ量存在する特許請求の範囲第６４項記載の
   方法。 ４４、上記オルガノ水素ポリシロキサンが）、５゜５．
   ７−チトラメチルシクロテトラシロキサン、ジメチル水
   素終端ジメチルボリア０キサン、ジメチルシロキサン単
   位、メチル水素シロキサン単位およびトリメチルシロキ
   サン単位を有する珪素原子数２〜１０のポリシロキサン
   、および約２＝１の比のジメチル水素シロキサン単位お
   よび８１０！単位よシなる低粘度流体よりなる群から選
   択される特許請求の範囲第３４項記載の方法。 ４５、（ａ）　基礎材料織物、 （ｂ）下塗組成物、および （ｃ）　（１）　次式： 〔式中のＲお上びＲ１は脂肪族不 飽和をもたない一価炭化水素基で あシ、Ｒ１基の５０モル係以上が メチルであり、ｎは２５℃で約 １、０００センチポアズ１での粘度 度を与えるのに十分な値を有する〕 の液体ビニル終端ポリシロキサン、 （２）　（ｉ）　（Ｒ２）３Ｂｉｏｏ、ｓ　単位および
   ８１０！単位、 （ｉｉ）　（Ｒ”　）、　Ｓ　１　ｏ、、！１　単位、
   （Ｒ”ｈＳｉＯ単位および８１０！　単位、 または （ｉｉ＋）　これらの混合物 よシなる樹脂状オルガノポリシロ キサン共重合体〔但し、Ｒ２およ びＲ３はビニル基および脂肪族不 飽和を含まない一価炭化水素基よ りなる群から選択され、約１．５〜 約１０モル係の珪素原子が珪素結 合ビニル基を含有し、単官能性単 位動四官能性単位の比が約０５： １から約１＝１までであり、二官 能性単位対四官能性単位の比が約 ０１：１までである〕、 （３）白金触媒、および （４）次式： ％式％ 〔式中のＲは脂肪族不飽和をもた ない一価炭化水素基であり、ａは 約１．０〜約２．１の値を有し、ｂは 約ｃＬ１〜約１．０の値を有し、ａと １の和祉約２．０〜約２．７であシ、 １分子当り２個以上の珪素結合水 素原子が存在する〕で表わされ、 珪素結合ビニル基１個当シ約［１５ 〜釣１．０個の珪素結合水素原子を 与えるのに十分な量の液体オルガ ノ水素ポリシロキサン を含有する防塵性シリコーン被覆組成物を具える屋根ふ
   き布膜構造体。 ４＆　上記基礎材料織物が木綿、ポリエステル、ナイロ
   ンおよびガラス布よりｚる群から選択される材料でつく
   られた特許請求の範囲第４５項記載の物品。 ４Ｚ　上記基礎材料織物がガラス布である特許請求の範
   囲第４５項記載の物品。 ４ａ　上記基礎材料織物が織物である特許請求の範囲第
   ４５項記載の物品。 ４９、上記基礎材料織物が編物である特許請求の範囲第
   ４５項記載の物品。 ５［Ｌ　上記基礎材料織物が不織布である特許請求の範
   囲第４５項記載の物品。 ５１、上記基礎材料織物が積層プラスチックおよび補強
   プラスチックから選択される特許請求の範囲第４５項記
   載の物品。 ５Ｚ　上記基礎材料織物がガラス繊維布である特許請求
   の範囲第４５項記載の物品。 ５５　上記下塗組成物が透明または半透明である特許請
   求の範囲第４５項記載の物品。 ５４　上記下塗組成物がシリコーン組成物である特許請
   求の範１凹第４５項記載の物品。 ５Ｓ　上記防塵性シリコーン被榎紹放物がさらに細く粉
   砕した無機充填剤を含有する特許請求の範囲第４５項記
   載の物品。 ５６　上記成分（０）のビニル終端ポリシロキサン中の
   ＦおよびＲ１が示す基のすべてがメチルおよびフェニル
   基から選択される特許請求の範囲第４５項記載の物品。 ５ｚ　上記成分（Ｃ）のビニル終端ポリシロキサン中の
   Ｒおよび１１　が示す基のすべてがメチル基である特許
   請求の範囲第４５項記載の物品。 ５ａ　上記成分（Ｃ）のビニル終端ポリシロキサンの粘
   度が２５℃で約１００〜約５００センチポアズの範囲に
   ある特許請求の範囲第４５項記載の物品。 ５９　上記成分（Ｃ）の樹脂状オルガノポリシロキサン
   共重合体中のＲ２およびＲ３が示すビニル基以外の基が
   メチルおよびフェニル基から選択される特許請求の範囲
   第４５項記載の物品。 ６α　上記成分（ｃ）の樹脂状オルガノポリシロキサン
   共重合体中のＲ冨およびＲ１が示すビニル基以外の基の
   すべてがメチル基である特許請求の範囲第４５項記載の
   物品。 ６１、上記成分（０）中にはビニル終端ポリシロキサン
   １００重量部当シ樹脂状オルガノポリシロキサン共重合
   体約α７５〜約１．２５重量部が存在する特許請求の範
   囲第４５項記載の物品。 ６２、上記細く粉砕した無機充填剤が石英粉、二酸化チ
   タン、酸化第二鉄、酸化第ニクロム、ガラス繊維、炭酸
   カルシウム、カーボンブラックおよびタルクよＪｆｉる
   群から選択される特許請求の範囲第５５項記載の物品。 ６五　上記成分（ｃ）の触媒が組成物中の珪素結合ビニ
   ル基１モル当カ約１０−３〜約１０−６グラム原子の白
   金を与えるのに十分な量存在する特許請求の範囲第４５
   項記載の物品。 ６４　上記成分（Ｑ）のオルガノ水素ポリシロキサンが
   １．３．５．７−チトラメチルシクロテトラシロキサン
   、ジメチル水素終端ジメチルポリシロキサン、ジメチル
   シロキサン単位、メチル水素シロキサ７単位およびトリ
   メチルシロキサン単位を有する珪素原子数２〜１０のポ
   リシロキサン、および約２＝１の比のジメチル水素シロ
   キサン単位および５１０２　単位よりなる低粘度流体よ
   シｌる群から選択される特許請求の範囲第４５項記載の
   物品。 ６５　上記防塵性シリコーン被覆組成物が厚さ約５０ミ
   ル以下である特許請求の範囲第４５項記載の物品。 ６６　上記防塵性シリコーン被覆組成物が厚さ約［１，
   １〜約２０ミルである特許請求の範囲第４５項記載の物
   品。 ６１１、基礎材料織物の少くとも片側に下塗組成物′ｆ
   Ｉ：塗布する工程、 ■、上記下塗組成物で被覆された上記基礎材料織物の少
   くとも片側に下記成分 （ａ）〜（ｄ）を含有する防塵性シリコーン被覆組成物
   を塗布する工程、 （ａ）　次式： 〔式中のＲおよびＲ１は脂肪族不飽 和をもたない一価炭化水素基であシ、 Ｅｌ’　基の５０モルチ以上がメチルであり、ｎは２５
   ℃で約ｔ　０００セン チポアズまでの粘度を与えるのに十 分な値を有する〕の液体ビニル＃端 ポリシロキサン、 （ｂ）　（ｉ）　（Ｒ”）ｓｓｉｏｏ、ｓ　単位および
   Ｓｉｎ。 単位、 （ｉｉ）　（Ｒ”）３ｓ１ｏ、、単位、（Ｒ”）、Ｓｉ
   Ｏ単位およびＳｉｎ、単位、または ａｌｌ）　これらの混合物 よプなる樹脂状オルガノポリシロキ サン共重合体〔但し、Ｒ２およびＲ３ はビニル基および脂肪族不飽１１１ヲ含まない一価炭化
   水素基よりなる群か ら選択され、約１．５〜約１０モル％ の珪素原子が珪素結合ビニル基金含 有し、単官能性単位対四官能性単位 の比が約α５：１から約１：１まで であり、二官能性単位対四官能性単 位の比が約０．１：１までである〕、 ｒｃ）　白金触媒、および （、ｉ）　次式： ％式％ 〔式中のＲは脂肪族不飽和をもたな い一価炭化水素基であ抄、ａＶｉ約 １０〜約２．１の値を有し、ｂは約 α１〜約１．０の値を有し、巳とｂの 和は約２．０〜約Ｚ７であり、１分子 当９２個以上の珪素結合水素原子が 存在する〕で表わされ、珪素結合ビ ニル基１個当シ約０５〜約１．０個の 珪素結合水素原子を与えるのに十分 な奇の液体オルガノ水素ポリシロキ サン、 四、上記防塵性のシリコーン被覆組成物を上記下塗組成
   物に硬化させる工程 よりなる屋根ぶき布膜構造体の製造方法。 ６ａ　上記基礎材料織物が木綿、ポリエステル、ナイロ
   ンおよびガラス布よりなる群から選択される材料でつく
   られた特許請求の範囲第６７項記載の方法。 ６９　上記基礎材料織物がガラス布である特許請求の範
   囲第６７項記載の方法。 ７ｃＬ　上記基礎材料織物が織物である特許請求の範囲
   第６７項記載の方法。 ７１、上記基礎材料織物が編物である特許請求の範囲第
   ６７項記載の方法。 ７２、上記基礎材料織物が不織布である特許請求の範囲
   第６７項記載の方法。 ７五　上記基礎材料織物が積層プラスチックおよび補強
   プラスチックから選択される特許請求の範囲第６７項記
   載の方法。 ７４、上記基礎材料織物がガラス繊維布である特許請求
   の範囲第６７項記載の方法。 ７５、上記下塗組成物が透明または半透明である特許請
   求の範囲第６７項記載の方法。 ７へ　上記下塗組成物がシリコーン組成物である特許請
   求の範囲第６７項記載の方法。 ７Ｚ　上記防塵性シリコーン被覆組成物が細く粉砕した
   無機充填剤を含有する特許請求の範囲第６７項記載の方
   法。 ７ａ　上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１
   が示す基のすべてがメチルおよびフェニル基から選択さ
   れる特許請求の範囲第６７項記載の方法。 ７９、上記ビニル終端ポリシロキサン中のＲおよびＲ１
   が示す基のすべてがメチル基である特許請求の範囲第６
   ７項記載の方法。 ８０　上記ビニル終端ポリシロキサンの粘度が２５℃で
   約３００〜約５００センチポアズの範囲にある特許請求
   の範囲第６７項記載の方法。 ８１、上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒ：およびＲ３が示すビニル基以外の基がメチルおよび
   フェニル基から選択される特許請求の範囲第６７項記載
   の方法。 ８２、上記樹脂状オルガノポリシロキサン共重合体中の
   Ｒ２およびＲ３が示すビニル基以外の基のすべてがメチ
   ル基である特許請求の範囲第６７項記載の方法。 ８五　ビニル終端ポリシロキサン１００重量部当り樹脂
   状オルガノポリシロキサン共取合体約０７５〜約１．２
   ５重月１部が存在する特許請求の範囲第６７項記載の方
   法。 ８４　上記細く粉砕した無機充填剤が石英粉、二酸化チ
   タン、酸化第二鉄、酸化第ニクロム、ガラス繊維、炭酸
   カルシウム、カーボンブランクおよびタルクよりなる群
   から選択される特許請求の範囲８ｉ′！７７項記載の方
   法。 ８５　上記触媒が組成物中の珪素結合ビニル基１モル当
   り約１０−３〜約１０−６グラム原子の白金を与えるの
   に十分な量存在する特許請求の範囲第６７項記載の方法
   。 ８ｋ　上記オルガノ水素ポリシロキサンが１．＆５．７
   −チトラメチルシクロテトラシロキサン、ジメチル水素
   終端ジメチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位
   、メチル水素シロキサン単位およびトリメチルシロキザ
   ン単位を有する珪素原子数２〜１０のポリシロキサン、
   および約２：１の比のジメチル水素シロキサン単位およ
   びＳ１０！単位よシなる低粘度流体よシなる群から選択
   される特許請求の範囲第６７項記載の方法。